一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，属于油田调剖堵水技术领域。
【背景技术】
[0002] 随着油田的开发，含水逐年上升，层间，层内、平面矛盾越来越大，调整注水剖面势 在必行。调剖堵水剂的研宄是关系到调剖堵水能否成功的一个极其重要环节。如果调剖堵 水剂选择不合理，不仅不能有效的封堵含水的高渗层，而且有可能伤害地层。对于常规油藏 而言，冻胶调剖剂都已有规模化产品，应用较多的是聚丙烯酰胺冻胶调剖剂。铬交联的聚丙 烯酰胺冻胶调剖剂是一种选择性调剖堵水剂，具有施工安全，现场施工经验多的优点，但是 它具有成胶温度敏感性高，热稳定性差的缺点，因此，急需开发一种长时间放置耐温，耐盐 和热稳定好的延迟交联的铬冻胶调剖剂。
[0003] 延迟交联铬冻胶主要有部分水解的丙烯酰胺、交联剂、和还原剂组成。其中加在聚 合物溶液中的六价铬（交联剂）盐，在还原剂的作用下，还原成三价铬离子，三价铬离子通 过水解形成多核羟桥络离子，多核羟桥络离子与聚合物交联形成冻胶。通常情况下，该体系 交联速度过快，交联后的铬冻胶热稳定差，易出现析水破胶，不能满足现场施工要求。在特 殊条件下（高温、高盐及水处理剂等）的条件下，需要加入添加剂来抑制冻胶的成胶速度。
[0004] 赵福麟等发表在1998年第2期《华东石油学院学报》上埕东油田铬冻胶堵剂的改 进中，通过加入PH降低剂和强度加强剂，使改进后的铬冻胶成胶时间有所延长，但是成胶 时间不超过8h。林伟民等发表在2003年第25卷增刊（下）《江汉石油学院学报》上的有机 铬交联剂部分水解聚丙烯酰胺凝胶深部调剖实验中，通过加入PH调节剂，稳定剂，缓凝剂 对有机铬凝胶堵剂性能做了一些改善，但是加入的助剂太多，提高了施工成本和操作难度。
[0005] 由于铬冻胶堵剂中氧化还原反应生成Cr3+生成较快，成胶时间较短，另外残留的 氧化剂对冻胶具有较强的氧化作用，随着时间的延长，冻胶出现明显的脱水现象。有必要对 该冻胶调剖体系加以改进。
【发明内容】
[0006] 本发明是为了克服现有生产技术中的不足，提供一种延迟交联铬冻胶调剖堵水 剂。本发明热稳定性好、成胶时间可调、冻胶强度高，在80°c下，其耐温性好，120天不脱水。
[0007] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，有 部分水解聚丙烯酰胺与氧化还原反应产生的Cr 3+交联形成，其有以下重量百分比组成：部 分水解聚丙烯酰胺0. 3~0. 8%、重铬酸钠0. 02~0. 20%、添加剂0. 15~0. 50%、余量为 水。
[0008] 作为优选，所述部分水解聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺。
[0009] 作为优选，所述阴离子型聚丙烯酰胺的分子量500万~1600万，水解度4%~ 20%，固含量> 90%。
[0010] 作为优选，所述添加剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫脲、 间苯二胺任意两种或几种的混合。
[0011] 本发明一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂的制备，其具体步骤如下：（1)配制NaCl 溶液的模拟水；（2)向步骤（1)模拟水中加入一定质量比的添加剂和部分水解聚丙烯酰胺， 室温搅拌2~3h，至部分水解聚丙烯酰胺完全溶解；（3)向步骤（2)中加入一定质量比的重 铬酸钠，搅拌器搅拌、混合均匀，得到延迟交联铬冻胶调剖堵水剂。
[0012] 本发明的有益效果：（1)与已报道的铬冻胶相比，本发明延迟交联铬冻胶的成胶 时间长，热稳定性好，冻胶强度高。（2)在最佳优选配方下，本发明延迟交联铬冻胶在岩心试 验中堵率大，耐冲刷性好，满足现场施工的需求，实用性较大。
【具体实施方式】
[0013] 以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，这些实施例仅用于说 明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各 方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其 相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
[0014] 实施例1
[0015] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0· 08g硫代硫酸钠、0· 15g硫 脲、〇.5g分子量1200万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至阴离子聚丙烯酰胺完全溶 解后，然后加入0.1 Og的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵水剂。该调剖堵水 剂在80°C下成冻时间18h，冻胶强度0. 070MPa。实施例2
[0016] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0. 06亚硫酸钠、0.0 lg间苯 二胺、0.1 Og硫脲和0. 6g分子量800万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至阴离子聚 丙烯酰胺完全溶解后，然后加入〇. IOg的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵水 剂。该调剖堵水剂体系在80°C下成冻时间23h，冻胶强度0. 064MPa。
[0017] 实施例3
[0018] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0· IOg低亚硫酸钠、0· 02g间 苯二胺、0. 02g亚硫酸钠、0. 45g分子量1000万阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至聚丙 烯酰胺完全溶解后，然后加入〇.〇8g重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵水剂。 该调剖堵水体系在80°C下成冻时间26h，冻胶强度0. 074MPa。
[0019] 实施例4
[0020] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0. 04亚硫酸氢钠、0. 12g硫 脲、0. 02亚硫酸钠和0. 4g分子量1200万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至阴离子 聚丙烯酰胺完全溶解后，然后加入〇. 12g的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵 水剂。该堵剂体系在80°C下成冻时20h，冻胶强度0. 080MPa。
[0021] 实施例5
[0022] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0. 04硫代硫酸钠、0. 04g硫酸 氢钠、0. 15g硫脲、0. 6g分子量1000万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至阴离子聚 丙烯酰胺完全溶解后，然后加入〇. 〇8g的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵水 剂。该堵剂体系在80°C下成冻时22h，冻胶强度0. 066MPa。
[0023] 实施例6
[0024] 在100g矿化度为lOOOOmg/L的NaCl水溶液中，0· 03低亚硫酸钠、0· 04g硫酸氢 钠、〇. Olg间苯二胺、〇. 7g分子量500万的阴离子聚丙烯酰胺，，常温下搅拌2-3h至阴离子 聚丙烯酰胺完全溶解后，然后加入〇. 〇8g的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵 水剂。该堵剂体系在80°C下成冻时26h，冻胶强度0. 064MPa。
[0025] 实施例7
[0026] 在100g矿化度为10000mg/L的NaCl水溶液中，加入0· 02g亚硫酸钠，0· 04g硫代 硫酸钠，〇. IOg硫脲和〇. 5g分子量1200万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅拌2-3h至阴离子 聚丙烯酰胺完全溶解后，然后加入〇. 15g的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟交联冻胶调剖堵 水剂。该堵剂体系在80°C下成冻时19h，冻胶强度0. 078MPa。
[0027] 实施例8
[0028] 在100g矿化度为20000mg/L的NaCl水溶液中，加入(λ 06g亚硫酸钠，(λ 02g亚硫 酸氢钠、0. 12g硫脲、0. 03g间苯二胺和0. 4g分子量1600万的阴离子聚丙烯酰胺，常温下搅 拌2-3h至阴离子聚丙烯酰胺完全溶解后，然后加入0. 15g的重铬酸钠搅拌均匀后即得延迟 交联冻胶调剖堵水剂。该堵剂体系在80°C下成冻时16h，冻胶强度0. 080MPa。
[0029] 实施例9
[0030] 试验检测：
[0031] (1)延迟交联冻胶调剖堵水剂冻胶的热稳定性测试
[0032] 将以上实施例1~8制备得到的延迟交联冻胶调剖堵水剂，编号1~8,注入安瓿 瓶中烧结密封，放入80°C恒温干燥箱中，观察冻胶长期的热稳定性（表1)。
[0033] 表1冻胶热稳定性测试
[0034]
[0035] 由上表看出，实施例1~8延迟交联的冻胶放置80d，脱水量为0。当到达120d时， 脱水量仅为〇. 15%。由此得出，本发明几乎不脱水，具有较好的耐温性能。
[0036] (2)延迟交联冻胶调剖堵水剂冻胶的封堵能力
[0037] 配制实施例1~4延迟交联冻胶调剖堵水剂，待延迟交联冻胶调剖堵水剂在岩心 中成冻后，使用单管模型测定该冻胶的岩心封堵率。实验结果如表2所示。
[0038] 表2不同配方下延迟交联铬冻胶的封堵能力
[0039]
[0040] 实验结果显示：实施例1~4堵前渗透率最高也仅为0.56KW，封堵率最低为 97. 5%，最高高达98. 2%，由此得出，本发明延迟交联铬冻胶封堵强度高，满足调剖堵水对 封堵能力的要求。
[0041] (3)本发明延迟交联冻胶调剖堵水剂冻胶耐冲刷试验评价
[0042] 延迟交联冻胶调剖堵水剂冻胶在岩心中持久耐冲刷性，最终关系到堵水调剖效果 的好坏。对表2中实施例1的填砂管进行20倍孔隙体积的水的冲刷实验，随着水驱量的增 加，调剖剂对岩心的封堵率略有下降，20倍孔隙体积的冲刷后仍保持在95%以上，说明该 调剖堵水剂具有良好的耐冲刷能力。
[0043] 尽管上面对本发明的优选实例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实 施方式，上述的【具体实施方式】仅仅是示意性的，并不是限制性的，本领域的普通技术人员在 本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可以做出很多 形式，这些均属于本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，其特征在于：由部分水解聚丙烯酰胺与氧化还原 反应产生的Cr3+交联形成，有以下重量百分比组成：部分水解聚丙烯酰胺0. 3~0. 8%、重 铬酸钠0. 02~0. 20%、添加剂0. 15~0. 50%、余量为水。2. 根据权利要求1所述的一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，其特征在于：所述部分水 解聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺。3. 根据权利要求2所述的一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，其特征在于：阴离子型聚 丙烯酰胺的分子量500万~1600万，水解度4%~20%，固含量> 90%。4. 根据权利要求1所述的一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，其特征在于：所述添加剂 为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫脲、间苯二胺任意两种或几种的混 合。5. 根据权利要求1至4任意所述的一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂的制备，其特征在 于：具体步骤如下：（1)配制NaCl溶液的模拟水；（2)向步骤（1)模拟水中加入一定质量比 的添加剂和部分水解聚丙烯酰胺，室温搅拌2~3h，至部分水解聚丙烯酰胺完全溶解；(3) 向步骤（2)中加入一定质量比的重铬酸钠，搅拌器搅拌、混合均匀，得到延迟交联铬冻胶调 剖堵水剂。
【专利摘要】本发明涉及一种延迟交联铬冻胶调剖堵水剂，属于油田调剖堵水技术领域。本发明有部分水解聚丙烯酰胺与氧化还原反应产生的Cr3+交联形成，有以下重量百分比组成：部分水解聚丙烯酰胺0.3～0.8％、重铬酸钠0.02～0.20％、添加剂0.15～0.50％、余量为水。与已报道的铬冻胶相比，本发明延迟交联铬冻胶的成胶时间长，热稳定性好，冻胶强度高；在最佳优选配方下，本发明延迟交联铬冻胶堵率大，耐冲刷性好，满足现场施工的需求，实用性较大。
【IPC分类】C09K8/512, C09K8/508
【公开号】CN104910883
【申请号】CN201510376672
【发明人】贾寒, 周洪涛, 张立萍
【申请人】中国石油大学(华东)
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年7月1日