2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有2-氰基丙烯酸酯作为主要组分的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合 物。 技术背景
[0002] 2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物基于由在由稍许的湿气等提供的附着于被粘 体表面的弱阴离子存在下开始聚合的其主要组分2-氰基丙烯酸酯所显示的独特的阴离 子聚合特性，在各种材料之间迅速建立强的结合。因此，其在包括工业、医疗和家用的广 范围领域中用作所谓的瞬时粘合剂。然而，由于2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物的硬化 (setting)通过阴离子聚合进行，所以，已经发现，当被粘体由呈酸性的木质或容易形成氧 化物表面的金属制成时，由阴离子聚合的阻聚产生降低的粘合速率和不足的粘合强度的问 题。此外，当被粘体由极性低的热塑性弹性体等制成时，已经发现阴离子聚合抑制和降低 的粘合速率的问题。为了克服这样的问题，目前为止已经提出了各种添加剂。例如，专利 文献1公开了含有冠醚的粘合剂组合物，并且专利文献2公开了含聚氧化烯的粘合剂组合 物。此外，专利文献3和4公开了含有杯芳径（calixarene)的粘合剂组合物。此外，专利 文献5记载了使用相转移催化剂作为2-氰基丙烯酸酯系组合物的固化促进剂（hardening accelerator)〇
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本专利出版物（特开）昭53-129231号
[0006] 专利文献2:日本专利出版物（特开）昭63-128088号
[0007] 专利文献3:日本专利出版物（特开）昭60-179482号
[0008] 专利文献4:日本专利出版物（特开）2000-44891号
[0009] 专利文献5:英国专利出版物GB2228943说明书
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 专利文献1~4公开的粘合剂组合物对于各种被粘体具有缩短的粘合速率，然而， 随着生产率的增加的要求，在被粘体由极性低的热塑性弹性体或者金属形成时粘合速率仍 旧不令人满意。此外，即使在专利文献5中使用具体记载的相转移催化剂的情形中，在被粘 体由金属或者极性低的热塑性弹性体形成时，粘合速率仍旧不足，
[0012] 此外，专利文献1和2中公开的含有冠醚或聚氧化烯的粘合剂组合物在被粘体由 EPDM、甲基丙烯酸系树脂等形成时具有白浊的问题。专利文献3和4中公开的含有杯芳烃 衍生物的粘合剂组合物在施用于软PVC被粘体时也具有产生白浊的固化物的问题。
[0013] 本发明在上述背景下而完成，并且目的在于提供具有良好的储存稳定性并对金属 和极性低的热塑性弹性体显示优异的粘合速率的粘合剂组合物。
[0014] 解决问题的手段
[0015] 本发明人已经发现，具有良好的储存稳定性并对金属和极性低的热塑性弹性体显 示优异的粘合速率的粘合剂组合物能够通过将具有特定结构的鑰盐与2-氰基丙烯酸酯共 混得到，并且完成了本发明。
[0016] 本发明为如下：
[0017] 1. 2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其包含（a) 2-氰基丙烯酸酯和（b)由以下通 式⑴表示的鑰盐：
[0018] C+A'.. (1)
[0019] 其中C+表示鑰阳离子，A，示硫酸氢根阴离子，亚硫酸氢根阴离子，由其中R1为 烷基基团，具有3~10个碳原子的全氟烷基基团，环烷基基团，乙烯基基团，芳基基团，全氟 芳基基团，芳烷基基团或卤素原子的RiSCV表示的磺酸根阴离子；或者由其中R 2为烷基基 团、全氟烷基基团，或芳基基团的（R2S02)2f表示的双（取代的磺酰基）酰亚胺阴离子。
[0020] 2.根据上述项目1的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中，鑰盐（b)的阳离子 为至少一种鑰阳离子，其选自季铵阳离子、咪唑鑰阳离子、吡啶鑰阳离子和叔锍阳离子组成 的组。
[0021] 3.根据上述项目1或2的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中鑰盐（b)的阴离 子为硫酸氢根阴离子和双（全氟烷烃磺酰基）酰亚胺阴离子中的至少一种.
[0022] 4.根据上述项目1或2的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中，鑰盐（b)的阴 离子为选自由硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、由fSCV表示的磺酸根阴离子组成的组 中的至少一种，其中R1为烷基基团、环烷基基团、芳基基团或芳烷基基团。
[0023] 5.根据上述项目1~4任意一项的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中鑰盐 (b)的含量为10~20, OOOppm，相对于100质量份的2-氰基丙烯酸酯（a)。
[0024] 发明效果
[0025] 由于根据本发明的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物含有2-氰基丙烯酸酯和具有 特定结构的鑰盐，因此，其不仅对具有低极性的热塑性弹性体和金属显示优异的粘合速率， 而且还具有良好的储存稳定性。此外，当鑰盐的阴离子为硫酸氢根阴离子和双（全氟烷烃 磺酰基）酰亚胺阴离子中的至少一种时，还显示较高的粘合速率。此外，当鑰盐的阴离子为 选自硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子和由R 1 SCV (其中R1表示烷基基团、环烷基基团，芳 基基团，或芳烷基基团）表示的磺酸根阴离子组成的组中的至少一种时，其显示优异的粘 合速率，甚至在用于广范围的基材的结合、填充或封装时也没有引起固化物的白浊。
【具体实施方式】
[0026] 以下描述根据本发明的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物（下文常仅称作"粘合 剂组合物〃）的详情。
[0027] 本发明的粘合剂组合物含有2-氰基丙烯酸酯（a)和具有特定结构的鑰盐（b)。
[0028] 作为"2-氰基丙烯酸酯（a) "，可使用在这种粘合剂组合物中通常采用的2-氰基 丙烯酸酯（a)，没有任何特别的限制。2-氰基丙烯酸酯包括2-氰基丙烯酸的甲基酯、乙基 酯、氯乙基酯、正丙基酯、异丙基酯、烯丙基酯、炔丙基酯、正丁基酯、异丁基酯、正戊基酯、正 己基酯、环己基酯、苯基酯、四氢呋喃基酯、庚基酯、2-乙基己基酯、正辛基酯、2-辛基酯、正 壬基酯、氧代壬基酯、正癸基酯、正十二烷基酯、甲氧基乙基酯、甲氧基丙基酯、甲氧基异丙 基酯、甲氧基丁基酯、乙氧基乙基酯、乙氧基丙基酯、乙氧基异丙基酯、丙氧基甲基酯、丙氧 基乙基酯、异丙氧基乙基酯、丙氧基丙基酯、丁氧基甲基酯、丁氧基乙基酯、丁氧基丙基酯、 丁氧基异丙基酯、丁氧基丁基酯、2, 2, 2-三氟乙基酯、和六氟异丙基酯。这些2-氰基丙烯酸 酯可单独使用或两种以上组合使用。此外，在这些2-氰基丙烯酸酯中，具有带有3个以下 碳原子的烷基基团的2-氰基丙烯酸酯因其固化性优异是优选的，并且更优选2-氰基丙烯 酸乙基酯。
[0029] 根据本发明的粘合剂组合物含有"(b)由以下通式（1)表示的鑰盐"。鑰盐用作粘 合剂组合物的固化促进剂，并且特别地为其改善对于金属和热塑性弹性体的粘合速率的化 合物。
[0030] C+A'.. (1)
[0031] 其中C+表示鑰阳离子，A，示硫酸氢根阴离子，亚硫酸氢根阴离子、由RiSCV(其 中R 1为烷基基团，具有3~10个碳原子的全氟烷基基团，环烷基基团，乙烯基基团，芳基基 团，全氟芳基基团，芳烷基基团或卤素原子）表示的磺酸根阴离子，或者由（R 2S02)2f (其中 R2为烷基基团、全氟烷基基团，或芳基基团）表示的双（取代的磺酰基）酰亚胺阴离子。
[0032] 鑰盐的阳离子包括由以下通式表示（2)的鑰阳离子、咪唑鑰阳离子、吡啶鑰阳离 子和由以下通式（3)表示的鑰阳离子。
[0033]
【主权项】
1.2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其包含（a) 2-氰基丙烯酸酯和（b)由以下通式 (1)表不的鐵盐： C+A_…⑴ 其中C+表示鑰阳离子，A，示硫酸氢根阴离子，亚硫酸氢根阴离子，由其中R1为烷基基 团，具有3~10个碳原子的全氟烷基基团，环烷基基团，乙烯基基团，芳基基团，全氟芳基基 团，芳烷基基团或卤素原子的fSCV表示的磺酸根阴离子；或者由其中R 2为烷基基团、全 氟烷基基团、或芳基基团的（R2S02) 2f表示的双（取代的磺酰基）酰亚胺阴离子。
2. 根据权利要求1所述的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中，鑰盐（b)的阳离子 为至少一种鑰阳离子，其选自季铵阳离子、咪唑鑰阳离子、吡啶鑰阳离子和叔锍阳离子组成 的组。
3. 根据权利要求1或2所述的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中鑰盐（b)的阴离 子为硫酸氢根阴离子和双（全氟烷烃磺酰基）酰亚胺阴离子中的至少一种。
4. 根据权利要求1或2所述的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中，鑰盐（b)的阴 离子为选自由硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、由fSCV表示的磺酸根阴离子组成的组 中的至少一种，其中R 1为烷基基团、环烷基基团、芳基基团或芳烷基基团。
5. 根据权利要求1~4任意一项所述的2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其中鑰盐 (b)的含量为10~20, OOOppm，相对于100质量份的2-氰基丙烯酸酯（a)。
【专利摘要】提供2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物，其具有良好的储存稳定性并显示对金属和热塑性弹性体的优异的粘合速率。2-氰基丙烯酸酯系粘合剂组合物特征在于含有2-氰基丙烯酸酯(a)和由通式C+A-(1)(该式中，C+为鎓阳离子，A-为硫酸氢根阴离子，亚硫酸氢根阴离子，由R1SO3-(其中R1为烷基基团，具有3～10个碳原子的全氟烷基基团，环烷基基团，乙烯基基团，芳基基团，全氟芳基基团，芳烷基基团或卤素原子)表示的磺酸根阴离子，或者由(R2SO2)2N-(其中R2为烷基基团、全氟烷基基团、或芳基基团)表示的双(取代的磺酰基)酰亚胺阴离子。)表示的鎓盐(b)。
【IPC分类】C09J11-06, C09J4-04
【公开号】CN104640947
【申请号】CN201380047223
【发明人】石崎谦一, 安藤裕史
【申请人】东亚合成株式会社
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年9月6日
【公告号】EP2896668A1, US20150225627, WO2014042082A1