一种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物及其合成方法
【专利摘要】一种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物及其合成方法，涉及化学染料领域，其结构式如式Ⅰ所示，苯酚衍生物是一类重要的亲核取代基团，以系列苯酚衍生物作为取代基团，合成一种新型的三枝氟硼二吡咯荧光结构，增加了三枝氟硼二吡咯荧光结构的多样性，扩大了三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的应用范围，而且合成的荧光结构化合物是一类荧光染料，易溶于四氢呋喃、二氯甲烷和醇酯类等常用有机溶剂，具有高荧光量子产率、较高的摩尔消光系数、窄吸收和发射谱带等特点，可作为荧光染料或用于荧光标记。
【专利说明】一种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物及其合成方 法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成染料领域，特别涉及一种甲川基染料及其中间体的化学合成 方法。
【背景技术】
[0002] 目前现有的三枝氟硼二吡咯荧光染料结构是以系列胺衍生物作为结构中的辅助 基团，其合成目的在于初步验证以对羟基苯甲醛为醛基来源、以三聚氯氰为桥联基团、分步 合成含有胺衍生物辅助基团的三枝氟硼二吡咯荧光结构的可能性。从化学结构的多样性和 亲核基团种类出发，苯酚衍生物是另外一类重要的亲核取代基团，合成以系列酚衍生物取 代的三枝氟硼二吡咯荧光结构对三枝氟硼二吡咯荧光结构的多样化及其应用有重要意义。
【发明内容】
[0003] 本发明技术的技术问题是，以苯酚衍生物为亲核取代基团，合成以系列酚衍生物 取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物，以及该化合物的合成方法。
[0004] 技术方案：一种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物，为式I所示化合物：
【权利要求】
1. 一种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物，其特征在于，结构式如式I所示：
其中，R 为 H、Me、OMe 或 C1。
2. -种权利要求1所述的酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的合成方法，其特 征在于，制备步骤如下： (1) 将苯酚衍生物与三聚氯氰和三乙胺置于四氢呋喃中在0-5 °C的温度下反应 0. 4-2h ； 其中，苯酚衍生物、三聚氯氰和三乙胺的物质的量比为1 :1. 05-1. 15 :1. 10-3 ; (2) 将对羟基苯甲醛、三乙胺和四氢呋喃混合物加入到上述溶液中，在室温下反应2-6 h ； 其中，羟基苯甲醛、三乙胺和苯酚衍生物的物质的比为1 :1. 10-2 :1. 15-4 ; (3) 反应混合液经色谱柱分离和柱层析分离纯化得白色粉末状中间体产物，为式II所 示化合物；
其中，R 为 H、Me、OMe 或 C1 ; (4) 在N2保护下，将式II所示化合物与2, 4-二甲基吡咯、四氢呋喃和催化量的三氟乙 酸，室温搅拌4-24 h，然后加入2, 3-二氯-4, 5-二氰基苯醌的无水四氢呋喃溶液，在室温下 氧化反应1-8 h ; 其中，式II所示化合物与2, 4-二甲基吡咯的物质的量比为1 :2. 05,与2, 3-二 氯-4, 5-二氰基苯醌的物质的量比为1 :1 ; (5) 将反应混合液经过氧化铝柱分离和真空干燥，得褐色固体； (6) 将该固体置于N2保护下，加入四氢呋喃、三乙胺以及三氟化硼乙醚溶液，室温反应 4-12 h ； 其中，三乙胺与式II所示化合物的物质的量比为2. 5-10 :1 ;三氟化硼与式II所示化合 物的物质的量比为2. 5-10 :1 ; (7) 将反应液先后经水猝灭反应，二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥有机相，真空浓缩，柱 层析分离纯化得到橙红色固体化合物。
3. 根据权利要求2所述的酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的制备方法，其特 征在于：苯酚衍生物包括2,4-二甲基苯酚、4-甲基酚、1-萘酚、4-甲氧基苯酚、苯酚、4-氯 酚或2,4-二氯酚。
4. 根据权利要求3所述的酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的合成方法，其特 征在于：苯酚衍生物包括2,4-二甲基苯酚、苯酚或2,4-二氯酚。
5. 根据权利要求2所述的酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的合成方法，其特 征在于：2, 3-二氯-4, 5-二氰基苯醌的无水四氢呋喃溶液的物质的量浓度为0. 05-0. 4mol/ L〇
6. 根据权利要求2所述的酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物的合成方法，其特 征在于：三氟化硼乙醚溶液的质量浓度为46. 5%。
7. -种酚取代的三枝氟硼二吡咯荧光结构化合物作为荧光染料的应用。
【文档编号】C09K11/06GK104098596SQ201410313178
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月3日 优先权日:2014年7月3日
【发明者】祁欣, 卢佳惠, 陈雪, 岳涛 申请人:南京航空航天大学