粘合剂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及适合应用于光学膜的粘合剂组合物，还涉及由该粘合剂组合物形成的 粘合剂片材、以及将该粘合剂片材应用于光学膜的带粘合剂的光学膜。本发明中作为对象 的光学膜有例如偏振板、相位差膜等。本发明还涉及该带粘合剂的光学膜层叠于玻璃基板 并可以适宜地应用于液晶显示装置的光学层叠体。
【背景技术】
[0002] 偏振板被安装于液晶显示装置而被广泛使用。偏振板通常具有在偏振膜的双面或 单面层叠有透明的保护膜的构成，有时在其与液晶单元的贴合面侧层叠有相位差膜。而且， 有时在贴合于液晶单元的保护膜或相位差膜的表面依次粘贴有粘合剂层/剥离膜。
[0003] 该粘合剂层由以丙烯酸树脂为主成分、向其中配合交联剂而成的粘合剂组合物形 成。通过交联剂而因经性地在丙烯酸树脂中形成交联结构，体现出所需的凝聚力而且加工 性也提高。针对这样的粘合剂，正在开发促进交联反应、缩短直到显示出充分的加工性为止 所需时间的做法。例如，日本特开2009-173772号公报（专利文献1)中记载有关于形成粘 合剂层的光学部材用粘合剂组合物，其通过在具有羟基的丙烯酸树脂中配合具有氨基的硅 烷化合物及异氰酸酯系交联剂，可以通过缩短交联处理中的老化时间来提高加工性，并且 还具备耐久性等。
[0004] 将这样的粘合剂层设于光学膜的表面的方法有：例如，将粘合剂组合物涂布于适 当的基材膜上，使其干燥而得到粘合剂片材，以其粘合剂层侧贴合于光学膜表面的方法。通 常该粘合剂片材在干燥后保养到交联进行到能够没有问题地进行加工的程度为止。日本 专利第3065922号公报（专利文献2)中记载有关于能够缩短使交联完成所需保养时间的 丙烯酸系感压粘接剂组合物，公开了在丙烯酸系感压粘接剂组合物中配合有甲基三乙基 铵?辛酸盐作为交联催化剂的例子。根据此方法，虽然粘合剂片材制作后的交联反应得到 促进，但在粘合剂组合物刚制备后（溶液状态）交联反应也得到促进，在短期内粘合剂组合 物的粘度大幅上升，因此存在难以保持粘合剂组合物的涂布性的问题。
[0005] 针对上述问题，作为兼顾粘合剂组合物的溶液状态下的交联反应的抑制和粘合剂 片材形成后的交联反应的促进的方法，例如，日本特开2013-129813号公报（专利文献3) 中记载有在使用侧链含有羧基末端的丙烯酸树脂的粘合剂组合物中添加有机酸的方法。但 是，该文献中记载的丙烯酸树脂由于侧链含有羧基末端，因此担忧在由该粘合剂组合物形 成的粘合剂片材中残留未反应的酸成分。近年来，静电电容式触摸面板等粘合剂层直接接 触透明导电膜而配置的情况变少。该透明电极通常使用添加了氧化锡的氧化铟（IT0)、氧化 锌、氧化锡等。在这种情况下，由于粘合剂层中残留的酸成分而使透明导电膜发生腐蚀，存 在导电膜的电阻值增加的问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2009-173772号公报
[0009] 专利文献2:日本专利第3065922号公报（日本特开1997-157623号公报）
[0010] 专利文献3 :日本特开2013-129813号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的课题
[0012] 本发明的课题在于提供制备后的粘合剂组合物的粘度变化得到抑制、能够长时间 以低粘度使用的粘合剂组合物，以及将该粘合剂组合物形成片状后且直到能够没有问题进 行裁断等加工为止所需的保养时间短、加工性优异的粘合剂片材。另外，本发明的课题在于 提供将该粘合剂片材应用于光学膜的带粘合剂的光学膜，以及将该带粘合剂的光学膜贴合 于以液晶单元为代表例的玻璃基板而成的光学层叠体。
[0013] 用于解决课题的手段
[0014]g卩，本发明为一种粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸树脂（A)、交联剂（B)、 有机酸盐（C)及有机酸（D)，所述丙烯酸树脂（A)为包含下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯 (A-1)的单体的聚合物。在下式（I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数14以下的烷基。
[0015]【化学式1】
[0016]
(I)
[0017] 上述丙烯酸树脂（A)可以是除了上述式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)以外 还包含具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)的单体混合物的共聚物。丙烯酸树脂（A)可 以是进一步包含下式（II)所示的具有芳香环的（甲基）丙烯酸酯（A-3)的单体混合物的 共聚物。在下式（II)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示芳基，X表示单键或_(C2H40)n-所示 的氧亚乙基，在此，n表示1~4的整数。
[0018]【化学式2】
[0019]
(H)
[0020] 上述交联剂（B)可以含有异氰酸酯系化合物。另外，上述有机酸盐（C)可以包含 至少1个羧酸盐阴离子。上述有机酸（D)优选为羧酸。
[0021] 上述粘合剂组合物可以进一步含有硅烷化合物（E)。另外，粘合剂组合物可以进一 步含有防静电剂（F)。
[0022] 本发明的粘合剂片材可以是由以上任一所述的粘合剂组合物形成为片状的片材。
[0023] 本发明的粘合剂片材可以是将处于溶液状态的上述粘合剂组合物涂布于基材上 并使其干燥而成的。由于在涂布后使其干燥，因此该粘合剂片材可以实质上不含有机酸 (D)。本发明的粘合剂片材可以在粘合剂层的至少单面粘贴有剥离膜。
[0024] 本发明的粘合剂片材可以贴合于光学膜而形成带粘合剂的光学膜。该光学膜优选 为偏振膜或相位差膜。该带粘合剂的光学膜可以以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板而形成光 学层叠体。
[0025] 发明效果
[0026] 根据本发明，由于能够抑制在制备粘合剂组合物后且形成为片状前、即溶液状态 下的交联反应的进行，因而粘合剂组合物的涂布性优异，且涂布成片状后交联反应快速进 行，能够缩短达到规定的凝胶分率为止的保养时间。因此，能够提高粘合剂片材的加工性。
[0027] 而且，由于有机酸（D)在粘合剂片材形成过程中由粘合剂层挥发，因此，能够制作 实质上不含有机酸（D)的粘接片。由此，能够提供具有优异的加工性、且即使在静电电容式 触摸面板等粘合剂层直接接触透明导电膜的构成中也能够没有问题地使用的粘合剂片材。
【附图说明】
[0028] 图1是示出本发明涉及的光学层叠体的适宜的层构成的例子的截面示意图。
【具体实施方式】
[0029] 以下，对本发明进行详细说明。
[0030] [粘合剂组合物]
[0031] 本发明的粘合剂组合物含有丙烯酸树脂（A)、交联剂（B)、有机酸盐（C)、以及有机 酸（D)。首先，对构成粘合剂组合物的各成分进行说明。
[0032]〈丙烯酸树脂（A)〉
[0033] 上述丙烯酸树脂（A)是包含下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)的单体的聚 合物，也可以是包含（甲基）丙烯酸酯（A-1)的单体混合物的共聚物。该（甲基）丙烯酸 是指可以是丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，其它提到（甲基）丙烯酸酯等时的"（甲基）" 也是指同样的含义。在本说明书中，有时将下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯（A-1)简称 为"单体（A-1) "，同样地有时将后述的具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)及式（II)所 示的具有芳香环的（甲基）丙烯酸酯（A-3)分别简称为"单体（A-2)"及"单体（A-3)"。
[0034] 【化学式3】
[0035]
(I)
[0036] 在上述式⑴中，R1为氢原子或甲基，R2表示碳数14以下的烷基。
[0037] 作为单体（A-1)，例如，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸 正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯之类的丙烯酸直链烷基酯；丙烯酸异丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯、及丙烯酸异辛酯之类的丙烯酸支链烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯之类的 甲基丙烯酸直链烷基酯；以及甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸 异辛酯之类的甲基丙烯酸支链烷基酯等。
[0038] 其中，优选作为丙烯酸直链烷基酯的丙烯酸正丁酯，相对于用于丙烯酸树脂（A) 的共聚的全部单体100重量％，丙烯酸正丁酯优选设为50重量％以上。
[0039] 这些单体（A-1)除了可以单独使用上述式⑴所示的化合物之外，也可以并用两 种以上的化合物。
[0040] 从提尚粘合剂片材的粘接力、进一步提尚耐久性的观点出发，丙稀酸树脂（A)可 以是除了上述（A-1)以外还包含具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)的单体混合物的共 聚物。由此，来自于丙烯酸树脂（A)中存在的具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)的结 构与交联剂（B)相互交联，从而对粘合剂片材赋予更充分的粘接力，并且可以提高耐久性。
[0041] 作为具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)，例如，可以举出（甲基）丙烯酸2-羟 乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸2-(2_羟基 乙氧基）乙酯等。其中，优选将丙烯酸2-羟乙酯用作构成丙烯酸树脂（A)的单体（A-2)之 〇
[0042] 在本发明中，在丙烯酸树脂（A)的共聚中并用上述式（I)所示的（甲基）丙烯酸 酯（A-1)及具有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)的情况下，相对于单体混合物的全部单 体100重量％，单体（A-1)的配合量优选设为50重量％以上且低于100重量％，优选将具 有羟基的（甲基）丙烯酸单体（A-2)的配合量设为低于50重量％。通过采用使单体（A-1) 及（A-2)以这样的比例共聚后的丙烯酸树脂，能够形成赋予加工性更优异的粘合剂片材的 粘合剂组合物。单体（A-1)的配合量更优选为60~99. 9重量％，进一步优选为70~99. 5 重量％。需要说明的是，单体（A-1)与（A-2)的配合量的总量不会超过100重量％。
[0043] 用于本发明的丙烯酸树脂（A)可以是包含除了上述的单体（A-1)及（A-2)以外的 单体的单体混合物的共聚物。若举出单体（A-1)及（A-2)以外的单体的例子，则有在下式 (II)所示的分子内具有芳香环的（甲基）丙烯酸酯（A-3)、具有羧基的（甲基）丙烯酸单 体、具有极性官能团的不饱和单体、在分子内具有脂环式结构的（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯 系单体、乙烯基系单体、（甲基）丙烯酰胺衍生物、在分子内具有多个（甲基）丙烯酰基的 单体等。
[0044]【化学式4】
[0045]
(n)
[0046] 在式（II)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示芳基，X表示单键或_(C2H40)n-所示 的氧亚乙基，在此，n表示1~4的整数，特别优选为0、1或2。另外，作为R4,除了苯基、 苄基、萘基之外，还有包含甲苯基、二甲苯基、乙基苯基等核烷基取代苯基、联苯基、三苯基 (triphenyl)等。
[0047] 作为在上述式（II)所示的分子内具有芳香环的（甲基）丙烯酸酯（A-3)，例如，可 以举出（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2_(2_苯氧基乙氧基）乙酯、环氧 乙烷改性壬基苯酚的（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2_(4_联苯基）乙酯等。其中，特 别优选将（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯或（甲基）丙烯酸2-(2_苯氧基乙氧基）乙酯用 作单体（A-3)之一。另外，作为单体（A-3)，可