专利名称：碳酸氢铵/氨基甲酸铵活化的苄醇脱漆剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及含溶剂苄醇的碱性脱漆剂，尤其涉及含碳酸氢铵/氨基甲酸盐活化剂的碱性脱漆剂。
美国专利4,445,939号公开了一种脱漆和调漆溶液，所述溶液含氯代物溶剂和液态醇如苄醇，还含有包含芳族磺酸的碱性金属铵盐和非离子型表面活性物质的润湿组分。制备金属铵盐时，用氢氧化铵调节pH至9.8。
美国专利3,463,735号公开了一种含有低沸点和高沸点的溶剂、烷基芳基磺酸盐类表面活性剂、聚磷酸碱金属盐以及氨的清洁玻璃用的水性组合物。
美国专利4,414,128号公开了一种清洁硬表面用的组合物，所述组合物含有极性溶剂如苄醇、萜烯溶剂、烷基芳基磺酸盐类表面活性剂以及其他溶剂如异丙醇和碱性物质如碳酸铵。
英国专利申请GB2167083A号公开了一种含表面活性剂、异丙醇、苄醇和挥发性碱性物质如氨的清洁硬表面用的水性无冲洗组合物。
标题为“改进的从敏感性的底材除去涂层的方法及其中有用的喷砂介质”的南非专利公报ZA91/2539号公开了用100—500微米水溶性碳酸氢盐颗料从飞机上磨去漆层的发明。碳酸氢钠较为理想，但其他碳酸氢碱金属盐或碳酸氢铵被确认可与亲水性硅石合用，作为喷砂介质。
德国专利DD242419A1号公开了使用二氯甲烷、四氢萘酮、乙酸丁酯和氨水从铝底材上脱去旧的聚氨酯漆的发明。该碱性组合物被用来代替具有腐蚀性和会污染环境的含苯酚和甲酸的组合物。
德国专利DD75002号公开了用一氯代乙酸、己二酸和硝酸铵在40—130℃的温度下从铁和非铁金属底材上脱漆的发明。该酸性组合物被用来除去氧化皮、锈以及色漆和底漆。
德国专利DE2142103号公开了含硝基苄基磺酸钠盐和大部分的、被误标为碳酸铵的成分。实际上，所谓“碳酸铵”是碳酸氢铵和氨基甲酸铵的混合物。
尽管人们对碱性脱漆剂已有所了解，但现有技术并未提供任何有关使用硝酸铵、氨和水以外的物质作为碱性脱漆剂的活化剂的信息。
本发明的目的在于提供一种改进的碱性脱漆剂，其中，氨被氨基甲酸铵和/或碳酸氢铵或它们的可释放氨和二氧化碳的化学等当物部分或全部地代替。
本发明的目的还在于提供一种含有效量的氨基甲酸铵或碳酸氢铵中的至少一种的油包水型脱漆剂乳液，其中，溶剂系统为苄醇相。优选的添加剂为市场上有售的被标为“碳酸铵”实际上是氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物的物质。优选的增稠剂是羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
一个惊奇和未预料到的结果是，业已发现，当用市场上有售的标为“碳酸铵”的物质代替氨时，苄醇溶剂脱漆剂产生改善了的脱漆效果。然而，对上述“碳酸铵”物质所作的氨测定的结果与其作为碳酸铵和碳酸氢铵的混合物不一致。已有文献报导，经正确测定，该物质为氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物。业已发现，在苄醇组合物中仅加入碳酸氢铵，可显著改善其脱漆效果，而合用氨和碳酸氢钠，则能产生与使用市场上有售的“碳酸铵”相等的最佳脱漆效果。
业已发现，不含痕量的碳酸氢铵、氨基甲酸铵或它们的化学等当物的盐对改善脱漆作用无效，这些盐包括碳酸氢钠、碳酸氢钾、硝酸铵、柠檬酸铵、硫酸铵、甲酸铵、草酸铵和乙酸铵。
碳酸铵是经常出现在专利摘要中的单词，但在专利实施例中实际使用的化学物种事实上是碳酸氢铵。学化学的学生从索尔韦法中知道碳酸氢铵，这使他们相信，碳酸铵也是为人们熟知的化学品。
有三种其他的、具有相似表观和性质的铵盐，它们都可分解并释放出氨和二氧化碳。它们在《Handbook of Chemistry and Physics》中出现的顺序如下氨基甲酸铵 NH4NH2CO278.07氨基甲酸铵酸性碳酸铵NH4NH2CO2·NH4HCO3157.13碳酸铵 (NH4)2CO3·H2O 114.10碳酸氢铵NH4HCO279.06列在Merck Index No.519的“碳酸铵”为碳酸氢铵和氨基甲酸铵的混合物，通过升华硫酸铵和碳酸钙制成。列在Merck Index No.518的氨基甲酸铵为碳酸铵的“酐”，由干冰和液态氨制成。《Hand-book of Chemistry and Physics》将氨基甲酸铵酸性碳酸铵(异名碳酸铵)列为可同样地升华为二氧化碳和氨的白色结晶。上述DE2142103承认，在1971年，氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物被误称为“碳酸铵”。
业已通过实验确定，市场上有售的“碳酸铵”为碳酸氢铵和氨之间的原位反应的化学等当物。原以为是由于pH缓冲效果，后经确认，与pH和影响无关。尽管尚无法得到任何确认，与提高脱漆活性有关的组分的物种或物种的组合可能包括未知的中间体或与破坏金属和底漆的结合有关的过渡配合物。美国专利5,015,410号公开了下述内容据认为，在酸性脱漆剂中，促进剂如甲酸或乙酸对涂层的有机粘合剂进行了化学攻击，从而削弱涂层的粘结和粘附。
除了至少要使用作为活化剂的碳酸氢铵/氨基甲酸铵或其他一些化学等当物如原位等当物外，在多相乳液的连续的有机相中溶入或拌入石蜡或其他蒸发阻止剂可阻缓最易挥发成分水的挥发。蜡溶于有机相，但以最小量地溶解为宜。当溶入的蜡的量略超过(1重量％)时，将使有机相饱和，从而使上述有机相整体的挥发性低于水，这样可降低可燃性。
根据最终用途，许多物质(或它们的组合物)如烃类(包括芳族和脂族的石油馏出物)、醇类、酮类、醚类、酯类和胺类可作为多相油包水型乳液的有机相。对碱性脱漆剂而言，有机相的主要成分的优选物质为苄醇。
在上述油包水型脱漆剂乳液或除去涂层用配方中添加下列物质(但不限于)是有益的油酸羟乙基咪唑(oleic hydroxyethylimidazol)、氢氧化钠、硅酸钠、2-巯基苯并三唑、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原胶、甲苯三唑、聚甲基丙烯酸钠盐、矿物油或石蜡油、丙二醇、乙氧基壬基酚和二甲苯磺酸钠等表面活性剂。
本发明在脱漆和除去环氧和聚氨酯涂层方面具有特殊的工业应用性，但本发明并不限于这些，本发明可在一般意义上应用于多相碱性乳液。
下述步骤和实施例是对本发明的实践进行说明，并不起限定作用。步骤A碱性脱漆剂的批量制备方法各批脱漆剂由合并三批预混合物，然后加水而制成。虽然可简单地将所有组分一起混合进行配料，但这需要较长的混合时间和较高强度的剪切混合。
第一预混合物除了至少一种乳化剂和苄醇外，再使用一部分由芳族石油馏出物组成的芳族烃类溶剂预湿润羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素以防止形成粘团。若用较长的混合时间和较剧烈的搅拌，就不需这一预湿步骤。可在此时将乳化剂、腐蚀抑制剂和作为连续有机相的第一预混合物中的其它油溶性成分掺入。
第二预混合物该水相含水和市场上有售的“碳酸铵”或可与氨进一步反应的碳酸氢铵、或氨基甲酸铵源。该水相在增稠剂或乳化剂如油酸羟乙基咪唑的存在下与有机相混合，形成油包水型乳液。在乳化过程，合并第一预混合物和第二预混合物，形成分散于连续的有机(含油的)相中的水相。
第三预混合物使用一部分石油馏出物或矿物油预溶解石蜡。在该第三预混合物被添加至多相乳液中时，有机相被合并，且仍与水相分隔，成油包水型乳液。除以溶液形式添加蜡外，另一方法是在加热和混合下将熔融的蜡直接加至第一预混合物中，从而省去此石油馏出物。
实施例1以重量百分比计，用下列成分按照步骤A配制水基脱漆制剂。添加约0.01克/加仑的油溶性红色染料以使制剂着色。
成分％(重量)苄醇40.00芳族烃类溶剂4.40羟丙基纤维素0.45苯并三唑2.00石蜡0.20碳酸铵 4.00蒸馏水 48.95总计(重量) 100.00使用多份脱漆剂，在涂漆的金属板条上进行标准性能试验，结果显示，本发明的脱漆剂在脱漆活性和铝腐蚀方面具有十分满意的效果。用氨代替碳酸铵(实际上是碳酸氢铵和氨基甲酸铵的混合物)，其余与上述配方相同，制成对照用制剂。即使因使用氨而不是氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物而有较高的pH(10.5而不是8.5)，但脱漆作用下降。
实施例2以重量百分比计，用下列成分按照步骤A配制水基脱漆制剂。
成分 ％(重量)苄醇 34.60芳族烃类溶剂 6.80羟丙基纤维素 0.252-巯基苯并三唑0.25油酸羟乙基咪唑0.70硅酸钠0.30石蜡 0.20碳酸氢铵 6.60蒸馏水50.30总计(重量)100.00试验结果显示，与用氨代替了碳酸氢铵的水基氨化的对照用制剂相比，本实施例的试样脱漆速度得到改善。
实施例3以重量百分比计，用下列成分配制含有一种原地平衡混合物的水基碱性脱漆制剂。
成分 ％(重量)苄醇 37.00碳酸氢铵 5.80氨(28％) 6.00芳族烃类溶剂 3.852-巯基苯并三唑0.80油酸羟乙基咪唑0.70羟丙基纤维素 0.25石蜡 0.20水45.40总计(重量)100.00与实施例1和2相比，本实施例配方中含有用过量的氨中和过的碳酸氢铵代替市场上销售的被鉴定为“碳酸铵”的盐，与仅含作为苄醇溶剂系统的活化剂的氨的配方相比，显示更佳的对于聚氨酯的脱漆效果。
实施例4将碳酸氢铵与氨的比例由90/10变至50/50，其余照旧，重复实施例3。与仅含氨的配方相比，本实施例的配方在所有情况下均显示更佳的脱漆效果。其中，含60—70份碳酸氢铵/30-40份28％氨的配方的脱漆效果最佳。该结果与对最佳脱漆效果而言，碳酸氢铵必须是主要化学物种的先前结果一致。
实施例5除用pH8.0—10.0的碳酸氢碱金属盐或铵盐的缓冲液代替氨外，其余与实施例1至3相同，配成制剂。当使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、柠檬酸铵、甲酸铵、乙酸铵、硝酸铵、硫酸铵和草酸铵时，脱漆活性未见改善。上述结果显示，脱漆作用的改善并非由于缓冲作用产生的pH效应，而是由于碳酸氢铵/氨基甲酸铵或它们的可进行分解并释放出氨和二氧化碳的化学等当物所致。
实施例6除添加试剂级的氨基甲酸铵代替市场上有售的“碳酸铵”外，重复实施例1。与仅使用氨的碱性脱漆剂相比，脱漆作用改善。
实施例7除不添加蒸发阻止剂石蜡外，重复实施例1，脱漆作用不受影响，但由于蒸发，在环境温度下，料不均匀。
实施例8以工业规模批量生产实施例1的脱漆剂并盛装于塑料桶中。将上述物料运至停有准备脱漆和重新上漆并按其预定目的使用的喷气式客机的场所，使用上述脱漆剂进行脱漆。尤其在用于涂有白漆的喷气式客机时，上述脱漆剂产生粉红色着色，从而可观察是否形成了均匀的覆盖层，避免在使用时出现漏涂区域。然后，用水洗，可方便地除去脱下的漆。与使用含活化剂氨的配方相比，有更快、更均匀的脱漆作用。除了脱漆作用得到改善以外，在这一实物规模的试验过程中，减少了有害的氨气味。
权利要求
1.一种碱性脱漆剂，其特征在于，含作为溶剂系统的苄醇，至少包含碳酸氢铵和/或氨基甲酸铵或它们的可分解并释放出氨和二氧化碳的化学等当物，与仅使用氨的相比，脱漆作用得到改善。
2.按权利要求1所述的脱漆剂，其特征在于，氨基甲酸铵与碳酸氢铵合用。
3.按权利要求1所述的脱漆剂，其特征在于，其中的化学等当物由碳酸氢铵和氨制成。
4.按权利要求3所述的脱漆剂，其特征在于，碳酸氢铵和氨在油包水型乳液中原地反应。
5.按权利要求1所述的脱漆剂.其特征在于，在油包水型乳液中存在选碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵和氨基甲酸铵酸性碳酸盐的一种盐。
6.按权利要求1所述的脱漆剂，其特征在于，碳酸氢铵和氨基甲酸铵的来源为市场上有售的“碳酸铵”。
7.按权利要求6所述的脱漆剂，其特征在于，在一油包水型乳液中，有机相含苄醇、油溶性乳化剂和/或羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素增稠剂。
8.按权利要求7所述的脱漆剂，其特征在于，所述油溶性乳化剂为油酸羟乙基咪唑。
9.按权利要求1所述的脱漆剂，其特征在于，还包含氨。
10.按权利要求9所述的脱漆剂，其特征在于，碳酸氢铵与氨在原地反应。
11.按权利要求1所述的脱漆剂，其特征在于，还包含选自石蜡、地蜡、矿物油或石蜡油、褐煤蜡、植物蜡、山萮酸、聚丙烯酸酯和氯乙烯丙烯酸酯共聚物的一种蒸发阻止剂。
12.按权利要求11所述的脱漆剂，其特征在于，所述蒸发阻止剂为石蜡。
13.按权利要求12所述的脱漆剂，其特征在于，所含的碳酸氢铵的量大于氨和/或氨基甲酸铵。
14.一种含油包水型乳液的脱漆组合物，其特征在于，具有(a)主要量的苄醇、乳化剂、增稠剂和至少一种腐蚀抑制剂的连续的有机相；和(b)含氨的不连续的水相；其改进之处是添加了一种选自碳酸铵、氨基甲酸铵、碳酸氢铵和氨基甲酸铵酸性碳酸盐的氨和二氧化碳之源。
15.按权利要求14所述的组合物，其特征在于，油溶性乳化剂被溶于有机相中。
16.按权利要求15所述的组合物，其特征在于，油溶性乳化剂为油酸羟乙基咪唑。
17.按权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述增稠剂为羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素。
18.按权利要求14所述的组合物，其特征在于，氨和碳酸氢铵在原地起反应。
19.按权利要求14所述的组合物，其特征在于，所含的碳酸氢铵过量于氨基甲酸铵和/或氨。
20.一种制备具有占优势的苄醇有机连续相的碱性除涂层剂或脱漆剂乳液的方法，包括下述步骤(1)混和乳化剂和/或增稠剂至苄醇中，形成有机相；和(2)将有机相与至少含碳酸氢铵的水相乳化，形成油包水型乳液。
21.按权利要求20所述的方法，其特征在于，加入氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物。
22.按权利要求20所述的方法，其特征在于，碳酸氢铵与氨在原地起反应。
23.按权利要求22所述的方法，其特征在于，所述增稠剂为羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素。
24.按权利要求20所述的方法，其特征在于，所述乳化剂为油酸羟乙基咪唑。
25.按权利要求24所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中添加腐蚀抑制剂。
26.一种用碱性脱漆剂脱去在金属表面的环氧底漆上面的聚氨酯漆并水洗的方法，其改进之处是，包括了采用至少含活化量的碳酸氢铵的苄醇溶剂系统油包水型乳液的步骤，脱漆作用得到了改善。
27.按权利要求26所述的方法，其特征在于，除含碳酸氢铵外，所述油包水型乳液还含氨基甲酸铵。
28.按权利要求26所述的方法，其特征在于，氨与碳酸氢铵在原地进行了反应。
29.按权利要求26所述的方法，其特征在于，所述金属为铝。
30.按权利要求29所述的方法，其特征在于，所述环氧底漆上的聚氨酯漆被从飞机上剥离。
31.按权利要求30所述的方法，其特征在于，所述油包水型乳液含一种红色染料和石蜡。
32.按权利要求31所述的方法，其特征在于，所述油包水型乳液含腐蚀抑制剂。
全文摘要
一种碱性脱漆剂，由于用碳酸氢铵或其可分解成氨和二氧化碳的化学等当物部分或全部地代替了氨，其脱漆作用得到改善。至少含碳酸氢铵的苄醇溶剂系统宜为用油酸羟乙基咪唑乳化和用羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素增稠的油包水型乳液。该碱性脱漆剂的优选的活化剂为被认为是碳酸铵的氨基甲酸铵和碳酸氢铵的混合物。使碳酸氢铵和氨在油包水型乳液中原地反应同样能给出改善的脱漆作用。
文档编号C09D9/00GK1123812SQ9510956
公开日1996年6月5日 申请日期1995年9月25日 优先权日1994年11月17日
发明者约翰·迪斯塔索 申请人:北美埃尔夫爱托化学股份有限公司