一种蓝绿色荧光材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于材料化学领域，具体涉及一种蓝绿色英光材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 通常情况下，英光材料的大多数分子在室温时均处于能量最低的状态，即基态。但 当它们被紫外线或可见光照射时，它们的分子吸收了和它所具有的特征频率相一致的光 线，由原来的能级跃迁至第一电子激发态或第二电子激发态中各个不同振动能级和转动能 级。处于激发态的分子通过振动弛豫、内部转换等过程跃迁到分子的第一激发态的最低振 动能级，在该一过程中它们和同类分子或其它分子碰撞而消耗了相当于该些能级之间的能 量，因而不发光。由第一激发态的最低振动能级继续往下回落至基态的各个振动能级时，贝U W光的形式释放能量，该时所发出的光即为英光。
[0003] 英光材料，通常是指某种物质能将接受到的外界能量吸收并储存起来，并能够在 黑暗的地方将其转化为光能的一类材料，分为无机英光材料和有机英光材料。无机英光材 料的代表为稀±离子发光及稀±英光材料，其优点是吸收能力强，转换率高，稀±配合物中 也离子的窄带发射有利于全色显示，且物理化学性质稳定。无机英光体的传统制备方法是 高温固相法，但随着新技术的快速更新，发光材料性能指标的提高需要克服经典合成方法 所固有的缺陷，一些新的方法应运而生，如燃烧法、溶胶-凝胶法、水热沉淀法、微波法等。 在发光领域中，有机材料的研究日益受到人们的重视。因为有机化合物的种类繁多，可调性 好，色彩丰富，色纯度高，分子设计相对比较灵活。基于英光材料的上述优点，它在农业、工 业和医药学方面都有广泛的应用。
[0004] 英光材料具有优良的吸收紫外线并发射可见光的性能，如果将特殊的英光粉加入 到薄膜中，则可W做成农用光转换膜，该种薄膜具有吸收太阳光中对农作物生长不利的紫 外光，并将它转变成农作物光合作用最需要的红澄色光的作用，可W相对提高农作物的日 照时间，增加单产。武汉大学环境科学系的蒋昌武、西北师范大学化学化工学院的杨武等都 制得了纤维素英光膜。目前，该种光转换膜已经广泛应用于农业上的大蓬薄膜及地覆薄膜， 取得了可观的经济效益。在工业方面，英光材料在英光装饰材料，英光防伪纤维，道路标志 牌英光涂料和彩色显示器件中发挥了重要的作用。英光材料在医药方面的应用主要集中 于生物分子的英光标记，该里所说的英光标记一般是指用稀±金属离子标记蛋白质（抗体 或抗原），通过超微量分析即时间分辨英光分析技术来检测稀±离子的英光强度，由于英光 强度与所含抗体或抗原的浓度成比例，从而可W计算出测试样品中抗体或抗原的数量（浓 度）。由于该种方法可W代替放射性免疫方法，从而省去了废物处理，并排除了放射性对人 体的损害，节省了时间及经费，因而受到医学科研和临床人员的关注。目前，该项技术已在 芬兰的L邸公司达到了实用化阶段。另外，英光材料还在高密度超薄的光学存储材料、分子 电子学器件、染料激光器及闪烁计数技术等方面得到应用或即将应用。
[0005] 近年来的研究发现许多配体分子在自由状态下不发光或发光很弱，形成配合物后 转变成强发光物质。如8-羟基唾晰是一个在分析中常用的配位试剂，几乎不发英光，但是， 其与Be、Ga、In、Sc、Th、化和Zr金属离子却能形成发光配合物。该是因为形成配合物后， 配体的结构变得更为刚性，从而大大减少了无福射跃迁几率而使得福射跃迁几率得W显著 提高。稀±配合物如化孔"、Sm"和Ce 3+因存在f-d福射跃迁而常常可W观察到它们的 发光现象，尤其是化和化的福射跃迁落在可见光区而引起人们更多的关注，但是，过渡 金属配合的发光情况较少见。我们采用锋盐、賴胺嚼巧和1，3-二（四-化巧基）丙焼为原 料，制备了一种新型的賴胺嚼巧锋化合物，该化合物作为一种蓝绿色英光材料具有潜在的 应用前景。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术，提供一种具有良好的蓝绿色英光发 射性能的锋化合物英光材料及其制备方法。
[0007] 本发明为解决上述问题而采取的技术方案为；一种蓝绿色英光材料，其特征 在于，所述蓝绿色英光材料是一种具有一定空间结构的賴胺嚼巧锋化合物，其分子式 为CAe^NiASsZn，分子量为960. 45,晶系为单斜，空间群为P2i，晶胞参数a = 0.0948 A, 6 = 1.7522 A，c= 1.1450 A，a =90. 00。，目=113. 3920。，y =90. 00。，锋离子为变形八面 体几何构型，键长分别为1.984A，2.060A，2.153A，2.157A，2.577A和2.679A。
[0008] 较佳地，所述蓝绿色英光材料的结构单元为：
[0009]
【主权项】
1. 一种蓝绿色荧光材料，其特征在于，所述蓝绿色荧光材料是一种具有一定空间结构 的磺胺嘧啶锌化合物，其分子式为C 46H46N12O4S2Zn,分子量为960. 45,晶系为单斜，空间群 为 P2i，晶胞参数 〇 = 0.0948 A, 6 = 1.7522 A, C=丨_丨450,4, α =90.00°，β =113. 3920°， Y =90. 00 °，锌离子为变形八面体几何构型，键长分别为1.984 Α，2.060 A, 2.153 A, 2.157 A，2.577 A 和2,679 A。
2. 根据权利要求1所述的蓝绿色荧光材料，其特征在于，所述蓝绿色荧光材料的结构 单元为：
3. -种蓝绿色荧光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 称取摩尔比为5:4~6:4~6:4~6的锌盐、磺胺嘧啶、1，3-二（四-吡啶基）丙 烷和氢氧化钾，置于30mL的坩埚中碾磨15-30分钟，然后放入含聚四氟乙烯内衬的不锈钢 高压反应荃中； (2) 加入8-15mL去离子水，密封，在80~KKTC加热36~60h ; (3) 反应结束后，冷却至室温，析出无色块状晶体，即为所述的蓝绿色荧光材料。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述参加反应的物质为化学纯，所述 锌盐为醋酸锌、二氯化锌或硫酸锌。
【专利摘要】本发明公开了一种蓝绿色荧光材料及其制备方法，将具有共轭π键的磺胺嘧啶和1,3-二(四-吡啶基)丙烷与具有光学活性的锌离子进行化学反应制得一种具有一定空间结构的磺胺嘧啶锌化合物，其分子式为C46H46N12O4S2Zn，分子量为960.45，晶系为单斜，空间群为P21，晶胞参数α=90.00°，β=113.3920°，γ=90.00°，锌离子为变形八面体几何构型，键长分别为和该化合物荧光材料含有丰富光学活性和独特配位构型的Zn(II)离子和共轭π键，有利于电子跃迁和能量传递，具有独特的光电活性，显示出独特的蓝绿色荧光发射性能，可作为荧光材料应用。
【IPC分类】C07F3-06, C09K11-06
【公开号】CN104673271
【申请号】CN201310632096
【发明人】赵秀华, 李星, 赵亚云, 康晶燕, 刘素娟
【申请人】宁波大学
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年11月29日