专利名称：包含具有来自二氨基吡啶系列的偶合组分的偶氮染料的染料混合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及包含至少六个式(Ⅰ)所示的等色染料的新的染料混合物及其用于染色或印染织物材料，并涉及包含噻唑基偶氮吡啶染料和蒽醌染料的染料混合物及其用于染色或印染织物材料。
其中D是来自苯胺、氨基噻吩、氨基噻唑、氨基异噻唑或氨基苯并异噻唑系列的重氮基部分的基团，X1和X2基团的其中之一是氨基，另一个是下式基团
其中L是C2-C8亚烷基，其或被1个或2个具有醚功能的氧原子插入或不被插入。
R1是氢或非取代的或被羟基C1-C4烷氧基或C1-C8烷酰氧基取代的C1-C4烷基，R2是氢、C1-C4烷基、苄基、苯基或C1-C8烷酰基。
上述染料混合物或者含至多四个单一组分的混合物的单个染料在US-A-4855412、US-A-4855413或EP-A-201896中已经公知。
但是，先有技术的染料在它们的应用性能上已显示出仍存在缺陷。这些缺陷具体举出如下染料吸收性能的强温度依赖性、被分散的染料或染料混合物重结晶倾向和不适当的浴消耗。
本发明的一个目的是提供没有上述缺陷的新的染料混合物。
我们已发现该目的可以通过在本文开头进一步描述的染料混合物实现。
本发明的染料混合物的染料成分中的所有烷基和亚烷基可以是直链或支链的。
所述染料成分中如果存在取代的烷基，通常它们具有1至3个、优选1或2个取代基。
本发明优选的染料混合物是那些其中D是下式基团
其中Z1是氢、硝基、氰基、可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氨基羰基、三氟甲基、C1-C4烷基磺酰基、3-(C1-C4-烷基)-1，2，4-噁二唑-5-基或3-苯基-1，2，4-噁二唑-5-基，Z2是氢、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、苯偶氮基或非取代或被甲基、甲氧基或氯取代的苯甲酰基，Z3是氢、氰基、氯、溴或可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或Z2和Z3一起是式CO-NA1-CO基团，其中A1是氢或C1-C4烷基，Z4是氰基、甲酰基、硝基、可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或是非取代的或氰基取代的苯偶氮基或式
基团，其中A2是氰基或可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基，Z5是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、C1-C4烷基磺酰基、氯、溴或可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基，Z6是C1-C4烷基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、氰基、硝基、可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或C1-C4烷基磺酰基，Z7是C1-C4烷基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、或C1-C4烷基磺酰基，Z8是硝基、氰基或C1-C4烷基磺酰基。
如果D是式Ⅱa基团，其中至少Z1、Z2和Z3中的一个不是氢的染料是优选的。
R1、R2、Z5、Z6、Z7和A1基团是，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或仲丁基。
Z5、Z6和Z8基团是，象Z1基团那样，进一步举例如下甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基或仲丁基磺酰基。
Z1、Z5和Z6基团象Z3、Z4和A2基团那样，进一步举例如下例如，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧基羰基、戊氧羰基、异戊氧羰基、新戊氧羰基、叔戊氧羰基、己氧羰基、2-甲基戊氧羰基、庚氧羰基、2-甲基己氧羰基、辛氧羰基、异辛氧羰基、2-乙基己氧羰基、壬氧羰基或异壬氧羰基。
Z1基团进一步举例如下甲氨基羰基、乙氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、异丁基氨基羰基、仲丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、异戊基氨基羰基、新戊基氨基羰基、叔戊基氨基羰基、己基氨基羰基、2-甲基戊基氨基羰基、庚基氨基羰基、2-甲基己基氨基羰基、辛基氨基羰基、异辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、壬基氨基羰基或异壬基氨基羰基。
R2基团进一步举例如下甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基或2-乙基己酰基。
R1基团进一步举例如下例如，2-羟乙基、2-或3-羟丙基、2-或4-羟丁基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-或3-甲氧基丙基、2-或3-乙氧基丙基、2-或3-丙氧基丙基、2-或3-异丙氧基丙基、2-或3-丁氧基丙基、2-或4-甲氧基丁基、2-或4-乙氧基丁基、2-或4-丙氧基丁基、2-或4-异丙氧基丁基、2-或4-丁氧基丁基、2-甲酰氧基乙基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、2-异丁酰氧基乙基、2-戊酰氧基乙基、2-异戊酰氧基乙基、2-己酰氧基乙基、2-庚酰氧基乙基、2-辛酰氧基乙基、2-(2-乙基己酰氧基)-乙基、2-或3-甲酰氧基丙基、2-或3-乙酰氧基丙基、2-或3-丙酰氧基丙基、2-或3-丁酰氧基丙基、2-或3-异丁酰氧基丙基、2或3-戊酰氧基丙基、2-或3-异戊酰氧基丙基、2或3-己酰氧基丙基、2-或3-庚酰氧基丙基、2-或3-辛酰氧基丙基、2-或3-(乙基己酰氧基)丙基、2-或4-甲酰氧基丁基、2-或4-乙酰氧基丁基、2-或4-丙酰氧基丁基、2-或4-丁酰氧基丁基、2-或4-异丁酰氧基丁基、2-或4-戊酰氧基丁基、2-或4-己酰氧基丁基、2-或4-庚酰氧基丁基、2-或4-辛酰氧基丁基或2-或4-(2-乙基己酰氧基)丁基。
Z5基团进一步举例如下甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或仲丁氧基。
Z5、Z6和Z7基团进一步举例如下，例如，苯基、2-、3-或4-甲基苯基、2，4-二甲苯基、2-、3-或4-甲氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2-、3-或4-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、苄基、2-、3-或4-甲基苄基、2-、3-或4-甲氧基苄基或2-、3-或4-氯苄基。
L基团是，例如，CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、(CH2)7、(CH2)8、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)4、(CH2)4O(CH2)4、CH(CH3)CH2OCH2CH(CH3)或(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2。
Z2基团是，例如，苯甲酰基、2-、3-或4-甲基苯甲酰基、2-、3-或4-甲氧基苯甲酰基或2-、3-或4-氯苯甲酰基。
此外，本发明优选的染料混合物是那些含有6至12个，特别是6至8或10至12个，式Ⅰ的等色染料，其中含8个式Ⅰ的等色染料的本发明的染料混合物是特别被强调的。
本发明的特别优选的染料混合物是其中D是式Ⅱb、Ⅱc或Ⅱd基团，其中，式Ⅱb基团是特别被强调的。
此外，本发明的特别优选的染料混合物是其中R2是C1-C5烷酰基且L是被1或2个具有醚功能的氧原子插入的C4-C8亚烷基。
本发明非常特别优选的染料混合物是那些其中的L是式(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)4或(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2基团。
此外，本发明非常特别优选的染料混合物是其中的R2是乙酰基。
此外，本发明非常特别优选的染料混合物是其中的D是式Ⅲ基团
其中
Y1是甲基或氯Y2是氰基或甲酰基。
所述新颖染料混合物例如可通过下面描述的方法得到。
例如，2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶可以根据本来已知的方式用氨转化为相应的式Ⅳa和Ⅳb的氨基氯吡啶
其中Ⅳa和Ⅳb的异构体按摩尔比3∶17至2∶3形成。
在随后的反应中，该氨基氯吡啶Ⅳa/Ⅳb可以与至少两种式Ⅴ的胺的混合物反应
其中L和R1在每一种情况下都具有上述的含义且R3是氢、C1-C4烷基、苄基或苯基。在本文中式Ⅴ的胺至少一个可变化的L、R1和R3必须不同，此外至少在一个式Ⅴ的胺中R3必须是氢。
在该反应中，式Ⅵa和Ⅵb的二氨基吡啶混合物以适当的摩尔比生成。
其中L和R1在每一种情况下都具有上述的含义。
接着，所生成的二氨基吡啶混合物可以a)先被酰化，该步骤可以通过例如与式Ⅶ的羧酸在有或没有无机酸存在下反应进行，
其中R4是C1-C8烷酰基。
b)然后与由式Ⅷ的胺衍生来的重氮盐偶联，
其中D具有上述含义。
如果式Ⅵa/Ⅵb中的R1是羟基取代的C1-C4烷基，则在步骤a)中进行双酰基化。
但是，二氨基吡啶混合物与重氮盐的偶联可以首先进行，随后进行酰化反应。后面提到的方法是优选的。
在该方法中，在染料混合物从羧酸中析出时，得到高纯度和最佳结晶形状和结晶大小的混合物。这样就使用之前必要的分散染料混合物的消耗减至最小，并且避免了在染料液体中的结晶生长。
在许多情况下，本发明的染料混合物以两种不同的结晶形态的混合物形式得到。
该新的染料混合物有效地适合于染色或印染织物材料。这些织物材料是，例如，纤维或织品，特别是聚酯的纤维或织品，此外还有纤维素酯或聚酰胺的纤维或织品，或聚酯和纤维素纤维或羊毛混合织品。
本发明的染料混合物实际上在染料的吸收性能上不显示温度依赖性。此外它们具有高的浴消耗且它们在分散形式中的重结晶倾向是很低的。
此外，本发明涉及含有一个或多个式Ⅸ的红色偶氮染料，一个或多个式Ⅹ和/或Ⅺ的黄色染料和/或一个或多个式Ⅻ的蓝芭蒽醌染料的新颖的染料混合物，包含这些染料混合物的染料制剂及其用于染色或印染织物材料。
其中，U1和U2中的一个是下式基团
另一个是式NH-B基团，其中L是C2-C8亚烷基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，R1是氢或C1-C4烷基，其可以被羟基、C1-C4烷氧基或C1-C8烷酰氧基取代，R2是氢、C1-C4烷基、苄基、苯基或C1-C8烷酰基B是氢、可以被羟基取代的C1-C4烷基、或式L-O-R2基团，其中L和R2各自由上面定义，U3是氢或C1-C4烷基，Q1是氰基、甲酰基、硝基或C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，Q2是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基，其可以被甲基、甲氧基或氯取代，苄基，其可以被甲基、甲氧基或氯取代，C1-C4烷基磺酰基、氯、溴或C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，和Q3是氰基、硝基、C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，或C1-C4烷基磺酰基，
其中E1、E2、E3、E4和E5各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或苯氧基，
其中G1和G2基团两者中的一个是羟基，另一个是苯氨基，其可以被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代。
用于机动车方面，例如座套的织物染料必须满足高的使用要求，因为它们必须同时要对付强光和高温。因此相应地其最重要的参数是好的耐热耐光性。对染料混合物尤其是这样，特别是那些用于三色染色的染料混合物。
本发明的另一目的是提供用于机动车方面具有优越性能的新的染料混合物。该种新的混合物将会具有特别好的耐热耐光性和高着色性(high color strength)。
我们已经发现该目的通过第二次提到的上面定义的染料混合物实现。
B、U3、E1、E2、E3、E4、E5和Q2各自是，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或仲丁基。
Q3是且Q2也可以是，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基或仲丁基磺酰基。
Q2也可以是，例如，苯基、2-、3-或4-甲苯基、2，4-二甲苯基、2-、3-或4-甲氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2-、3-或4-氯苯基、2，4-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、苄基、2-、3-或4-甲基苄基、2-、3-或4-甲氧基苄基或2-、3-或4-氯苄基。
Q1是，且Q2和Q3各自也可以是，例如，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、戊氧羰基、异戊氧羰基、新戊氧羰基、叔戊氧羰基、己氧羰基、2-甲基戊氧羰基、庚氧羰基、2-甲基己氧羰基、辛氧羰基、异辛氧羰基、2-乙基己氧羰基、壬氧羰基或异壬氧羰基。
E1、E2、E3、E4、E5和Q2也可以各自是，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或仲丁氧基。
E1、E2、E3、E4和E5也可以各自是，例如，氟、氯或溴。
G1或G2是，例如，苯氨基、4-羟基苯氨基、4-甲基苯氨基或4-甲氧基苯氨基。
R1、R2和L的定义应参照以前所述。
优选其中U1和U2中的一个是氨基，另一个是下式基团的
含有式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物其中L、R1和R2各自如上定义。
还优选其中Q1是氰基或甲酰基，Q2是C1-C4烷基或氯，Q3是氰基的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
还优选其中U3是甲基的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
还优选其中R2是C1-C5烷酰基，L是C4-C8亚烷基，其被1或2个具有醚功能的氧原子插入的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
特别优选其中L是式(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)3、(CH2)3O(CH2)4或(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2基团的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
还特别优选其中R2是乙酰基的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
还特别优选其中Q1和Q3各自是氰基且Q2是C1-C4烷基，特别是甲基的含式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
还要注意含有至少6个式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
特别注意含有6至12，特别是6至8或10至12，式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物，特别是含8个式Ⅸ的偶氮染料的染料混合物。
当本发明的染料混合物含有式Ⅺ的染料时，优选那些包括式Ⅺa的染料的混合物。
其中E1、E2、E4和E5各自是氢或甲基。
染料Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ和/或Ⅻ之间的重量比可以在大的限制范围内变化，特别取决于要配的色彩。根据本发明的混合物染料之间的重量比的实例如下染料Ⅸ和Ⅹ混合物由2.0∶98.0至99.8∶0.2。
染料Ⅸ和Ⅺ混合物由1.3∶98.7至99.8∶0.2。
染料Ⅸ和Ⅻ混合物由1.8∶98.2至98.1∶1.9。
染料Ⅸ、Ⅻ和Ⅹ混合物由97.8∶2.0∶0.2至0.9∶51.7∶47.4，由80.6∶1.6∶17.8至1.8∶97.4∶0.8，由80.5∶19.4∶0.1至1.9∶8.1∶90.0。
染料Ⅸ、Ⅻ和Ⅺ混合物由97.8∶2.0∶0.2至0.7∶41.7∶57.6，由74.0∶1.4∶24.6至1.8∶97.1∶1.1，由97.9∶1.9∶0.2至1.3∶5.6∶93.1。
式Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ和Ⅻ染料本身是已知的。
例如从US-A-4855412、US-A-4855413或EP-A-201896得知式Ⅸ染料是已知的。
式Ⅹ染料作为C.I.Solvent Yellow163(58840)公知。
式Ⅺ染料，例如在JP-A-281666/1991中已被描述。非取代的染料(E1至E5＝H)以名称Disperse Yellow 42(C.I.10338)已知。
式Ⅻ染料(G1＝苯氨基、G2＝羟基)作为C.I.Disperse Bule 77(60766)已知。
本发明的染料混合物可以进一步含有至多30%(重量)，优选至多20%(重量)的一种或多种调色染料(Shadingdyes)，每一个百分数根据染料Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ和/或Ⅻ的总重量计算。
适当的黄色至橙色调色染料是例如下列染料，它们本身是已知的，并且通常在市场上可以买到
适当的红色调色染料是例如下列染料，它们本身是已知的，并且通常在市场上可以买到
适当的兰色至紫色调色染料是例如下列染料，它们本身是已知并且通常在市场上可以买到
第二次提到的本发明的染料混合物可以包括UV吸收剂。适当的UV吸收剂是例如那些式ⅩⅢ或ⅩⅣ化合物
其中M1是氢或氯，M2和M3可相同或不同，彼此独立为氢或C1-C8烷基，其可以被苯基取代，M4是氢或羟基，和M5和M6可以相同或不同，彼此独立为氢、羟基、或C1-C6烷氧基，其可以被羟基取代，C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或苯甲酰氧基。
特别适合的是式ⅩⅢa、ⅩⅢb、ⅩⅣa、ⅩⅣb或ⅩⅣc的UV吸收剂
UV吸收剂可以单独使用或与其他的混合使用，在这种情况下，不同类的式ⅪⅡ或ⅩⅣ的混合物或式ⅩⅢ和ⅩⅣ的化合物的混合物是适合的。
通常，使用的UV吸收剂的量为0至6%(重量)，优选2至4%(重量)，每个百分数根据欲染的织物材料的重量计算。
第二次提到的本发明的染料混合物用常规的方法制备，例如，按所述的重量比将相应的组分混合。如果需要的话，新的混合物可以包括另外的组分，例如分散剂，如木质素磺酸盐或甲醛与芳族化合物的反应产物的磺化产物，或其他助剂。也可以将预生准备好的各种的染料组分的制剂或预先准备好的染料制剂与纯染料混合。
根据第二次提到的新的染料混合物的染料制剂通常含有根据染料制剂重量计算的10至60%(重量)的上面定义的染料混合物以及40至90%(重量)根据染料制剂重量计算的分散剂、其他助剂和/或水。
第二次提到的新的染料混合物可用于染色或印染织物材料。对于本发明目的来说，织物材料是如纤维、编织物或纺织品，其由聚酯、改良聚酯、例如阴离子改良聚酯、或聚酯与纤维素、棉花、粘胶纤维或羊毛掺合制得。染色和印染方法本身是已知的。具体细节也可以在实施例中找到。特别要注意这些染料混合物用于染色或印染在机动车方面使用的织物材料。
第二次提到的本发明的染料混合物具有高着色性，其高耐热耐光性是显著的(F AKRA、DIN75202)，即使在高能照射条件下(根据SAEJ1885601KJ试验)。它们产生高重复性染色(pH和还原稳定性)。它们具有高着色性、高坚牢度值(例如耐磨度、耐汗度、耐水滴度、耐水度或耐溶剂度)和高的热接触稳定性。
下面的例子说明本发明。在实施例1至7中相应于染料混合物组成的百分数值是由相应的HPLC试验得到的面积百分数。
实施例1(a)在冷却条件下将16.3g 2-氨基-3，5-二氰基-4-甲基噻吩溶于250g 65%(重量浓度)硫酸。进一步冷却，在0至5℃条件下将31.5g亚硝基硫酸(40%重量浓度)滴加入该溶液中，并在该温度下将混合物搅拌1.5小时。
(b)将17g水润湿的2-氯-3-氰基-4-甲基-6-氨基吡啶和其相应的6-氯-2-氨基异构体(干燥计算，根据DE-A-2260827中描述的方法得到)、20ml异丙醇、11.8g 1-氨基-8-羟基-4-氧杂辛烷、4.7g 1-氨基-5-羟基-3-氧杂戊烷和8g碳酸钠的混合物在145至150℃和下行冷凝器条件下搅拌5小时。冷却至100℃后，滴加入35ml乙酸，稍冷却在35至40℃时，滴加入15g 96%(重量浓度)的硫酸。搅拌3小时后，四个羟基化合物的92%被乙酰化。
(c)将在a)中描述的重氮盐溶液放入由此得到的偶合组分、300g冰和100ml水的充分搅拌的混合物中，将混合物在0至5℃搅拌约2小时。将产物抽滤，洗涤至中性并在减压条件下在100℃干燥。
得到的棕色粉末由8种染料组成
该染料混合物的分散体在130℃将聚酯卷装纱线(PES)染至2/1标准深度的亮红色色调而没有过滤作用。
实施例2
a)在用乙酸处理之前将在实施例1b)中得到的反应混合物与20ml水混合，并用盐酸调至pH＝5。分离出有机相，将其溶于水中并且再用盐酸调至pH＝3，再与实施例1a)中描述的重氮盐偶联。用氢氧化钠溶液缓冲至pH＝4，抽滤，用热水洗涤并在100℃干燥，得到粉状染料混合物。它含有下列组分
b)为了部分乙酰化，将47.5g该染料混合物在回流条件下在110ml冰醋酸中搅拌4小时。经在回流条件下加入110ml水和接着搅拌1小时发生结晶作用。在室温下将结晶挤压出并用热水洗涤，得到结晶密实的材料，当给聚酯卷装纱线染色时该分散体不出现结晶生长，因此不再发生过滤作用。棕色抽滤材料的熔点为188℃至190℃。
在实施例1中的每个成分具有下列的比率
1. 4.4% 5. 5.6%2. 2.0% 6. 2.1%3. 41.7% 7. 16.2%4. 17.6% 8. 6.1%实施例3(对照)免去用实施例1b中1-氨基-5-羟基-3-氧杂戊烷，代之以17g 1-氨基-8-羟基-4-氧杂辛烷。根据类似于实施例2的方法得到染料混合物，其具有如US-A-4855413的实施例1中描述的类似的形式。其中的每一种染料用下列比率表示1.32.4% 3.45.2%2.7.8% 4.11.6%当分散体给PES卷装纱线染色时，该绿色染料粉末(M.P.185至190℃)在所染的材料上显示出过滤作用。
改变酰化条件的时间、温度或酰化混合物中的水含量仅仅不显著地改变酰化的程度，不会导致可接受的纱线染色。
此外，在实施例1和2中用下列表1中列出的胺按给定的摩尔分数代替2-氨基-5-羟基氧杂戊烷，会得到很好的纱线染色。
在每种情况下该染料混合物由六个单一染料组成表1
实施例7如果在实施例1中用等量的1-氨基-8-羟基-4，7-二氧杂辛烷代替1-氨基-8-羟基-4-氧杂辛烷，再根据如实施例2中描述的方法，生成具有下列组成的六个染料的混合物
(M.P.177℃)，该混合物的PES纱线染色的结果是完好的与至多2/1标准浓度的色调(shade)。
如果在实施例2中，重氮盐用下面表2中列出的胺的重氮盐代替，得到的染料为具有8个组分的混合物，在每一种情况下其组成与实施例2仅有不显著的差别。它们也具有好的染色性能。
表2
染色方法将5g聚酯纤维(PES)在50℃加入100ml染色液中，该染色液含有下面具体说明的染料混合物，其pH值用乙酸/乙酸钠调至4.5。在50℃5分钟后将液体升温至130℃，保持在该水平45分钟，然后用20分钟冷却至70℃。
然后将所染色的聚酯纤维在70℃在每升含5ml 32%(重量浓度)的氢氧化钠溶液、3g连二亚硫酸钠和1g 48mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物的200ml液体中处理15分钟以还原洗净。将纤维最后漂洗，用稀乙酸中和，再漂洗并干燥。
使用下列染料混合物染料混合物32分子式根据PES计算的用量[%(重量)]
0.15b)下列染料混合物
测得下列值染料混合物 32 △E＊ab＜1.5染料混合物 33 △E＊ab＜1.0(该△E*ab值根据L*a*b*颜色系统(CIE 1976)测定。)
权利要求
1.一种染料混合物，含有至少六个式Ⅰ的等色染料
其中D是来自苯胺、氨基噻吩、氨基噻唑、氨基异噻唑或氨基苯并异噻唑系列的重氮基部分的基团，X1和X2基团的其中之一是氨基，另一个是下式基团
其中L是C2-C8亚烷基，其或被1个或2个具有醚功能的氧原子插入或不被插入。R1是氢或非取代的或被羟基C1-C4烷氧基或C1-C8烷酰氧基取代的C1-C4烷基，R2是氢、C1-C4烷基、苄基、苯基或C1-C8烷酰基。
2.根据权利要求1的染料混合物，其中D是下式基团
其中Z1是氢、硝基、氰基、可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氨基羰基、三氟甲基、C1-C4烷基磺酰基、3-(C1-C4-烷基)-1，2，4-噁二唑-5-基或3-苯基-1，2，4-噁二唑-5-基，Z2是氢、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、乙氧基、苯偶氮基或非取代或被甲基、甲氧基或氯取代的苯甲酰基，Z3是氢、氰基、氯、溴或可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或Z2和Z3一起是式CO-NA1-CO基团，其中A1是氢或C1-C4烷基，Z4是氰基、甲酰基、硝基、可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或是非取代的或氰基取代的苯偶氮基或式
基团，其中A2是氰基或可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基，Z5是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、C1-C4烷基磺酰基、氯、溴或可以被1个或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基，Z6是C1-C4烷基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、氰基、硝基、可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入的C1-C9烷氧羰基、或C1-C4烷基磺酰基，Z7是C1-C4烷基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苯基、非取代的或被甲基、甲氧基或氯取代的苄基、或C1-C4烷基磺酰基，Z8是硝基、氰基或C1-C4烷基磺酰基。
3.根据权利要求1的染料混合物，其含有6至12个式Ⅰ的等色染料。
4.根据权利要求1的染料混合物，其中D是式Ⅱb、Ⅱc或Ⅱd基团。
5.一种使用权利要求1的染料混合物进行染色或印染织物材料的方法。
6.含有一种或多种式Ⅸ的红色偶氮染料，一种或多种式Ⅹ和/或Ⅺ的黄色染料和/或一种或多种式Ⅻ的蓝色蒽醌染料的染料混合物，含有该染料混合物的染料制剂及其用于染色或印染织物材料。
其中U1和U2中的一个是下式基团
另一个是式NH-B基团，其中L是C2-C8亚烷基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，R1是氢或C1-C4烷基，其可以被羟基、C1-C4烷氧基或C1-C8烷酰氧基取代，R2是氢、C1-C4烷基、苄基、苯基或C1-C8烷酰基B是氢、可以被羟基取代的C1-C4烷基、或式L-O-R2基团，其中L和R2各自由上面定义，U3是氢或C1-C4烷基，Q1是氰基、甲酰基、硝基或C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，Q2是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基，其可以被甲基、甲氧基或氯取代，苄基，其可以被甲基、甲氧基或氯取代，C1-C4烷基磺酰基、氯、溴或C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，和Q3是氰基、硝基、C1-C9烷氧羰基，其可以被1或2个具有醚功能的氧原子插入，或C1-C4烷基磺酰基，
其中E1、E2、E3、E4和E5各自独立地为氢、C1-C4烷氧基、卤素或苯氧基，
其中G1和G2基团两者中的一个是羟基，另一个是苯氨基，其可以被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代。
7.根据权利要求6的染料混合物，其中U1和U2中的一个是氨基，另一个是式
基团，其中L、R1和R2各自由权利要求6中定义。
8.根据权利要求6的染料混合物，其含有至少6个式Ⅸ的偶氮染料。
9.根据权利要求6的染料混合物，其包括至多30%(重量)的根据染料Ⅸ、Ⅹ、Ⅺ和/或Ⅻ的总重量计算的一种或多种着色染料(shadingdye)。
10.根据权利要求6的染料混合物用于染色或印染织物材料。
全文摘要
含有至少六个上式的等色染料的染料混合物及其用于染色或印染织物材料，包含噻吩基偶氮吡啶染料和蒽醌染料的染料混合物，及其用于染色或印染织物。其中D是来自苯胺、氨基噻吩、氨基噻唑、氨基异噻唑或氨基苯并异噻唑系列的重氮基部分的基团，X
文档编号C09B67/22GK1088597SQ93120859
公开日1994年6月29日 申请日期1993年12月7日 优先权日1992年12月7日
发明者H·勒弗勒, G·拉姆, V·巴哈, A·兰格, H·赖赫尔特, H·罗思迈耶 申请人:Basf公司