专利名称：使用粘合剂作为储器来稳定薄膜或隔膜的方法
发明的领域本发明涉及使用粘合到薄膜或隔膜上的粘合剂场(field)作为环境稳定剂的储器(reservoir)。
背景技术：
图象图形在现代生活中无所不在。将警告、教育、娱乐、广告等的图象和数据施加到各种内外表面、垂直和水平表面上。图象图形的不受限制的例子包括从墙壁或卡车侧面上的广告到为新电影的到来作宣传的海报，以及靠近楼梯边缘处的警示标志。
愈来愈多地使用数字技术来制造图象图形。在通用的数字技术中有电记录法(electrographic processes)和喷墨印刷。
电记录印刷法可以使用干或液体调色剂。电记录印刷法可以采用(a)电子照相印刷机，其中成象方法包括将潜在的带电图象施加到滚筒上，用调色剂使该图象显影，再将其转移到纸张或膜上，或采用(b)静电印刷机，其中尖头阵列(nib array)将潜在的图象写在介电涂覆的纸张或膜上，而后使其通过一系列调色工位，产生可见的图象。
常规的液体调色剂包含上过颜料的树脂颗粒、异链烷烃载液(如商标为IsoparTM的液体)和产生电性能的电荷控制剂。尽管颜料、树脂和电荷控制剂各自存在于液体调色剂中，但只有当调色剂颗粒由所有这三种组分组成时才能达到对潜在的图象进行合适的调色。
商品静电印刷机的不受限制的例子是多道(multi-pass)和单道(single-pass)静电印刷机，如那些由Raster Graphics,Sunnyvale,CA,Xerox Corporation,San Jose,CA的ColorgrafX分公司,Minnesota Miningand Manufacturing Company(3M),St.Paul,MN和Nippon Steel CalcompCorporation,Tokyo,Japan销售的印刷机。3M在市场上销售多种商标为ScotchprintTM用在静电印刷中的介质、调色剂和上层压片(overlaminates)。3M也销售Graphic Maker Electrostatic Printing软件，该软件用于将来自Internet,ClipArt或Digital Camera源的数字图象转变成信号使静电印刷机来印刷这种图象。
近年来随着价廉和有效喷墨印刷机、供墨体系等的加速发展，大大地提高了对热和压电喷墨油墨的使用。
热喷墨硬件商购自许多跨国公司，这些公司包括，但不局限于Hewlett-Packard Corporation,Palo Alto,CA,USA；Encad Corporation,San Diego,CA,USA；Xerox Corporation,Rochester,NY,USA；LaserMaster Corporation,Eden Prairie,MN,USA；和Mimaki Engineering Co.,Ltd.,Tokyo,Japan。随着印刷机制造者不断地改进其产品来满足消费者，各种各样的印刷机快速地发生着改变。视最终所需的图象图形的大小，可以将印刷机制成台式大小和宽格式大小(wide format size)。通用工业规模的热喷墨印刷机的不受限制的例子是Encad’s NovaJet Pro印刷机和H-P’s DesignJet 650C、750C、2500CP和3500CP印刷机。通用台式热喷墨印刷机的不受限制的例子包括H-P’sDeskJet印刷机和OfficeJet印刷机。
3M也销售Graphic Maker Ink Jet软件，该软件用于将来自Internet,ClipArt或Digital Camera源的数字图象转变成信号使热喷墨印刷机来印刷这种图象。
喷墨油墨也商购自许多跨国公司，尤其是3M，它销售其一系列8551；8552；8553和8554上颜料的喷墨油墨。使用四种主色青色、品红色、黄色和黑色可以在数字图象中形成多达256种或更多种的颜色。
用于喷墨印刷机的介质也经历了加速发展的过程。由于喷墨成象技术在商业和消费者应用领域中已很广泛流行，故使用个人计算机在纸张或其它受体介质上印刷颜色图象已能从染料基油墨扩展到颜料基油墨。并且介质必须能适应这种变化。颜料基油墨能提供较明亮的颜色和较耐用的图象，这是因为在使用热喷墨印刷头分配前，颜料颗粒包含在分散体中。
喷墨印刷机已广泛地用在诸如工程和建筑绘图等应用中的宽格式电子印刷中。由于喷墨印刷机操作简单并且费用节省，故这种成象方法对希望产生宽格式、按要求成象、显示高质量图形的印刷工业来说是大有发展潜力的。
图象质量是观看的公众和付钱的消费者想要和需要看到的东西。从图象图形的制造者来说，对喷墨介质/油墨体系或静电介质/调色剂体系也会有许多来自印刷商店的其它不明确的要求。暴露在环境中也会对介质和油墨提出另外的要求(这取决于图形的用途)。
图象质量必须比图象图形在其所处的环境中预计的耐用期长，就是说图象图形在其预计的环境中必须是耐用的。例如，期望粘合到牵引车挂车侧面上的户外图象图形必须保持其图象质量高达七至十年，尽管挂车经历所有类型的险恶环境有时甚至是严酷的气候条件。往往是紫外光、热、湿、冷、风和其它极端环境条件结合在一起使很美的图象由于这些自然因素而被毁，使这些图象褪色或导致天候老化的结果。在受体介质组合物中通常包含稳定剂(如紫外光吸收剂、紫外光稳定剂、抗氧剂、热稳定剂和各种其它添加剂)，以保护这些介质和在这些介质上的图象免受天候老化的影响。稳定剂的用量受到薄膜/隔膜的组成或厚度或稳定剂的溶解性/相容性的限制。这种限定量可能小于图形预期寿命所要求的量。
若介质使用这种稳定剂，则图形上的图象通常受到印有图象的受体介质性能的保护，而与上述印刷方法无关。但更通常的是，尤其是对于非常耐用图象的要求，将透明的上层压片粘合到图象图形上，或在图象图形上覆盖透明的涂层。
由于在最终保护的图象图形中暴露层所需的透明度，上层压膜或透明涂层(在图形工业中也称为“透明层”)的制造是昂贵的，它们仅局限于几种类型的材料。上层压片和透明层需要与图形其余部分相同的环境保护，并且往往需要更强的保护，因为上层压片或透明层的目的是用来保护，并且在图象图形持续长时间的放置过程中需要持续的透明度。
发明概述图象图形领域需要的是一种在薄膜和隔膜中提供环境稳定剂以保护图象图形的方法。
本发明解决了已有技术的问题，其办法是在粘合到薄膜和隔膜上的粘合剂场中提供用于环境稳定剂的储器，这样这种稳定剂从粘合剂迁移到薄膜或隔膜中就能持续地保护薄膜和隔膜免受环境的影响。
对于本发明，“薄膜”与“隔膜”的区别之处在于在薄膜中存在的任何孔隙都不会穿过整个薄膜厚度，而在隔膜中存在的至少某些孔隙穿过整个隔膜厚度，从而在相对(两个)表面之间提供流体通道。
本发明的一个方面是一种保护薄膜或隔膜的方法，它包括下述步骤(a)在粘合剂场中装填入至少一种降低或减缓光能效应的环境稳定剂，和(b)将粘合剂场粘合到较靠近光能源的薄膜或隔膜上，以便在保护薄膜或隔膜的持续时间内使环境稳定剂与薄膜或隔膜接触，其中薄膜或隔膜本身含有不足的环境稳定剂，以在薄膜或隔膜的预期寿命内提供保护。
较好的是用上述附加类型的环境稳定剂来装填粘合剂。
本发明的一个特征是能在持续时间内在与待保护免受环境影响的薄膜或隔膜接触的粘合剂中提供环境稳定剂的储器。
本发明的一个优点是能为薄膜或隔膜提供保护免受相邻粘合剂的影响。
意想不到的是，本发明的方法不仅能为邻近粘合剂场的薄膜或隔膜提供保护，而且当储器粘合剂邻近隔膜时，在复合体中的其它各层形成最终的图象图形。更具体地说，若储器粘合剂邻近按美国专利4,539,256(Shipman等)所披露的方法制得的隔膜或邻近以商标TeslinTM(PPG Industries,Pittsburgh,PA,USA)商购的微孔隔膜，则稳定剂会通过隔膜迁移到邻近隔膜的粘合剂中，并且也会迁移到上层压膜(overlaminate film)中。值得注意的是，业已发现在储器中的环境稳定剂会迁移穿过两种不同材料的两层不同的层，用来保护第三种材料的第三层。这样，本发明这个方面的另一个优点是能使用薄膜作为上层压片，该上层压片可以不含任何环境稳定剂，但它可以通过从最终图象图形中的其它层迁移过来的环境稳定剂而得到保护。这个优点就扩大了先前可能不会用作外部耐用的上层压片的候选材料的种类。
本发明的另一个方面是被邻近的粘合剂场保护的薄膜或隔膜，所述粘合剂场包含用于降低或减缓光能效应的环境稳定剂的粘合剂供给体系，其中这种邻近是直接或间接的，薄膜或隔膜本身含有不足的环境稳定剂，以在薄膜或隔膜的预期寿命内提供保护。
“粘合剂供给体系”是指使用粘合剂为环境稳定剂提供储器，以便于这种稳定剂从粘合剂迁移到邻近的薄膜或隔膜中。使用这种粘合剂供给体系能消除在将最常用的环境稳定剂(即紫外添加剂和抗氧剂)加到聚烯烃薄膜中的两种最常用的方法即挤出和涂覆中所遇到的问题。通常不能对紫外/抗氧剂混合剂直接挤出，因为此组分的分解温度低。在其它情况下，紫外添加剂对聚(丙烯)成核的破坏作用是一个问题，包括对于在美国专利4,539,256(Shipman等)中所披露的热致相分离(Thermally Induced Phase SeparationTIPS)方法。本发明的“粘合剂供给体系”解决了这些问题。
涂覆法也有某些局限性。首先，在制备薄膜的过程中所需的额外步骤是昂贵而耗时的，并且还包括安全和环境的问题。涂料所用的大部分溶剂是易燃液体，它需要特殊的制造设备。而且，稳定剂的量受在涂料中的溶解性和涂层厚度的限制。另外，在粘合剂中加入紫外稳定添加剂和抗氧剂可以解决这些问题。另一个考虑因素是许多黄色或琥珀色紫外稳定添加剂会影响挤出或涂覆膜的颜色，这对上层压片的使用是特别关键的。变色是非常不希望的，特别在光学和图形应用中，尤其是对于上层压片。在粘合剂中使用紫外稳定混合剂也能消除这个问题，因为紫外稳定添加剂的有限量的迁移能使上层压片中可察觉的变色降至最小，但仍然能提供足够的紫外光保护。
本发明的另一个优点是不管采用何种成象方法，本发明的方法对在薄膜或隔膜上的印刷过程都没有不利影响。
结合下述附图进行描述的下述实例进一步说明本发明的特征和优点。
附图的简要说明
图1是没有上层压片的图象图形的断面图。
图2是图1的图象图形在加上层压片后的断面图。
发明实例图象图形的结构图1说明了典型的图象图形10的最小组件，它包含图象受体12，该受体含有印刷在图象受体12一个表面上的图象14和邻近(一般是通过粘合)图象受体12另一个表面的场16。印刷图象14的不受限制的例子包括电记录(静电和电子照相)、喷墨(热和压电)、热质量转移、热染料升华、丝网印刷等。
图2说明了典型的图象图形10，它也具有粘合到图象14上的上层压膜22和使用第二个粘合剂场24的图象受体。
本发明的方法在粘合剂场16中提供环境稳定剂的储器，这样储器可用于单独保护受体12(如图1所示)或者同样也保护上层压片22(如图2所示)。
薄膜或隔膜对于藉本发明方法的应用和保护而言，任何适用于图象图形应用的薄膜或隔膜都是可接受的。本发明能使用以其它方式难以或不能包含本文所述环境稳定剂的薄膜或隔膜。典型的聚合材料包括聚烯烃、聚酯、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、丙烯酸类聚合物。Minnesota Mining and Manufacturing Company(3M)销售各种可按本发明被保护的薄膜和隔膜。商标为TeslinTM的薄膜也是很好的候选膜。本发明的一个优点是图象图形制造领域的技术熟练者可以选择预先制造的不含足够环境稳定剂的薄膜或隔膜用于本发明的预定用途，而后将它们与本发明的粘合剂供给体系以新的组合方式来使用，所述方式能通过环境稳定剂从粘合剂迁移到薄膜或隔膜中而为先前不足的薄膜或隔膜提供足够的环境稳定剂。
较好的薄膜或隔膜的不受限制的例子披露于美国专利4,539,256(Shipman等)；5,106,710(Wang等)；5,721,086(Emslander等)；5,681,660(Bull等)和PCT公开出版物WO97/30852(Bull)。如Bull等专利和Bull公开出版物中所述，这种薄膜可用作上层压片。这样，图1所示适用于组件12的薄膜和隔膜也可用于图2所示的组件22。不管怎样，本发明的方法都可以保护这种处于图1和2中任一位置和用作图象受体12或用作上层压片22的薄膜或隔膜。
隔膜较好可以是在其中浸有流体控制体系(fluid management system)和颜料控制体系的微孔隔膜。简言之，喷墨受体可以包含用无机多价金属盐和为所用油墨和隔膜选择的一种表面活性剂或多种表面活性剂的混合物浸过的微孔隔膜，或用微孔氟化二氧化硅聚集体和为所用油墨和隔膜选择的一种粘合剂和一种表面活性剂或多种表面活性剂的混合物浸过的微孔隔膜。而且，喷墨受体可以包含用微孔氟化二氧化硅聚集体和一种粘合剂和一种表面活性剂或多种表面活性剂的混合物浸过的微孔隔膜，其中所述表面活性剂选自烃基阴离子型表面活性剂、硅基非离子型表面活性剂或碳氟化合物基的非离子型表面活性剂或它们的混合物。任何这些处理过的隔膜都是优良的用于印刷图象图形的喷墨受体。
粘合剂任何也可用作环境稳定剂的储器的适用于图象图形的粘合剂都可以在本发明中使用。许多粘合剂都由3M销售，与上述薄膜或隔膜有关的粘合剂都适用于此储器用途。粘合剂可以包括热熔粘合剂、光化辐射活性粘合剂等。粘合剂可以是溶剂基粘合剂、100％固体粘合剂或胶乳基粘合剂。
这种粘合剂的不受限制的例子可以是粘合到受体12和预定放有图象图形的元件表面上的任何常规的压敏粘合剂。压敏粘合剂一般性描述可参见Satas,Ed.，压敏粘合剂手册，第2版(Von Nostrand Reinhold 1989)中。压敏粘合剂可商购自多种途径。特别好的是购自Minnesota Mining and ManufacturingCompany,St.Paul,Minnesota的丙烯酸酯压敏粘合剂，此粘合剂一般性描述可参见美国专利2,973,826；Re24,906；Re33,353；3,389,827；4,112,213；4,310,509；4,323,557；4,732,808；4,917,928；4,917,929；5,141,790；4,605,592；5,045,386；5,229,207；5,296,277；和5,670,557,以及EPO专利出版物EP0051935和EP0570515B1，和PCT专利出版物WO98/29516。
在使用前用于保护粘合剂的剥离衬里也是众所周知的，它可以购自多种途径。剥离衬里的不受限制的例子包括硅氧烷涂覆的牛皮纸、硅氧烷涂覆的聚乙烯涂覆的纸张、硅氧烷涂覆或不涂覆的聚合材料如聚乙烯或聚丙烯，以及用聚合剥离剂如硅氧烷脲(silicone urea)、氨基甲酸酯和长链丙烯酸烷基酯涂覆的上述基材，如在美国专利3,957,724；4,567,073；4,313,988；3,997,702；4,614,667；5,202,190和5,290,615中所述的那些，和那些以商标Polyslik购自Rexam Release,Oakbrook,IL,USA的衬里，和以商标EXHERE购自P.H.Glatfelter Company,Spring Grove,PA,USA的衬里。
环境稳定剂环境稳定剂可以选自在预期放置时间内有助于将图象图形保持耐用的许多组合物中的任何一种。本发明至少使用一种环境稳定剂，即一种能降低或减缓光能效应的环境稳定剂。本发明较好可以使用另外类型的稳定剂。
一般来说，将图象图形放在表面上并保证在特定的时间内在材料或制造件中保持其不受损害。将各组件匹配制成图象图形对制造者能对其最终产品作出保证是至关重要的。这样，环境稳定剂在图象图形的销售中是关键的组分。本发明通过将这种环境稳定剂放在粘合剂中来保护相邻层而扩展了这种环境稳定剂的应用。
环境稳定剂可以分成下述几种那些能降低或减缓光能效应的稳定剂；那些能降低或减缓与环境反应的效应的稳定剂；和那些能降低或减缓图象图形中各组分反应的效应的稳定剂。
能降低或减缓光能效应的稳定剂的不受限制的例子包括紫外光吸收剂(UVA)、紫外光稳定剂、受阻胺光稳定剂(如购自Ciba-Geigy,Hawthorne,NY,USA的TinuvinTM123)。这种稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-20重量％，较好约1-5重量％。这些量通常大于上述候选薄膜或隔膜在制造时本身所含的量。
那些能降低或减缓与环境反应的效应的稳定剂的不受限制的例子包括抗氧剂(如购自Ciba Geigy,Hawthorne,NY,USA的Irganox 1010)、抗微生物剂(如购自Rohm and Haas,Philadelphia,PA,USA的KathonTMICP)、防霉剂等。这种稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-2重量％，较好约0.2-1重量％。
那些能降低或减缓薄膜或隔膜中各组分反应的效应的稳定剂的不受限制的例子包括电荷转移剂、自由基清除剂和能量转移剂。这种稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-3重量％，较好约0.2-2重量％。
在下述实施例中描述本发明更多的实例。
实施例实施例1采用美国专利4,539,256(Shipman等)、4,726,989(Mrozinski)，尤其是5,120,594(Mrozinski)中披露的热致相分离技术来制备聚丙烯微孔隔膜，这种隔膜具有下述特性厚度-0.091毫米(3.6密耳)孔隙度-41.9％泡点-0.52μm格利值(Gurley)-24s/50cm3从隔膜上切下5块2.54厘米×5.08厘米的片，将它们按下述方式粘到铝板上参照样品1A-用0.02毫米(1密耳)3M Clear Application Adhesive 8560(3M Commercial Graphics Division,St；Paul,MN,USA)样品1B-用0.02毫米(1密耳)丙烯酸2-甲基丁酯/丙烯酸(90∶10)的压敏粘合剂层(“测试粘合剂”)样品1C-用0.05毫米(2密耳)的测试粘合剂样品1D-用0.07毫米(3密耳)的测试粘合剂样品1E-用0.10毫米(4密耳)的测试粘合剂参照样品1A的粘合剂不含紫外光稳定剂。样品1B-1E的粘合剂含2.0％Tinuvin 1130 UVA稳定剂、3.5％Tinuvin 123受阻胺光稳定剂(HALS)和0.4％Irganox 1010抗氧剂，所有这些产品都购自Ciba-Geigy,Hawthorne,NY,USA。
然后将粘有样品的铝板放在加速试验机中，按美国材料试验学会(ASTM)G53-91(1991)的方法进行试验，在80℃时紫外光(UVA 340纳米)照射164小时，在50C时冷凝4小时。参照样品1A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝，而样品1B、1C、1D和1E分别直到1500、2000、2500和3000小时也没有出现任何裂缝。这个实施例表明在相邻粘合剂场中包含并从该场中释放出来的环境稳定剂可以保护本身不含环境稳定剂的薄膜或隔膜。而且，在粘合剂涂层的量和其中环境稳定剂的量改变(即使在各种样品中的浓度保持不变)的情况下，人们可以控制本发明由粘合剂供给体系所提供的环境稳定剂的量。
实施例2按实施例1相同的方法制备另-种聚丙烯隔膜，该隔膜具有下述特性厚度-0.167毫米(6.6密耳)孔隙度-42.0％泡点-0.58μm格利值-16.2s/50cm3从隔膜上切下5块2.54厘米×5.08厘米(1英寸×2英寸)的片，它们含有与参照样品A和样品B-F一样的粘合剂，将各片按下述方式粘到铝板上参照样品2A-用0.02毫米(1密耳)3M Adhesive 8560样品2B-用0.02毫米(1密耳)的测试粘合剂样品2C-用0.05毫米(2密耳)的测试粘合剂样品2D-用0.07毫米(3密耳)的测试粘合剂样品2E-用0.10毫米(4密耳)的测试粘合剂参照样品2A的粘合剂不含UV稳定剂。样品2B-2E的粘合剂包含2.0％Tinuvin 1130 UVA、3.5％Tinuvin 123 HALS和0.4％Irganox 1010抗氧剂。
然后将粘有样品的铝板进行与实施例1相同的加速试验，参照样品2A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝，而样品2B、2C、2D和2E分别直到1500、2000、2500和3000小时也没有出现任何裂缝。此实施例表明其它类型的聚合薄膜和隔膜可以如实施例1相同的方式得到保护。
实施例3按实施例1的方法制备聚丙烯隔膜，该隔膜具有下述特性厚度-0.12毫米(4.9密耳)孔隙度-85.6％泡点-1.0μm格利值-4.3s/50cm3从隔膜上切下2块2.54厘米×5.08厘米的片，将它们按下述方式粘到铝板上参照样品3A-用0.02毫米(1密耳)3M Adhesive 8560样品3B-用0.02毫米(1密耳)3M测试粘合剂参照样品3A的粘合剂不含UV稳定剂。样品3B的粘合剂包含2.0％Tinuvin1130 UVA、3.5％Tinuvin 123 HALS和0.4％Irganox 1010抗氧剂。
除了达500小时外，其余均按实施例1的方式对粘有样品的铝板进行相同的加速试验。参照样品3A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝，并且其表面掉粉(chalking off)，而样品3B在500小时之后也没有出现任何裂缝并且其表面没掉粉。此实施例表明再一种聚合隔膜也可以用本发明方法得到保护。
实施例4在此实施例中使用致密的0.05mm StamarkTM7771有光泽透明聚丙烯上层压薄膜(3M,St.Paul,MN,USA)。
从该膜上切下2块2.54厘米×5.08厘米的片，将它们按下述方式粘到铝板上参照样品4A-用0.02毫米(1密耳)3M Adhesive 8560样品4B-用0.02毫米(1密耳)测试粘合剂参照样品4A的粘合剂不含UV稳定剂。样品4B的粘合剂包含2.0％Tinuvin1130 UVA、3.5％Tinuvin 123 HALS和0.4％Irganox 1010抗氧剂。
除了达1000小时外，其余均按实施例1的方式对粘有样品的铝板进行相同的加速试验。样品A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝并且有片状脱落，而样品B在1000小时之后也没有出现任何裂缝或其它可见变化。此实施例表明商购上层压膜也可以用本发明方法得到保护。
实施例5在此实施例中使用高密度聚乙烯隔膜。该隔膜具有下述特性厚度-0.06毫米(2.5密耳)孔隙度-83.1％泡点-0.27μm格利值-21.1s/50cm3从膜上切下2块2.54厘米×5.08厘米的片，将它们按下述方式粘到铝板上参照样品5A-用0.02毫米(1密耳)3M Adhesive 8560样品5B-用0.02毫米(1密耳)测试粘合剂参照样品5A的粘合剂不含UV稳定剂。基于粘合剂RD1267的样品5B粘合剂包含2.0％Tinuvin 1130 UVA、3.5％Tinuvin 123 HALS和0.4％Irganox1010抗氧剂。
除了达500小时外，其余均按实施例1的方式对粘有样品的铝板进行相同的加速试验。参照样品5A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝，而样品5B在500小时之后也没有出现任何裂缝或其它可见变化。
实施例6在此实施例中使用实施例1制得的聚丙烯油包隔膜(polypropyleneOil-in membrane)。该隔膜具有下述特性厚度-0.18毫米(7.17密耳)孔隙度-46.2％泡点-0.82μm格利值-20.4s/50cm3抗氧剂Irganox 1010-1.0％
从隔膜上切下2块2.54厘米×5.08厘米的片，将它们按下述方式粘到铝板上参照样品6A-用0.02毫米(1密耳)3M粘合剂EP0570515B1样品6B-用0.02毫米(1密耳)3M粘合剂3500S参照样品6A的水基粘合剂不含UV稳定剂。样品6B在与参照样品6A相同的水基粘合剂中包含2.0％Tinuvin 1130 UVA、3.5％Tinuvin 123 HALS，其配方如下丁基纤维素 5.2重量份Tinuvin 1130 UVA1.9Tinuvin 123 HALS3.3粘合剂(40％固体)89.6所用样品6B的制备方法包括如下步骤1．将Tinuvin 1130和Tinuvin 123溶解在丁基纤维素中，2．将3500粘合剂称入容器中，以中等速度搅拌，3．在搅拌时，缓慢加入稳定剂预混物，持续混合直到很好地分散。
除了达500小时外，其余均按实施例1的方式对粘有样品的铝板进行相同的加速试验。参照样品6A在达到200小时标记线之前就产生了若干裂缝，而样品6B在500小时之后也没有出现任何裂缝或其它可见变化。
实施例7在此实施例中使用致密的0.05mm(2密耳)StamarkTM7771有光泽透明聚丙烯上层压薄膜和聚丙烯(油包)隔膜。用不含任何环境稳定剂的粘合剂覆盖膜。位于下面的隔膜具有下述特性厚度-0.17毫米(6.70密耳)孔隙度-41.5％泡点-0.72μm格利值-16.9s/50cm3从聚丙烯隔膜上切下2块1.9厘米×6.35厘米(3/4″×21/2″)的片，将它们层压到StamarkTM7771聚丙烯上层压膜上。
参照样品7A-0.07毫米(3密耳)，含有参照样品6A所用的湿粘合剂涂层样品7B-0.07毫米(3密耳)，含有样品6B的湿粘合剂涂层按实施例1的方式对粘有样品的铝板进行相同的加速试验。参照样品7A，即隔膜和上层压薄膜在500小时之后就产生了若干裂缝。样品7B在3000小时之后在隔膜或聚丙烯上层压膜上没有出现任何裂缝或任何其它可见的降解痕迹。
本实施例表明位于隔膜下的粘合剂中的环境稳定剂不仅可以迁移来保护邻近的隔膜，而且它也会迁移通过隔膜和上层压膜的粘合剂来保护上层压膜以及远离粘合剂储器的三层。
本发明并不局限于上述实例。权利要求书如下。
权利要求
1．一种制品，它包含被邻近的粘合剂场保护的薄膜或隔膜，所述粘合剂场包含用于降低或减缓光能效应的环境稳定剂的粘合剂供给体系，其中这种邻近是直接或间接的，薄膜或隔膜本身比粘合剂更为靠近光能源，并且薄膜或隔膜本身含有不足的环境稳定剂，以在薄膜或隔膜的预期寿命内提供保护。
2．如权利要求1所述的制品，其中粘合剂场还包含至少一种其它环境稳定剂，粘合剂选自溶剂基粘合剂、100％固体粘合剂和胶乳基粘合剂。
3．如权利要求2所述的制品，其中其它环境稳定剂选自那些能降低或减缓与环境反应的效应的稳定剂和那些能降低或减缓薄膜或隔膜中各组分反应的效应的稳定剂。
4．如权利要求1至3中任一项所述的制品，其中环境稳定剂从粘合剂场迁移到邻近粘合剂的薄膜或隔膜中。
5．如权利要求1至3中任一项所述的制品，其中环境稳定剂从粘合剂场通过薄膜或隔膜迁移到间接邻近的第二个薄膜或隔膜中。
6．如权利要求1至5中任一项所述的制品，其中环境稳定剂选自紫外光吸收剂、紫外光稳定剂、受阻胺光稳定剂和它们的组合。
7．如权利要求6所述的制品，其中环境稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-20重量％。
8．如权利要求3所述的制品，其中那些能降低或减缓与环境反应的效应的稳定剂包括抗氧剂、抗微生物剂或防霉剂，这种稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-2重量％，那些能降低或减缓薄膜或隔膜中各组分反应的效应的稳定剂包括电荷转移剂、能量转移剂或自由基清除剂，这种稳定剂在粘合剂中的量为占粘合剂总重量的约0.1-3重量％。
9．如权利要求1至8中任一项所述的制品，其中在薄膜或隔膜上有图象图形。
10．如权利要求9所述的制品，其中图象图形位于薄膜或隔膜的一个表面和用作上层压片的第二个薄膜或隔膜之间，与第一个隔膜的另一个表面接触的粘合剂场为薄膜或隔膜和上层压片提供环境稳定剂的粘合剂供给体系。
11．一种保护薄膜或隔膜的方法，它包括下述步骤(a)在如权利要求1至10中任一项所述粘合剂的粘合剂场中装填入至少一种降低或减缓光能效应的环境稳定剂，和(b)将如权利要求1至10中任一项所述的粘合剂场粘合到较靠近光能源的薄膜或隔膜上，以便在保护薄膜或隔膜的持续时间内使环境稳定剂与薄膜或隔膜接触，其中薄膜或隔膜本身含有不足的环境稳定剂，以在薄膜或隔膜的预期寿命内提供保护。
全文摘要
将环境稳定剂贮藏在直接或间接邻近要保护以免受环境影响的薄膜或隔膜的粘合剂中。这种稳定剂包括紫外光保护剂和抗氧剂。这种环境稳定剂从粘合剂到薄膜或隔膜的迁移允许使用这种薄膜和隔膜的新的不同的材料,因为其制造方法不再要求适应稳定剂的热和加工敏感性。
文档编号C09J7/02GK1305516SQ9980713
公开日2001年7月25日 申请日期1999年2月17日 优先权日1998年6月9日
发明者S·H·格里斯基, L·R·施雷德, R·S·斯蒂尔曼, C·P·小沃勒, S·B·约翰逊, J·W·费里斯克 申请人:美国3M公司