专利名称：衣康酸聚合方法
技术领域：
本发明涉及衣康酸聚合物，更具体地说是涉及一种用完全中和的衣康酸进行的，能以高转化率制备可生物降解的聚合物的新方法。用此法制得的聚合物适用作洗涤剂添加剂、结垢抑制剂和除垢剂、螯合剂、棉纱上浆剂(yarn sizers)、抗絮凝剂、脱墨剂、悬浮剂和分散剂。
本领域中有好几种已知的制备衣康酸聚合物的方法。但是以往工艺方法虽对解决这种二羧酸聚合时固有的困难有一定作用，但是这种酸的聚合转化率较低一直仍是一个问题。最终产物中未聚合单体的含量较高引起环境保护方面的严重关注，也造成较大的应用问题。
本领域中虽然已知有多种方法可以制备衣康酸聚合物，但是这些方法中有不少受到固有的重大缺陷的困扰-聚合后残留在最终产物中的未聚合单体的含量较高。此外，这些方法中已知有许多方法在实际使用时有不少困难，不稳定，先后不一致，在使用有爆炸性的引发剂的场合下还很危险。
在Journal of Organic Chemistry，24卷，599-605页，1959一文中，Marvel和Shepherd介给了用过硫酸钾作催化剂在稀盐酸中首次聚合衣康酸的方法。但是这种聚合方法的问题是完成该过程要好几天，而且衣康酸的转化率只有35%。这意味着65%的酸仍未聚合。这使得该方法在工业上无法接受。
美国专利第2，294，226号介绍了二甲基衣康酸二钾盐的聚合过程，方法是使其与氢氧化钾的乙醇溶液一起回流，随后将其水解而生成聚衣康酸。该专利宣称，用无机酸处理这种盐而得到的聚衣康酸可溶于水。
在Chemie Ⅲ，104-114页，(1968)一文中，Nakamoto，Ogo和Imoto介绍了在5000千克/平方厘米的高压下，在各种进行的自由基引发的衣康酸聚合方法。但这种聚合方法所得到的转化率为50%并且需要特殊设备。这就使得这种方法成本甚高，在工业上不可行。
美国专利第3，560，529号介绍了衣康酐的聚合过程。该专利宣称解决了两个问题1确定了一种适用的引发剂;2该方法可以在常压条件下实现，不需要昂贵的高压设备。但是已经发现其衣康酸转化率变化不定，不可靠，先后不一致。
美国专利第3，055，873号介绍了一种使衣康酸单烷基酯聚合的方法，即先让聚衣康酸单烷基酯水解，最后使衣康酸沉淀。但这种方法得到的转化率为75%，还有25%的单体未聚合。
尽管已往工艺方法在衣康酸聚合物制备方面已有很大改进，但仍需进一步完善。因此本发明的另一个目的是以高转化率制备衣康酸聚合物。本发明的另一个目的是在短得多的时间内，比较容易地、比较恒定一致地完成聚合过程。本发明还有一个目的是制备可以生物降解的聚合物。本发明还有一个进一步的目的是制备从环境保护方面可接受的衣康酸聚合物，在其最终产物中残余单体含量较低。
本发明提供以高转化率在水相中制备衣康酸聚合物的间歇或连续的方法，该方法采用完全中和的衣康酸进行这一聚合过程。由于最终产物中残留的未聚合单体少得多，环境方面的问题就大大减少了，产物的性能也有改进。另外，本发明介绍的新方法与已往工艺相比，完成时间可以缩短很多，实行起来比较容易，比较恒定一致。同时由于衣康酸转化率较高，减少了最终产物中未聚合单体的含量，这就降低了生产成本。
实施本发明方法的做法是将完全中和的单体溶液装入放有水的反应器中。加热反应器，接着以基本上均匀的添加速率逐渐加入引发剂溶液。反应通常只需2小时左右即可完成。本发明的另一个方案中，引发剂溶液和单体溶液分别以基本上均匀的速度按线性的比例加入。
按本发明方法合成的聚合物可以生物降解，适合于用作洗涤剂添加剂、结垢抑制剂和除垢剂、螯合剂、棉纱上浆剂、抗絮凝剂、脱墨剂，悬浮剂和分散剂。
用本发明方法制备的衣康酸与丙烯酸共聚物也可以用作粉末状洗涤剂添加剂，因为它们在洗涤循环中十分安全，性能好而且价格低，还能有效地控制晶体生长。
我们已经发现，当完全中和的衣康酸按本发明方法聚合时可以使这种酸以很高的转化率转化为它的均聚物。此方法生成的均聚物是可以生物降解的，其重量平均分子量小于约10，000较适宜的分子量为小于约5，000。除非另有说明，本文中所述的分子量均指重量平均分子量。
本发明中的聚合物的生成步骤为往反应器中加入去离子水和完全中和的单体溶液，加热反应器升温，以基本均匀的添加速度加入引发剂。本发明的另一种方案则要求先往反应器中加水，加热反应器升温，再以均匀的添加速度加入完全中和的单体溶液和引发剂溶液，最好是按线性比例将两种溶液分别加入。
本发明的关键在于进行聚合反应之前先使衣康酸单体溶液完全中和。“完全中和”要求对每摩尔衣康酸使用2摩尔的碱类中和剂。例如中和1摩尔衣康酸就要2摩尔的氢氧化钠。但若用二价碱例如氢氧化钙中和衣康酸，则中和1摩尔衣康酸只要1摩尔的碱。可以用任何碱类将衣康酸中和成相应的衣康酸盐。适用的碱类有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵等。胺一类的有机物质也可用作中和剂。
衣康酸单体中和至约80%到约100%。达到这一点是通过往单体溶液中加入约80%至约120%当量的中和剂溶液。将中和剂加入到装有去离子水和衣康酸的反应器中以制备中和的单体溶液。由于加入中和剂会引起放热反应，所以中和剂应缓缓加入反应器中，或者可在缓慢加入中和剂的同时用冰冷却反应器。所得到的单体溶液是完全中和的。
本发明聚合方法中可用的引发剂包括可在本发明聚合温度下分解的所有引发剂，例如过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾等;钠、铵钾等的过磷酸盐也可用作引发剂;还可以用叔丁基氢过氧化物，过氧化氢等。本方法的引发剂是可溶于水的，在反应器中加入去离子水，再把引发剂溶解在所加入的水中即可制成引发剂溶液。这些引发剂溶解在所加入的水中即可制成引发剂溶液。这些引发剂的浓度为0.5%至20.0%重量以单体为基准按活性引发剂重量计算，按单体总浓度重量计算引发剂的浓度为1%至10%重量较好。适宜的引发剂为水溶性的过硫酸盐，包括其混合物及溶液。
聚合过程进行到固体量约为10%至80%重量，最好是到约30%至60%固体。聚合温度在50℃至200℃之间，最好是从80℃至200℃。
本发明中的聚合物可用作洗涤剂添加剂，因为它们能防止洗衣过程中污物的再沉积。如果是在含有下列成分的洗涤剂组合物中添加上述聚合物则最为有效表面活性剂包括阴离子型、非离子型、两性离子型以及两性的表面活性剂和它们的混合物;增效助剂包括沸石、硅酸盐、碳酸盐、磷酸盐、过硼酸盐及其混合物;也可以有任意选择的配料如香料、着色剂、脂肪酸、荧光增白剂、遮光剂等。
此外，本发明中的聚合物能形成透明而有韧性的膜，可以以水溶液形式用于棉纱上浆以增加织布时的耐磨性。织成布之后用水溶解该聚合物即可从棉纱上去除这种膜。本发明中的聚合物亦适合于用作造纸中的抗絮凝剂。它们还可以用作旧报纸再制浆时的脱墨剂以及乳胶漆，陶瓷和釉料中的分散剂。这些聚合物可用作农药乳化水剂中的悬浮剂，因为它们的粘着性有助于使农药附着在被处理的表面上。本发明中的聚合物还可以进一步用作水处理应用中的结垢抑制剂和分散剂，特别适合于用作石油钻井应用中硫酸钡结垢的抑制剂。这些聚合物也可用作无机物颗粒如高岭土、碳酸钙、沸石、二氧化钛等的分散剂。
用本发明方法生成的聚合物的另一个优点是它们可以生物降解。可以生物降解的合成的聚合洗涤剂添加剂很受重视，这是因为使用不能生物降解的聚合物添加剂会由于多元酸无节制的积累而引起严重的环境问题。
这里提供的实施例是要说明能以高转化率先成衣康酸聚合物的本发明方法，说明可生物降解的聚合物，以及说明能改进应用性能的聚合物，而且所用的方法又是比较容易实施的，与以往工艺相比聚合过程的时间也比较短。但是这些实施例不应以任何方式被解释为是限制本发明的范围。凡是提到的地方，衣康酸与丙烯酸的比例均按以单体总装料量为基准算出的重量百分数给出。
实施例1将150克去离子水加入到一个2升的四颈圆底烧瓶中，该烧瓶上装有机械搅拌器、回流冷凝器、温度计和加料漏斗。将烧瓶加热至90℃。配制含265克衣康酸、160克50%的NaoH溶液，和350克去离子水的单体溶液。再制备含20克过硫酸钠和75克去离子水的引发剂水溶液。在两小时之内匀速地将单体溶液和引发剂溶液分别加入到上述烧瓶中，与此同时保持烧瓶温度足以维持混合物回流在约100℃左右。完成加料后，聚合物溶液在回流温度下再保持30分钟。冷却聚合物溶液，装入容器。
所得的聚合物溶液表明衣康酸转化率为98.8%。未聚合的残余衣康酸含量为1.2%。所得聚合物的固体含量为30.2%PH值为4.6。根据凝胶渗透色谱(GPC)测定，重量平均分子量(Mw)为1，960，数均分子量(Mn)为1，640。
实施例2重复实施例1中的步骤，但单体溶液中含有265克衣康酸、160克去离子水和160克50%的NaOH溶液，将该单体溶液加入到150克的去离子水中。制备含20克过硫酸钠和75克去离子水的引发剂溶液。将此引发剂溶液在两小时内加入到烧瓶中，同时保持烧瓶温度足以维持混合物回流(在100℃左右)。完成加料后，聚合物再在回流温度下保持30分钟，随后冷却。聚合物溶液用250克去离子水稀释，用31克50%的NaOH溶液作后续中和至最终PH值为7。
所得到的聚合物溶液表明衣康酸转化率为98.8%。未聚合的残余衣康酸含量为1.2%。所得聚合物的固体含量为30%，pH值为6.7。根据GPC测定，Mw为4，500，Mn为3，390。
实施例3重复实施例2中的步骤。所得聚合物溶液表明衣康酸转化率为99.3%。未聚合的残余衣康酸含量为0.7%。所得聚合物的固体含量为29.9%，pH值为7。Mw为3，810，Mn为3，080。
所得聚合物溶液的生物降解率为44.6%。这是根据47天的生化需氧量(BOD)试验确定的。
生物降解试验聚合物的可降解性按BOD试验结果用0至100%的标度衡量。所用的BOD试验方法就是在“Standard Methods for the Examination of Water & Wastewater”(《水和废水测试的标准方法》)一书第16版(1985)第525页中所述的方法。
所用的BOD试验是一项密闭瓶试验，试验中将城市污水细菌加入到所得的聚合物与矿物盐的溶液中进行培养。按氧的摄取量表示生物降解程度。氧的摄取量通过测量溶液中的溶解氧量来确定。BOD试验结果是在试验期内用浓度为5毫克/300毫升的样品得到。
实施例4往一个2升四颈圆底烧瓶(装有机械搅拌器、回流冷凝器、温度计及加料漏斗)中加入160克去离子水和265克衣康酸。将该烧瓶加热至回流温度-约100℃。制备含20克过硫酸钠和75克去离子水的引发剂溶液。在两小时内将此引发剂溶液匀速加到烧瓶中，同时保持烧瓶温度足以维持混合物回流(在90℃左右)。完成加料后，聚合物溶液在回流温度下再保持30分钟。聚合物溶液冷却后至50℃。往烧瓶中加入270克50%的NaOH溶液，同时维持温度为低于70℃。完成后续中和之后，冷却聚合物溶液，装入容器。
所得聚合物溶液表明衣康酸转化率为88.0%。未聚合的残余衣康酸含量为12.0%。所得聚合物溶液的固体含量为47.9%，pH值为7.4。Mw为2，540，Mn为2，220。
实施例5往一个2升四颈圆底烧瓶(装有机械搅拌器，回流冷凝器、温度计及加料漏斗)中加入150克去离子水和265克衣康酸。制备含20克过硫酸钠和75克去离子水的引发剂溶液。再制备含320克50%的NaOH溶液的碱液。在两小时内匀速将引发剂溶液和碱溶液分别加入烧瓶，同时保持烧瓶温度足以维持混合物回流(约100℃)。完成加料后，聚合物在回流温度下再保持30分钟，冷却，装入容器。
所得聚合物溶液表明衣康酸转化率为92.6%。未聚合的残余衣康酸含量为7.4%。所得聚合物溶液的固体含量为46.9%pH值为13.9。Mw为2，620，Mn为2，260。
实施例6重复实施例5中的步骤，只是制备碱溶液时用160克50%的NaOH溶液。完成加料后，聚合物溶液在回流温度下再保持30分钟。聚合物溶液冷却至约50℃，用83克50%的NaOH溶液作后续中和。聚合物溶液进一步冷却，装入容器。
所得聚合物溶液表明衣康酸转化率为91.3%。未聚合的残余衣康酸含量为8.7%。所得聚合物溶液的固体含量为47.1%，pH值为7.1。Mw为2，570，Mn为2，220。残余衣康酸含量为8.7%。
实施例7重复实施例2中的步骤，只是将含265克衣康酸、165.5克50%的NaOH溶液的单体溶液加入到150克去离子水中，加入引发剂溶液之后，将聚合物溶液冷却至约50℃，用74.9克50%的NaOH溶液进行后续中和。
所得聚合物溶液表明衣康酸转化率为92.5%。未聚合的残余衣康酸含量为7.5%。所得聚合物溶液的固体含量为46.9%，pH值为7.1。Mw为2，860，Mn为2，440。
实施例8衣康酸和丙烯酸的共聚物往一个2升四颈圆底烧瓶(装有机械搅拌器、回流冷凝器、温度计和加料漏斗)中加入150克去离子水。加热烧瓶至90℃。制备含212克衣康酸、53克丙烯酸、189克50%的NaOH溶液和241克去离子水的单体溶液。再制备含20克过硫酸钠和75克去离子水的引发剂溶液。上述共聚用单体溶液和引发剂溶液在两小时内分别匀速加入烧瓶中，同时保持烧瓶温度足以维持混合物回流(约100℃)。完成加料后，共聚物溶液在回流温度下再保持30分钟。冷却共聚物溶液，装入容器。
对聚合物进行评价水处理-抑制硫酸钡结垢的能力(pH为4)以下样品表明本发明中的衣康酸聚合物在低pH值和高盐浓度下防止水相体系中生成硫酸钡结垢的优良性能。这些条件在石油钻井操作和造纸过程中是经常遇到的。
聚合物溶液的制备制备以酸为基准的0.1%活性聚合物溶液。根据需要，用稀盐酸或氢氧化钠溶液将8盎司一份的溶液的pH值调节到5.5。
制备盐溶液A按下列次序将预先称重的盐和/或溶液加入到一个2升的容量瓶中4.86 1% SrCl2·6H2O溶液3.14克 CaCl2·2H2O22.88克 MgCl2·6H2O1.76克 KCl47.91克 NaCl0.34克 NaHCO38.75克 Na2SO4该2升的量瓶随后加入去离子水至刻度并充分混和。溶液A经0.45微米过滤器过滤，再用二氧化碳鼓泡通过溶液2至3小时。需要时可用盐酸调节pH值至4.0。
制备盐溶液B按下列次序将预先称重的盐和/或溶液加至第2个2升容量瓶中8.96克 1% BaSO4溶液3.49克 SrCl2·6H2O20.62克 CaCl2·2H2O8.43克 MgCl2·2H2O1.42克 KCl148.34克 NaCl1.37克 NaHCO33.40克 1% Na2SO4溶液此2升量瓶随后加入去离子水至刻度，充分混和。溶液B经0.45微米过滤器过滤，再用二氧化碳鼓泡通过溶液2至3小时。需要时用盐调节pH值至4.0。
样品制备在一个4盎司的瓶中加入50毫升溶液A。再往此瓶中加入3毫升聚合物溶液，溶液充分混和。最后往瓶中加入50毫升溶液B，将物料混和，溶液放在90℃的水浴中16小时。取10毫升混合物经0.45微米的过滤器过滤到100毫升的容量瓶中。
制备了不含聚合物的样品作为对照样品。同时还制备了不含钡的样品(即用精制的去离子水代替溶液A)。
样品中硫酸钡的含量用原子吸收法测定。抑制百分率表示低pH值下未从溶液中沉淀析出的钡的数量。
抑制%(样品中Ba++离子的量(ppm))/(100%抑制时的ppm值) ×100＝抑制％硫酸钡沉淀抑制剂(pH＝4时)样品 组成 Mw 抑制%对照样品1无聚合物 - - 3对照样品2丙烯酸聚合物 70AA/30MAA＊4，500 12对照样品3膦酸酯 DETPMP＊＊573.0 11实施例3 聚衣康酸 3，700 23实施例8 80AA/20IA＊＊＊3，810 24＊AA＝丙烯酸;MAA＝甲基丙烯酸＊＊DETPMP＝二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯);FW＝式量＊＊＊IA＝衣康酸以上数据证明本发明中的衣康酸聚合物和共聚物在抑制硫酸钡生成方面的有效性要比分子量相近的聚丙烯酸均聚物以及DETPMP高一倍(数值越高表示性能越好)，DETPMP是一种工业上常用的膦酸酯类结垢抑制剂。
液体洗涤剂配方及性能评价本发明聚合物用于商品液体洗涤剂配方中的性能用以下方式进行了评价用市售的高效液体洗涤剂洗涤棉、聚酯/棉混纺(65/35)和纯聚酯的已污染的织物，所用的洗衣机牌号为Sears Kenmore Ultra Fabric Care(大容量80系列型号)，设定洗涤条件为美国最常用的洗衣参数。洗涤条件、污物/织物搭配和聚合物浓度详见表Ⅰ和Ⅱ所列，用来评价本发明共聚物的液体洗涤剂配方主料列于表Ⅲ中。
污染的布样由科学服务公司(Scientific Services，新泽西州奥克兰市)准备(除非另有说明)，布样均裁成一定的尺寸(3 1/2 英寸×4 1/2 英寸)。用一台pacific Scientific比色计(Colorgard系统1000型)测量反射度，用L、a，b颜色标度记录数据。在洗涤之前测量一次污染布样的反射度(L)，以使试验中所用的都是反射度相同的布样。
洗涤后再测量反射度以评价洗涤剂的效能，并以平均值报告结果。为了力求达到一般用户洗涤物料常见的真实的污染/织物搭配组合，污染物选自四大类-颗粒(粘土)-油污/颗粒(衣领污迹)-可氧化污物(色斑)-酶敏感污物(蛋白质的)
试验中也包括未污染的棉布样品和未污染的聚酯样品以评价各种聚合物阻止再沉积的特性。每种污染物/织物搭配组合用4份重复样品进行评定。数据取自所有布样(用某一种污染物污染)的反射度平均值，并列于表Ⅳ和表Ⅴ中。
表Ⅰ洗涤条件设备-Sears Kenmore牌洗衣机温度-温热(95°F)水硬度-常规值(120ppm)搅动-高强度洗涤周期-中等(10分钟)，16.7加仑/每批装料洗涤剂用量-推荐用量 1/2 杯(130克)聚合物浓度-3%固体(中性，pH值为7)表Ⅱ污染物种类 污染物名称(布样织物)颗粒＊Big Oak粘土(棉)＊Skippack粘土(棉)科学服务公司粘土(棉)油污/颗粒 化妆用品(棉)
尘土/皮脂(棉、聚酯/棉、聚酯)可氧化污物 葡萄汁(聚酯/棉)酿造茶(brewed tea)(聚酯/棉)青草(棉)＊制备样品的方法是将0.7至0.8克的25%的粘土在水中的泥浆(Skippack或Big Oak粘土)用一把10号中国鬃毛刷涂到3 1/2 英寸×4 1/2 英寸的白色棉布样品上(405号棉-试验用织物)。污迹画在布样上一个直径为2英寸的圆圈里，洗涤之前在空气中干燥过夜。
表Ⅲ液体洗涤剂主料的配方组分 %(重量)表面活性剂线性十二烷基苯磺酸盐 17.00脂肪醇乙氧基化合物(非离子型) 7.00增效助剂柠檬酸钠 10.00
水溶助剂/加溶剂单乙醇胺 2.00其他配料＊和水不超过100%＊其他物料中包括香料、着色剂、脂肪酸、荧光增白剂和遮光剂。
表Ⅳ给出对实施例3中的聚衣康酸均聚物以及一对80/20丙烯酸/衣康酸共聚物(丙烯酸/衣康酸加在市售的高效液体洗涤剂中)的评价结果。
表Ⅳ聚合物用量为3%时的反射度(Y)污迹＊聚合物A B C对照样品无聚合物 63 67.3 63.1实施例3 63.9 71.3 64.3对照样品无聚合物 67.3 67.7 64.8实施例8 68.1 70.8 64.9实施例8 68.0 71.2 64.7
＊A＝油污/颗粒污迹B＝可氧化污迹C＝颗粒污迹聚衣康酸均聚物对除去油污/颗粒污迹和颗粒污迹具有一定效果，而对去除可氧化污迹则很有效。
丙烯酸/衣康酸(80/20)共聚物所显示的性能几乎与聚衣康酸均聚物相同，但是对颗粒型和油污/颗粒型污迹的效力要小一些。
将聚衣康酸均聚物加到标准的非磷酸盐粉末状组合物中以对聚合物进行评价，所用的聚合物浓度较高(4%重量)，水的硬度也略高一些(125ppm)，洗涤剂主料用量为1杯(130克)该项试验的结果列在下面的表Ⅴ中。
表Ⅴ聚合物用量为4%时的反射度(Y)污迹聚合物A B C对照样品无聚合物 66.8 67.0 62.2实施例3 70.4 68.0 62.4
对所有三种织物(棉、聚酯/棉混纺和纯聚酯)上的尘土/皮脂型污物(衣领污迹)的去除均有明显的改进。
聚衣康酸用作粘土分散剂的评价对实施例3中的聚合物用作粘土分散剂也进行了评价，并与一种常用的粘土分散剂作了比较。试验步骤如下1.RUW
高岭粘土(Engelhard公司的商标)在70℃下干燥3天，过筛以去除粒度大于美国标准筛20目(850微米)的颗粒。
2.按以下要求制备分散剂溶液加入聚合物和苏打灰(控制pH值用)，用去离子水稀释至溶液中含15.0%(重量)的聚合物固体和10.0%(重量)的苏打灰固体。
3.取5.0克上述分散剂溶液用去离子水稀释至214.3克。
4.将500克干燥过筛后的粘土加至上述稀释后的分散剂溶液中，粘土用刮勺混合至完全浸湿。
5.随后用Hamilton Beach牌多浆混合器高速搅拌上述混合物5分钟。混合物在室温下冷却2小时。
6.混合物再以低速混和1分钟，测定粘度。
7.将0.33克分散剂溶液加至上述混合物中。
8.再将混合物在低速下混和1分钟，测定粘度。
重复第7和第8步若干次以找到泥浆粘度的最低值。
列在下面表Ⅵ中的数据表明，衣康酸共聚物用作分散剂的效果很好，这一点由泥浆粘度最低值所证明。此外，这一最低粘度可以在很宽的聚合物用量范围内保持，这样，当使用衣康酸共聚物作为分散剂时就允许有较宽的操作范围。
1 使用Brookfield RVTDV-Ⅱ型粘度计测量(2号轴，20转/分，23℃)2 以干燥粘土为基准计算的聚合物固体百分用量3 Acusol为Rohm and Haas公司的注册商标。Acusol
445N为完全中和的丙烯酸均聚物，分子量为4，500。
权利要求
1.制备衣康酸聚合物的方法，该方法由以下步骤构成(a)将预先用一种水溶性的碱类中和的单体溶液加至初始装有水的反应器中；(b)以均匀的加料速率加入引发剂溶液，其中活性引发剂含量(以单体量为基准)为0.5%至20%(重量)；(c)使反应器在约80℃至120℃的温度下工作。
2.根据权利要求1所述的方法，其中衣康酸的中和程度为大约80%至100%当量。
3.根据权利要求1所述的方法，其中的单体溶液包含在起始装料中。
4.根据权利要求1所述的方法，其中的单体溶液是在添加引发剂的过程中，作为单独的一种溶液，同时匀速地加至(is cofed)初始装料中。
5.根据权利要求1所述的方法，其中的引发剂浓度为大约1.0%至10%重量以单体总量为基准，其中的引发剂选自以下一组物质过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钠过磷酸钾、过磷酸铵、叔丁基氢过氧化物和过氧化氢。
6.根据权利要求1所述的方法，其中的引发剂为过硫酸钠。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所说的聚合过程在固体含量从30%至80%重量范围内进行以单体总量为基准。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所说的聚合过程在固体含量从30%至60%重量范围内进行以单体总量为基准。
9.含有权利要求1所述的可生物降解的均聚物的洗涤剂组合物，其中包含洗涤剂，该洗涤剂中含权利要求1所述的均聚物不超过约30%重量。
10.根据权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中如权利要求1所述的均聚物的含量为0.1%至20%重量
11.根据权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中如权利要求1所述的均聚物的含量为0.5%至5.0%重量
12.含有有效数量的如权利要求1所述的均聚物的水处理用的组合物。
13.含有有效数量的如权利要求1所述的聚合物的分散剂组合物。
全文摘要
将完全中和的单体溶液和引发剂溶液加入到开始时放有水的容器中，在足以进行聚合反应的温度下即可以高转化率生成衣康酸聚合物。这些聚合物是可生物降解的非常适于用作洗涤剂添加剂、结垢抑制剂和除垢剂、螯合剂、棉纱上浆剂、抗絮凝剂、脱墨剂、悬浮剂和分散剂。
文档编号C09K8/528GK1065276SQ9210209
公开日1992年10月14日 申请日期1992年3月26日 优先权日1991年3月27日
发明者K·A·休斯, G·斯威夫特 申请人:罗姆和哈斯公司