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【专利摘要】本发明提供水性喷墨油墨制剂，其包含含有水和任选共溶剂的溶剂、水溶性或水分散性聚合物树脂和着色剂。所公开的制剂适合于喷墨印刷系统，更具体地说，适合于使用中间转印部件的间接印刷系统。
【专利说明】喷墨油墨制剂
[0001] 本申请要求美国临时申请号61/611,570(2012年3月15日提交并且标题 为 "Inkjet Ink Compositions"）、61/619,372(2012 年4 月 2 日提交并且标题为 "Inkjet Ink Compositions"）、61/641，223(2012 年5月 1 日提交并且标题为"Inkjet Ink (：〇1^〇8行1〇118，'）、61/606,985(2012 年3月5日提交和标题为"1111〇6七11^?11111 Constructions"）和 61/641,653(提交 2012年5月 2 日并且标题为 "Inkjet Ink Film Constructions"的巴黎公约优先权和根据美国法律的权益。这些申请的内容以引用方式并 入本文。
[0002] 领域和背景
[0003] 当前要求保护的发明涉及一种适用于喷墨印刷系统，更具体地说适用于间接印刷 系统的油墨制剂。
[0004] 已经开发了允许印刷机直接从计算机接收指令，而不需要制备印刷板的数字印刷 技术。其中有使用静电印刷过程的彩色激光印刷机。使用干色粉的彩色激光印刷机适用于 某些应用，但它们不产生出版物如杂志可以接受的摄影质量的图像。
[0005] 更适合于小批量高质量数字印刷的过程用于在HP-Indigo印刷机中。在此过程 中，通过暴露于激光在带电荷的图像承载滚筒上产生静电图像。所述静电电荷吸引油基油 墨来形成图像承转滚筒上的彩色油墨图像。然后，油墨图像通过橡皮滚筒转印至纸或任何 其它衬底上。
[0006] 喷墨和气泡喷射过程常用于家庭和办公室的印刷机中。在这些过程中，油墨微滴 以图像模式喷射到最终衬底上。在一般情况下，由于油墨渗吸至纸衬底中而使这些过程的 分辨率受到限制。纤维衬底如纸，一般需要特定涂层，这些涂层经过工程化以受控的方式吸 收液体油墨或防止它渗透至衬底的表面下方。但是，使用特别涂覆的衬底是成本高的选择， 它不适合于某些印刷应用，尤其是用于商业印刷。此外，使用经涂覆的衬底产生它自己的问 题，因为衬底的表面保持湿润并且需要附加的成本高并且耗费时间的步骤来使油墨干燥， 以使得稍后在衬底被处理，例如，层叠或缠绕成卷时它不会弄脏。此外，通过油墨来使衬底 过度润湿会导致起皱，使得在衬底的两个侧面上印刷（也称为完善或双面印刷）较困难，即 使不是不可能的。
[0007] 此外，由于印刷头与衬底表面之间的距离的变化，直接在多孔纸或其它纤维材料 上喷墨印刷导致较差的图像质量。
[0008] 使用间接或胶板印刷技术克服了与直接在衬底上喷墨印刷相关的许多问题。它 允许中间图像转印部件的表面与所述喷墨印刷头之间的距离保持恒定，并减少了衬底的润 湿，因为油墨在被施加到衬底上之前可以在中间图像部件上进行干燥。因此，衬底上的最终 图像的质量受衬底的物理性质影响较小。
[0009] 在专利文献中已经报道了转印部件的使用，所述转印部件接收来自油墨或气泡喷 射装置的油墨微滴，以形成油墨图像并且将图像转印到最终衬底。不同的这些系统使用具 有水性载体、非水性载体液体的油墨，或不具有载体液体的油墨（固体油墨）。
[0010] 采用水基油墨具有许多明显的优点。相比于非水基液体油墨，所述载体液体是无 毒的并且处理在图像干燥时蒸发的液体没有问题。与固体油墨相比，保留在印刷图像上的 材料的量可受控制，从而允许较薄的印刷图像以及更鲜艳的颜色。
[0011] 通常，在将图像转印到最终衬底之前，相当比例或甚至所有的液体从中间转印部 件上的图像蒸发以避免图像扩散至最终衬底的结构中。在文献中描述用于除去液体的各种 方法，包括加热所述图像，以及使转印部件上的图像颗粒凝结，然后通过加热、气刀或其它 手段除去液体的组合。
[0012] 通常，硅酮涂覆的转印部件是优选的，因为这有利于是干燥图像转印到最终衬底。 然而，硅酮是疏水性的，导致油墨微滴在转印部件上形成珠状。这使得更难以除去油墨中的 水，并且还导致微滴与橡皮布之间的接触面积较小，使得在转印部件的快速移动过程中油 墨图像不稳定。
[0013] 表面活性剂和盐已被用于减少油墨微滴的表面张力，使得它们不会过多地形成珠 状。虽然这些措施有助于部分缓解这个问题，但是它们不能解决它。因此，尤其在间接印刷 系统的中间转印部件上适合于喷墨的油墨制剂是合乎需要的。
[0014] 简述
[0015] 当前要求保护的发明涉及用于使用水性油墨进行间接数字喷墨印刷的新型印刷 过程和系统的具体方面，其它方面在已经提交或将与本申请大约同时提交的同一 申请人:的 其它申请中进行描述和要求保护。这类印刷系统的实例的进一步细节提供于共同待决的 PCT 申请号 PCT/IB2013/051716(代理人参考 LIP 5/001 PCT)、PCT/IB2013/0 51717(代理 人参考 LIP 5/003 PCT)和 PCT/IB2013/051718(代理人参考 LIP 5/006 PCT)。这样的印刷 系统的非限制性的描述将在下面提供。
[0016] 简单地说，尤其但非独占性地由上述系统共有的印刷过程包括将水性喷墨油墨的 微滴引导到具有疏水释放层的中间转印部件上，以在释放层上形成油墨图像，油墨包含水 性载体中的有机聚合物树脂和着色剂，并且转印部件具有疏水性外表面。当到达中间转印 部件上时，油墨图像中的每个油墨微滴扩散以形成油墨膜。然后在油墨图像由中间转印部 件输送时将油墨干燥，方法是将水性载体从油墨图像蒸发以留下树脂和着色剂的残余物 膜。残余物膜然后被转印到衬底上。不希望受理论的束缚，目前认为与中间转印部件的表 面最接近的每个油墨微滴的外部区域中的分子与中间转印部件自身的表面上的分子之间 (例如油墨中的带负电荷的分子与中间转印部件的表面上的带正电荷的分子之间）的相互 吸引分子间力抵消在水性载体的表面张力的作用下由每个微滴产生的油墨膜形成珠状的 倾向，而不会导致每个微滴通过润湿所述中间转印部件的表面来分散。
[0017] 根据本发明的实施方案提供水基喷墨油墨制剂，其包含：(a)含有水和任选的共 溶剂的溶剂，所述水占制剂的至少8重量％ ;(b)分散于或至少部分地在溶剂内溶解的至 少一种着色剂，所述着色剂占制剂的至少1重量％ ;和（c)有机聚合物树脂，其分散或至 少部分地溶解于溶剂内，树脂占制剂的6至40重量％，其中所述树脂的平均分子量为至少 8, 000,所述油墨制剂具有以下至少一个（i)在20-60°C范围内的至少一个温度下的2至25 厘泊（cP)的粘度，及（ii)在20-60°C范围内的至少一个温度下的不超过50毫牛顿/米的 表面张力（mN/m);并且其中下列两个陈述中的至少一个为真：（1)油墨使得当基本上干燥 时，（a)在90°C至195°C的范围内的至少一个温度下，干燥的油墨具有1，000, 000 (IxlO6) cP 至300, 000, 000 (3xl08) cP范围内的第一动态粘度，并且（b)在50°C至85°C范围内的至少 一个温度下，干燥的油墨具有至少80, 000, OOO (8xl07) cP的第二动态粘度，其中所述第二动 态粘度超过第一动态粘度；并且（2)树脂与着色剂的重量比为至少1:1。
[0018] 在一些实施方案中，油墨使得当基本上干燥时，（a)在90°C至195°C的范围内的 至少一个温度下，干燥的油墨具有1，〇〇〇, 〇〇〇 (IxlO6) cP至300, 000, 000 (3xl08) cP范围内 的第一动态粘度，并且（b)在50°C至85°C范围内的至少一个温度下，干燥的油墨具有至 少80, 000, 000 (8xl07) cP的第二动态粘度，其中所述第二动态粘度超过第一动态粘度。在 一些实施方案中，第一动态粘度为至多25 · 107cP、至多20 · 107cP、至多15 · 107cP、至多 12 · 107cP、至多10 · 107cP、至多9 · 107cP、至多8 · 107cP或至多7 · 107cP。在一些实施方案 中，第一动态粘度为至少2x106cP、至少4x10 6cP、至少5x106cP、至少6x106cP、至少7x106cP、 至少 8x106cP、至少 9x106cP、至少 1x107cP、至少 I. 1x107cP、至少 I. 2x107cP、至少 I. 3x107cP、 至少 L 4x107cP、至少 L 5x107cP、至少 L 6x107cP、至少 2. 5x107cP 或至少 4x107cP。在一些实 施方案中，第一动态粘度在以下范围内：106cP至2.5 · 108cP、IO6CP至2.0 · 108cP、106cP至 108cP、3 · 106cP 至 108cP、5 · 106cP 至 3 · 108cP、5 · 106cP 至 3 · 108cP、8 · 106cP 至 3 · 108cP、 8.106cP 至 108cP、107cP 至 3 .108cP、107cP 至 2.108cP、107cP 至 108cP、2.107cP 至 3.108cP、 2 · 107cP 至 2 · 108cP 或 2 · 107cP 至 108cP。
[0019] 在一些实施方案中，当油墨在基本上干燥时在125°C至160°C范围内的至少一 个温度下具有如前所述的第一动态粘度时，基本上干燥油墨的第一动态粘度在IO 7CP至 3x108cP范围内。在一些这些实施方案中，第一动态粘度为至少I. 1x107cP、至少I. 2x107cP、 至少I. 3x107cP或至少I. 4x107cP ;在一些这些实施方案中，第一动态粘度为至多25 · 107cP、 至多 20 ·1〇\Ρ、至多 15 ·1〇\Ρ、至多 12 ·1〇\Ρ、至多 10 ·1〇\Ρ、至多 9 ·1〇\Ρ、至多 8 ^lO7CP 或至多7 · IO7cP ;在一些这些实施方案中，第一动态粘度在以下范围内：IO7cP至3 · 108cP、 107cP 至 2 · 108cP、107cP 至 108cP、2 · 107cP 至 3 · 108cP、2 · 107cP 至 2 · 108cP，或 2 · 107cP 至 108cP。
[0020] 在一些实施方案中，所述制剂还包含分散剂。在一些实施方案中，分散剂占制剂的 至多3. 5重量％、至多3重量％、至多2. 5重量％、至多2重量％、至多1.5重量％、至多1 重量％或至多0. 5重量％。
[0021] 在所述制剂包含分散剂，并且当基本上干燥时，在90°C至125°C范围内的至少一 个温度下具有如上所述第一动态粘度的一些实施方案中，基本上干燥油墨的第一动态粘度 在4x10 7cP至2x108cP的范围内。在一些这些实施方案中，第一动态粘度至少为5x107cP 或6x107cP ;第一动态粘度至多为5x107cP或6x107cP ;在一些这些实施方案中，分散剂是 选自由以下组成的组：高分子量氨基聚氨酯（Disperbyk" 198)、改性的聚丙烯酸酯聚合 物（EFKAg 4560、EFKAiiIsso)，或通过受控自由基聚合制得的丙烯酸类嵌段共聚物 (EFKA+* 4585、EFKAe 7702)，或乙氧基化的非离子型的脂肪醇（LumitenfrN-OC 30)。
[0022] 在喷墨油墨制剂在基本上干燥时具有如上所述第二动态粘度的一些实施方案 中，第二动态粘度为至少9 · 107cP、至少108cP、至少I. 1 · 108cP、至少1. 2 · 108cP、至少 L 3 · 108cP、至少 L 4 · 108cP、至少 L 5 · 108cP、至少 2. 0 · 108cP、至少 2. 5 · 108cP、至 少 3. 0 · 108cP、至少 3. 5 · 108cP、至少 4. 0 · 108cP、至少 5. 0 · 108cP、至少 6 · 108cP、至少 7. 5 · 108cP、至少 109cP、至少 2 · 109cP、至少 4 · IO9cP 或至少 6 · 109cP。
[0023] 在喷墨油墨制剂在基本上干燥时具有如上所述的第一动态粘度和第二动态粘度 的一些实施方案中中，第二动态粘度与第一动态粘度的比率为至少1. 2:1、至少1. 3:1、至 少1. 5:1、至少1. 7:1、至少2:1、至少2. 5:1、至少3:1、至少3. 5:1、至少4:1、至少4. 5:1、至 少5:1、至少6:1、至少7:1、至少8:1、至少10:1、至少15:1、至少20:1、至少25:1、至少50:1、 至少100:1、至少500:1或至少1000:1。在一些实施方案中，90°C下的所述第二动态粘度 与60°C下的所述第一动态粘度的比率为至少1. 2:1、至少1. 3:1、至少1. 5:1、至少1. 7:1、 至少2:1、至少2. 5:1、至少3:1、至少4:1、至少4. 5:1、至少5:1、至少6:1、至少7:1或至少 8:1。在一些实施方案中，第一动态粘度与第二动态粘度的比率为至多30:1、至多25:1、至 多20:1、至多15:1、至多12:1或至多10:1。
[0024] 在一些实施方案中，聚合物树脂与着色剂的重量比至少为1:1。在一些实施方案 中，聚合物树脂与着色剂的重量比为至少1. 25:1、至少1. 5:1、至少1. 75:1、至少2:1、至少 2. 5:1、至少3:1、至少3. 5:1、至少4:1、至少5:1、至少7:1或至少10:1。在一些实施方案 中，聚合物树脂与着色剂的重量比为至多15:1、至多12:1、至多10:1、至多7:1、至多5:1、至 多4:1、至多3:1、至多2. 5:1、至多2:1或至多1. 7:1。
[0025] 在一些实施方案中，喷墨油墨制剂在基本上干燥时具有至多50°C、至多47°C、至 多45°C、至多44°C、至多43°C、至多42°C、至多40°C、至多39°C、至多37°C、至多35°C、至多 32°C、至多30°C或至多28°C的玻璃转化温度（T g)。
[0026] 在一些实施方案中，聚合物树脂是选自丙烯酸系聚合物和丙烯酸-苯乙烯共聚物 的丙烯酸类聚合物。
[0027] 在一些实施方案中，所述喷墨油墨制剂包含共溶剂。在一些实施方案中，所述共溶 剂是与水可混溶的。在一些实施方案中，共溶剂是在20°C至60°C的范围内的至少一个特 定的温度下可与水混溶的，由此，溶剂是单相溶剂。在一些实施方案中，选择所述共溶剂以 提供在20°C至60°C范围内的至少一个特定温度下相对于水具有减小的蒸气压力的单相溶 齐U。在一些实施方案中，所述共溶剂选自由乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、PEG 400、N-甲基 吡咯烷酮以及它们的混合物组成的组。在一些实施方案中，所述共溶剂不是水溶性聚合物。 在各种实施方案中，所述共溶剂不是具有大于1000、大于750或大于500的平均分子量的 水溶性聚合物。在各种实施方案中，所述共溶剂占制剂的至少5重量％、至少10重量％、至 少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％或至少40重 量％。在一些实施方案中，所述共溶剂占制剂的至多40重量％、至多35重量％、至多30重 量％、至多25重量％、至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至多5重量％。在 一些实施方案中，按重量-重量计，共溶剂与水的比率在0.2:1至1.5:1的范围内。
[0028] 在一些实施方案中，除了聚合物树脂、着色剂、水和任选的共溶剂以外，所述喷墨 油墨制剂还包含表面活性剂。在一些实施方案中，所述表面活性剂以至多2重量％、至多 1. 5重量％、至多1重量％或至多0. 5重量％的量存在。在一些实施方案中，所述表面活性 剂是非离子型表面活性剂。在一些实施方案中，所述表面活性剂是阴离子表面活性剂。在 一些实施方案中，所述表面活性剂是阳离子表面活性剂。
[0029] 在一些实施方案中，所述聚合物树脂具有低于50°C的Tg。在各种实施方案中，聚 合物树脂具有至多48°C、至多47°C、至多45°C、至多40°C、至多35°C或至多30°C的T g。
[0030] 在一些实施方案中，聚合物树脂的平均分子量为至多70, 000、至多65, 000、至多 60, 000、至多55, 000、至多50, 000、至多45, OOO或至多40, 000。在一些实施方案中，聚合物 树脂的平均分子量为至少10, 〇〇〇、至少15, 000、至少20, 000、至少25, 000或至少30, 000。
[0031] 在一些实施方案中，聚合物树脂的平均分子量为至少70, 000、至少80, 000、至少 100, 000、至少 120, 000、至少 140, 000、至少 160, 000、至少 180, 000 或至少 200, 000。
[0032] 在一些实施方案中，着色剂包含颜料或颜料的混合物。在一些实施方案中，至少一 种颜料的平均粒径（D 5tl)为至多120nm、至多llOnm、至多100nm、至多90nm、至多80nm、至多 70nm、至多65nm或至多60nm。在一些实施方案中，颜料的平均粒径（D 5tl)为至少20nm、至 少25nm、至少30nm、至少35nm、至少40nm、至少45nm、至少50nm、至少55nm、至少60nm、至少 65nm或至少70nm。在各种实施方案中，颜料的平均粒径（D 5tl)在20-120nm范围内、20-1 IOnm 范围内、20-100nm范围内、20_90nm范围内、20_80nm范围内、20_70nm范围内、30_120nm范 围内、3〇-110nm范围内、30_100nm范围内、30_90nm范围内、30_80nm范围内、30_70nm范围 内、35-12〇111]1范围内、35-11〇111]1范围内、35-10〇111]1范围内、35-9〇111]1范围内、35-8〇111]1范围内、 35-7〇111]1范围内、4〇-12〇111]1范围内、4〇-11〇111]1范围内、4〇-10〇111]1范围内、4〇-9〇111]1范围内、 40_80nm范围内或40_70nm范围内。
[0033] 在一些实施方案中，水占制剂的至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、 至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、至少40重量％、至少45重量％、至少50重 量％、至少55重量％、至少60重量％、至少65重量％、至少70重量％、至少75重量％或至 少80重量％。在一些实施方案中，水占制剂的至多85重量％、至多80重量％、至多75重 量％、至多70重量％、至多65重量％、至多60重量％、至多55重量％、至多50重量％、至 多45重量％或至多40重量％。
[0034] 在一些实施方案中，聚合物树脂是可带负电荷的树脂。在一些实施方案中，所述聚 合物树脂是带负电荷的。
[0035] 在一些实施方案中，油墨在基本上干燥时含有至少1. 2重量％、至少1. 5重量％、 至少2重量％、至少3重量％、至少4重量％、至少6重量％、至少8重量％、或至少10重 量％的着色剂。
[0036] 在一些实施方案中，油墨在基本上干燥时含有至少5重量％、至少7重量％、至少 10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、 至少60重量％或至少70重量％的聚合物树脂。
[0037] 在一些实施方案中，在20°C至60°C温度范围内的温度下，并且在8. 5至IOpH范围 内的pH下，树脂于水中的溶解度是相对于溶液重量至少3重量％、至少5重量％、至少8重 量％、至少12重量％、至少18重量％或至少25重量％的溶解树脂。
[0038] 在一些实施方案中，所述喷墨油墨制剂包含升高pH的化合物。在一些实施方案 中，升高pH化合物占制剂的至多2重量％、至多1. 5重量％或至多1重量％。
[0039] 根据本发明的实施方案，还提供了一种喷墨油墨浓缩物，其包含：(a)含有水和 任选的共溶剂的溶剂；分散于或至少部分地溶解于所述溶剂内的至少一种着色剂；和有 机聚合物树脂，其分散或至少部分地溶于所述溶剂内，其中所述树脂的平均分子量是至少 8, 000,和（d)任选地，表面活性剂、分散剂以及升高pH化合物中的至少一个；其中所述浓 缩物，当用包含水和共溶剂的溶剂稀释时得到本文所述的水性喷墨制剂。在一些实施方案 中，浓缩物必须用相对于浓缩物以重量/重量计至少50%、至少100%、至少150%、至少 200 %、至少250 %、至少300 %、至小350 %或至少400 %的溶剂稀释以产生水性喷墨油墨制 齐U。在一些实施方案中，所述共溶剂选自由甘油、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、N-甲基吡咯烷 酮、PEG 400和它们的混合物组成的组。
[0040] 在一些实施方案中，喷墨油墨制剂具有在20-60°C范围内的至少一个温度下的2 至25cP的粘度，以及在20-60°C范围内的至少一个温度下的不大于50 (mN/m)的表面张力。
[0041] 在各种实施方案中，第二动态粘度至多6xl09cP、至多5xl09cP、至多4xl0 9cP、至 多 3xl09cP、至多 2xl09cP、至多 1x109cP、至多 9xl08cP、至多 8xl08cP、至多 7xl08cP、至多 6x108cP、至多 5x108cP、至多 4x108cP、至多 3x108cP 或至多 2x108cP。
[0042] 在一些实施方案中，所述聚合物树脂主要或全部包含一种或多种带负电荷的聚合 物，例如聚阴离子聚合物。"可带负电荷的聚合物"或"可带负电荷的聚合物树脂"是指具有 可以很容易地被除去以产生负电荷的至少一个质子的聚合物或聚合物树脂；如本文所用， 所述术语是指所述聚合物的固有特性，并且因此可以包括处于这样的质子被除去的环境中 的聚合物，以及处于这样的质子没有除去的环境的聚合物。与此相反，术语"带负电荷的聚 合物树脂"是指处于一个或多个这样的质子被除去的环境中的树脂。可带负电荷的基团 的实例是羧酸基团（-C00H)，包括丙烯酸基团（-CH 2 = CH-C00H)和甲基丙烯酸基团（-CH2 = C(CH3)-COOH)和磺酸基团（-SO3H)。这样的基团可以共价结合到聚合物主链；例如苯乙 烯-丙烯酸共聚物树脂具有羧酸官能团，它们容易失去质子以产生带负电荷的部分。适用 于本发明的实施方案中的许多聚合物在水中溶解时将带负电荷；其它聚合物可能需要升高 PH的化合物的存在以便带负电荷。通常，聚合物将在单个聚合物分子中具有许多这样的带 负电荷基团，并且因此被称为聚阴离子聚合物。聚阴离子聚合物的例子包括，例如，聚磺酸 酯，如聚乙烯磺酸酯、聚（苯乙烯磺酸酯），例如聚（苯乙烯磺酸钠）（PSS)、磺化聚（四氟 乙烯），聚硫酸酯如聚乙烯硫酸酯，聚羧酸酯如丙烯酸聚合物和它们的盐（例如，铵、钾、钠 等），例如，可从BASF和DSM Resins获得的那些、甲基丙烯酸聚合物以及它们的盐（例如 EUDRAGIT?，甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物）、羧甲基纤维素、羧甲基直链淀粉和各 种其它聚合物的羧酸衍生物，聚阴离子肽和蛋白质，如酸性氨基酸的均聚物和共聚物，如谷 氨酸、天冬氨酸或它们的组合，糖醛酸的均聚物和共聚物，如甘露糖醛酸、半乳糖醛酸和古 罗糖醛酸，以及它们的盐，藻酸及其盐，透明质酸及其盐，明胶，卡拉胶，聚磷酸酯如各种聚 合物的磷酸衍生物，聚膦酸酯如聚乙烯膦酸酯，以及前述物质的共聚物、盐、衍生物和组合 以及其它物质。在一些实施方案中，所述聚合物树脂包括丙烯酸类聚合物，即由丙烯酸或丙 烯酸衍生物（例如，甲基丙烯酸或丙烯酸酯）制成的聚合物或共聚物，如聚丙烯酸或丙烯 酸-苯乙烯共聚物。名义上，聚合物树脂可以是或包括丙烯酸苯乙烯共聚物。在一些实施方 案中，聚合物树脂主要或完全包含选自丙烯酸聚合物和丙烯酸-苯乙烯共聚物的丙烯酸类 聚合物。在一些实施方案中，所述聚合物树脂包含脂肪族聚氨酯。在一些情况下，聚合物树 脂是至少部分地溶于水；在一些情况下，聚合物树脂是水分散性的，并且可以乳液或胶体形 式提供。已发现适用于本发明的实施方案的市售的这样的材料的实例包括Joncryl 142-E、 Joncryl 637、Joncryl 638、Joncryl 8004、Joncryl HPD 296、Neocryl BT-26、Neocryl BT-100、Neocryl BT-102 和 NeocryI BT-9。（JoncryM)和NeOCryl?分别是 BASF 公司和 DSM的注册商标。）
[0043] 在各种实施方案中，总之，水、如果存在的共溶剂、着色剂和聚合物树脂占制剂的 至少65重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90 重量％或至少95重量％。
[0044] 在一些实施方案中，着色剂包含小于5%的染料。在一些实施方案中，着色剂基本 上不含染料。
[0045] 在一些实施方案中，着色剂包含染料。在一些实施方案中，着色剂包含小于5%的 颜料。在一些实施方案中，着色剂包含染料并且基本上不含颜料。
[0046] 在各种实施方案中，聚合物树脂占制剂的至多20重量％、至多19重量％、至多18 重量％、至多17重量％、至多16重量％、至多15重量％、至多14重量％、至多13重量％、 至多12重量％、至多11重量％、至多10重量％、至多9重量％或至多8重量％。
[0047] 在一些实施方案中，聚合物树脂至少部分可溶于所述溶剂中。在一些实施方案中， 在8. 5-10的pH下，聚合物树脂部分溶于溶剂中。在各种实施方案中，在20-60°C范围内的 至少一个温度下，以树脂与水的重量-重量计，聚合物树脂在水中的溶解度为至少2%、至 少3%、至少5%、至少7. 5%或至少10%。
[0048] 在一些实施方案中，在60至KKTC范围内的至少一个温度下，聚合物树脂具有小 于Io llCPjxlOiciCP或更小、IOiciCP或更小、5xl09cP或更小、10 9cP或更小或5xl08cP或更小 的粘度。
[0049] 在一些实施方案中，在125至170°C范围内的至少一个温度下，聚合物树脂具有 5xl0 8cP或更小、108cP或更小或5xl07cP或更小的粘度。
[0050] 在一些实施方案中，所述聚合物树脂主要由丙烯酸-苯乙烯共聚物组成。在一些 实施方案中，所述聚合物树脂基本上由丙烯酸-苯乙烯共聚物组成。在各种实施方案中， 丙烯酸-苯乙烯共聚物与聚合物树脂的总量的重量比为至少0. 5、至少0. 6、至少0. 7、至少 0. 8、至少0. 9、至少0. 95或基本上为1。
[0051] 在一些实施方案中，在20-60°C范围内的温度下，制剂的粘度在2-25cP范围内。在 一些实施方案中，在所述温度范围内的粘度至少为2cP、至少3cP、至少4cP、至少5cP或至少 6cP。在一些实施方案中，在所述温度范围内的粘度不大于25cP、不大于22cP、不大于20cP、 不大于18cP或不大于15cP。
[0052] 在各种实施方案中，在20°C至60°C温度范围内的至少一个特定温度下，所述制剂 的表面张力至多50毫牛顿/米、至多45mN/m，或至多40mN/m。在各种实施方案中，在此温 度下的所述制剂的表面张力至少为18mN/m，至少为20mN/m或至少22mN/m。
[0053] 在一些实施方案中，除了聚合物树脂和如果存在的分散剂以外，所述制剂基本上 不含水溶性聚合物。在一些实施方案中，所述制剂基本上不含糖类。在一些实施方案中，所 述制剂基本上不含蜡。在一些实施方案中，除PH控制剂以外，所述制剂基本上不含盐。在 一些实施方案中，除了具有聚合物树脂和/或，如果存在的话，作为盐中的离子之一的分散 剂的盐以外，所述制剂基本上不含盐。在一些实施方案中，所述制剂基本上不含沉淀物。在 一些实施方案中，所述制剂基本上不含色素降低可溶性剂。在一些实施方案中，所述制剂基 本上不含凝结剂。在各种实施方案中，制剂含有少于5重量％无机填料颗粒（如二氧化硅 颗粒、二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒）、少于3重量％无机填料颗粒、少于2重量％无机填料 颗粒、少于1重量％无机填料颗粒、少于〇. 5重量％无机填料颗粒或少于0. 1重量％填料颗 粒。在一些实施方案中，所述制剂基本上不含无机填料颗粒。在各种实施方案中，所述制剂 基本上不含具有1000或更高的分子量、具有750或更高的分子量或具有500或更高的分子 量的共溶剂。在一些实施方案中，所述制剂基本上不含的共溶剂是具有多个羟基的聚合物。 在一些实施方案中，具有多个羟基的聚合物选自聚乙二醇和聚丙二醇。在一些实施方案中， 所述制剂不含或基本不含油如矿物油和植物油（如亚麻子油和大豆油），或在胶印油墨制 剂中所用的其它油，因此含有至多1重量％、至多〇. 5重量％、至多0. 1重量％或至多0重 量％的一种或多种油、交联的脂肪酸或在空气干燥后产生的脂肪酸衍生物。
[0054] 在各种实施方案中，在制剂基本上干燥时保持为固体的制剂中的材料的总量占制 剂的少于20重量％、少于19重量％、少于18重量％、少于17重量％、少于16重量％、少于 15重量％、少于14重量％、少于13重量％或少于12重量％。
[0055] 在各种实施方案中，着色剂和聚合物树脂一起占在制剂基本上干燥时保持为固体 的制剂中的材料的至少50重量％、至少55重量％、至少60重量％、至少65重量％、至少70 重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％或 至少97重量％。
[0056] 根据本发明的实施方案，在以引用方式并入本文的与本申请同时提交的共同未决 的PCT申请号PCT/IB2013/000757(代理人参考LIP 12/001 PCT)描述如上述或如将在下 面更详细描述的印刷过程中，其中含有带负电荷的聚合物树脂的水性喷墨油墨喷射到被转 印到衬底上之前的疏水释放层，提供了一种在将水性油墨喷射至释放层上之前处理释放层 的方法，所述方法包括将释放层与可带正电荷的聚合物化学剂的水溶液或分散液接触。在 喷墨之前在预处理释放层中使用的化学剂可以被称为调理剂。在本发明的一些实施方案 中，所述化学剂以下至少一个：（1)至少3me q/g化学剂的正电荷密度和至少250的平均分 子量，和（2)至少1 %的氮含量和至少10, 000的分子量。在本发明的一些实施方案中，化学 剂具有至少3meq/g的正电荷密度和至少5, 000的平均分子量；或至少6meq/g的正电荷密 度和至少1，000的平均分子量；或至少1重量％的氮含量和至少50, 000的平均分子量；或 至少18重量％的氮含量和至少10, 000的平均分子量。在本发明的一些实施方案中，所述 化学剂在从伯胺和直链、支链和环状仲胺和叔胺，以及季铵基团和这些基团的组合中选择 的官能团中包含氮原子。
[0057] 在本发明的一些实施方案中，所述化学剂是选自由以下组成的组：直链聚乙烯亚 胺、支链聚乙烯亚胺、改性聚乙烯亚胺、聚（二烯丙基二甲基氯化铵）、聚（4-乙烯基吡啶）、 聚烯丙基胺、乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物（例如Viviprint 131)、乙烯基己内酰胺-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基丙烯酸羟乙酯共聚物（如 Viviprint 200)、乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与硫酸二乙酯的季铵化 共聚物（如Viviprint 650)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯 化铵。在本发明的一些实施方案中，所述化学剂是聚乙烯亚胺。
[0058] 在本发明的一些实施方案中，所述化学剂作为稀释的溶液施加，从而产生释放层 上的化学剂的非常薄的层和溶剂蒸发后的释放层上的低浓度化学剂。
[0059] 详细说明
[0060] 当前要求保护的发明涉及水性喷墨油墨制剂。这些制剂可以在具有中间转印部件 的间接印刷系统中使用。特别是本发明制剂可以分别作为间接数字喷墨印刷的新型印刷方 法和系统的一部分，并且与其一起使用，其它新颖方面在与本专利申请同时提交的同一申 请人的其它申请中描述和要求保护。简单地说，印刷过程包括将水性喷墨油墨的微滴引导 到具有疏水性释放层的中间转印部件上，以在释放层上形成油墨图像，所述油墨包括水性 载体中的有机聚合物树脂和着色剂。术语"释放层"在本文中用于表示中间转印部件的疏 水外表面，并且虽然在某些情况下，所述外表面可以是与中间转印部件的其余部分易于区 分的层的一部分，但是在理论上中间转印部件可能具有均匀的结构，在这种情况下，严格来 说，外表面将不会是单独层的一部分。如前面所解释的，释放层可以用调理剂预先处理。在 到达中间转印部件后，油墨图像中的每个油墨微滴扩散，以形成具有薄饼状结构的油墨膜。 然后在油墨图像在中间转印部件上时，通常在通过中间转印部件输送时将油墨干燥，方法 是将水性载体从油墨图像蒸发以留下树脂和着色剂的残余物膜。残余物膜然后被转印到衬 底上。
[0061] 如上所述，在到达中间转印部件的表面上后，每个油墨微滴趋于散开成薄饼状结 构，这是由于微滴本身的动能。但是，由于在上述方法中使用的油墨是水性的，但中间转印 部件的释放层是疏水性的，因此油墨微滴趋于在转印部件上形成珠状。术语"形成珠状" 在本文中用来描述表面张力的作用使薄饼或圆盘状薄膜径向收缩和厚度增加，从而形成珠 粒，即近球形球。因此，油墨和释放层或被施加到中间转印部件的表面上的化学剂的化学组 成尤其进行选择，以抵消在水性载体的表面张力的作用下由每个微滴产生的油墨膜形成珠 状的倾向，而不会导致每个微滴通过润湿所述中间转印部件的表面来分散。不希望受理论 的束缚，目前认为这是由于中间转印部件的表面最接近的每个微滴的区域中的分子与中间 转印部件自身的表面上的分子之间的相互吸引分子间力。
[0062] 中间转印部件上的疏水性外表面是理想的，因为它有助于将残余物膜最终转印到 衬底上。然而，这样的疏水性外表面或释放层在油墨图像形成期间是不合需要的，除其它 原因外，这是因为珠状的油墨微滴不能由快速移动的中间转印部件来稳定地输送并且因为 它们导致更厚的膜而衬底表面的覆盖更少。在一些实施方案中，所述疏水性释放层可以 包含带正电荷的分子或部分，例如在共同未决的PCT申请号PCT/IB2013/051751 (代理人 参考LIP 10/005 PCT)中进一步详细描述的氨基硅酮。然而，当疏水性释放层不含有带 正电荷的基团时，在喷射水性油墨之前，释放层与带正电荷的聚合物化学剂的接触促进由 油墨微滴在到达中间转印部件的表面上时的平坦化造成的每个油墨微滴的薄饼形状得以 保存或冻结，尽管中间转印部件的表面的疏水性。"带正电荷的聚合物"或"带正电荷的基 团"是指聚合物或化学部分，其可以很容易地添加质子（例如-NH 2)，或具有永久的正电荷 (如-N(CH3)3+);如本文所用，所述术语是指所述聚合物或部分的固有性质，并且因此可以 包括处于这样的质子被添加的环境中的聚合物，以及这样的质子没有添加的环境中的聚合 物。与此相反，术语"带正电荷的"聚合物或基团是指处于其中一个或多个这样的质子被添 加或具有永久正电荷的环境中的聚合物或基团。
[0063] 简而言之，在代理人参考LIP 12/001 PCT中描述和要求保护的发明有利于使用水 性油墨和具有疏水性表面的中间转印部件来印刷，方法是通过向涂覆油墨的转印部件的表 面上施加-即通过向所述疏水性释放层施加-少量，优选呈薄层形式的化学剂，其可降低已 在释放层上印刷的水性喷墨油墨微滴收缩的倾向。测量结果表明，这样处理过的疏水性释 放层的水的接触角仍然较高，这表明，相对于润湿剂，用化学剂处理不会导致表面张力的损 失。因此，所述化学剂有利地减少微滴收缩，而不会引起微滴不希望地扩散以致于大大超出 其初始接触时的薄饼形状。在这样处理过的释放层上印刷，然后在仍然处于释放层上时干 燥，然后转印到纸衬底的根据本发明实施方案的水性喷墨油墨的电子显微照片表明，这样 的油墨微滴的边缘比通过其它方式转印到纸上的油墨微滴的边缘锐利。因此，化学剂将油 墨膜固定至释放层，虽然可以理解，这种固定比油墨膜中的树脂随后与衬底的粘附弱。
[0064] 不论释放层上的分子的带正电荷的官能团是否是释放层本身的一部分（例如，如 果释放层具有质子化的弹性体，如氨基硅酮），或者不论它们是否是施加于电中性疏水性释 放层上的化学剂的一部分（例如，硅烷醇封端的硅酮），这些阳性基团可与油墨的分子的带 负电荷的官能团相互作用。合适的带负电荷或可带负电荷的基团包括羧酸基团（-C00H)， 包括丙烯酸基团（-CH 2 = CH-C00H)和甲基丙烯酸基团（-CH2 = C(CH3)-COOH)和磺酸基团 (-SO3H)。这样的基团可以共价结合到聚合物主链；例如苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂具有羧 酸官能团，它们容易失去质子，以产生带负电荷的基团。
[0065] 如上面所指出的，中间转印部件的疏水释放层可以基于硅酮的。在涉及具有疏水 外表面的中间转印部件的上述发明的实施方案中，释放层可以是使硅烷醇封端的聚二烷基 硅氧烷交联的产物，例如式（I)的聚合物：
[0066]
【权利要求】
1. 一种水性喷墨油墨制剂，其包含： (a) 含有水和任选共溶剂的溶剂，所述水占所述制剂的至少8重量％ ; (b) 分散于或至少部分地溶解于所述溶剂内的至少一种着色剂，所述着色剂占所述制 剂的至少1重量％ ;以及 (c) 有机聚合物树脂，其分散或至少部分地溶于所述溶剂内，所述树脂占所述制剂的6 重量％至40重量％, 其中所述树脂的平均分子量为至少8, 000， 所述油墨制剂具有以下至少一个：（i)在20-60°C范围内的至少一个温度下的2至 25cP的粘度，及（ii)在20-60°C范围内的至少一个温度下的不超过50毫牛顿/米的表面 张力； 并且其中下列两个陈述中的至少一个为真： (1) 所述油墨使得当基本上干燥时，（a)在90°C至195°C范围内的至少一个温度 下，所述干燥油墨具有1，〇〇〇, 〇〇〇 (IxlO6) cP至300, 000, 000 (3xl08) cP范围内的第一 动态粘度，并且（b)在50°C至85°C范围内的至少一个温度下，所述干燥油墨具有至少 80, 000, 000 (8xl07) cP的第二动态粘度，其中所述第二动态粘度超过所述第一动态粘度；并 且 (2) 所述树脂与所述着色剂的重量比为至少1:1。
2. 根据权利要求1所述的喷墨油墨制剂，其中所述油墨使得当基本上干燥时，（a) 在90°C至195 °C范围内的至少一个温度下，所述干燥油墨具有1，000, 000 (IxlO6) cP至 300, 000, 000 (3xl08) cP范围内的第一动态粘度，并且（b)在50°C至85°C范围内的至少一个 温度下，所述干燥油墨具有至少80, 000, 000 (8xl07) cP的第二动态粘度，其中所述第二动态 粘度超过所述第一动态粘度。
3. 如权利要求2所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至多25 · 107cP、至多 20 · 107cP、至多 15 · 107cP、至多 12 · 107cP、至多 10 · 107cP、至多 9 · 107cP、至多 8 · 107cP 或至多7 · 107cP。
4. 如权利要求2或3所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至少2x106cP、 至少 4x106cP、至少 5x106cP、至少 6x106cP、至少 7x106cP、至少 8x106cP、至少 9x106cP、至少 1x107cP、至少 I. 1x107cP、至少 I. 2x107cP、至少 I. 3x107cP、至少 I. 4x107cP、至少 I. 5x107cP、 至少 L 6x107cP、至少 2. 5x107cP 或至少 4x107cP。
5. 如权利要求2或3所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度在以下范围内： IO6cP 至 2. 5 · 108cP、106cP 至 2. 0 · 108cP、106cP 至 108cP、3 · 106cP 至 108cP、5 · 106cP 至 3 · 108cP、5 · 106cP 至 3 · 108cP、8 · 106cP 至 3 · 108cP、8 · 106cP 至 108cP、107cP 至 3 · 108cP、 107cP 至 2 · 108cP、107cP 至 108cP、2 · 107cP 至 3 · 108cP、2 · 107cP 至 2 · 108cP 或 2 · 107cP 至 108cP。
6. 如权利要求2所述的喷墨油墨制剂，其中在125°C至160°C范围内的至少一个温度 下，所述干燥油墨具有IO7CP至3xl0 8cP范围内的第一动态粘度。
7. 如权利要求6所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至少I. 1x107cP、至少 I. 2x107cP、至少 I. 3x107cP 或至少 I. 4x107cP。
8. 如权利要求6或7所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至多25 · 107cP、 至多 20 ·1〇\Ρ、至多 15 ·1〇\Ρ、至多 12 ·1〇\Ρ、至多 10 ·1〇\Ρ、至多 9 ·1〇\Ρ、至多 8 ^lO7CP 或至多7 · 107cP。
9. 如权利要求6至8中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度在以下范 围内：107cP 至 3 · 108cP、107cP 至 2 · 108cP、107cP 至 108cP、2 · 107cP 至 3 · 108cP、2 · 107cP 至 2 · 108cP 或 2 · 107cP 至 108cP。
10. 如权利要求1至9中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述制剂进一步包含分散 剂。
11. 如权利要求10所述的喷墨油墨制剂，其中所述分散剂占所述制剂的至多3. 5重 量％、至多3重量％、至多2. 5重量％、至多2重量％、至多1.5重量％、至多1重量％或至 多0. 5重量％。
12. 如权利要求10或权利要求11所述的喷墨油墨制剂，其中在90°C至125°C范围内的 至少一个温度下，所述干燥油墨具有4xl0 7cP至2xl08cP范围内的第一动态粘度。
13. 如权利要求12所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至少5xl07cP或 6x107cP。
14. 如权利要求12或权利要求13所述的喷墨油墨制剂，其中所述第一动态粘度为至多 5x107cP 或 6x107cP。
15. 如权利要求12至14中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述分散剂是选自由以 下组成的组：高分子量氨基聚氨酯（例如Disperbyk? 198)、改性的聚丙烯酸酯聚合物（例 如EFKA'" 4560、EFKAS; 4580)、通过受控自由基聚合制得的丙烯酸嵌段共聚物（例如 EFKAs' 4585,例如EFKA? 7702)，或乙氧基化的非离子型的脂肪醇（例如Lumttene N-OC 30)。
16. 如权利要求1至15中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述第二动态粘度为至少 9 · 107cP、至少 108cP、至少 L 1 · 108cP、至少 L 2 · 108cP、至少 L 3 · 108cP、至少 L 4 · 108cP、 至少 L 5 · 108cP、至少 2. 0 · 108cP、至少 2. 5 · 108cP、至少 3. 0 · 108cP、至少 3. 5 · 108cP、至 少 4. 0 · 108cP、至少 5. 0 · 108cP、至少 6 · 108cP、至少 7. 5 · 108cP、至少 109cP、至少 2 · 109cP、 至少4 · 109cP或至少6 · 109cP。
17. 如权利要求1至16中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述第二动态粘度与所 述第一动态粘度的比率为至少1. 2:1、至少1. 3:1、至少1. 5:1、至少1. 7:1、至少2:1、至 少2. 5:1、至少3:1、至少3. 5:1、至少4:1、至少4. 5:1、至少5:1、至少6:1、至少7:1、至少 8:1、至少10:1、至少15:1、至少20:1、至少25:1、至少50:1、至少100:1、至少500:1或至少 1000:1。
18. 如权利要求1至17中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中90°C下的所述第二动态粘 度与60°C下的所述第一动态粘度的比率为至少1. 2:1、至少1. 3:1、至少1. 5:1、至少1. 7:1、 至少2:1、至少2. 5:1、至少3:1、至少4:1、至少4. 5:1、至少5:1、至少6:1、至少7:1或至少 8:1。
19. 如权利要求17或18所述的喷墨油墨制剂，其中所述比率为至多30:1、至多25:1、 至多20:1、至多15:1、至多12:1或至多10:1。
20. 如权利要求1至19中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂与所述着 色剂的重量比为至少1:1。
21. 如权利要求20所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂与所述着色剂的重量比 为至少1. 25:1、至少1. 5:1、至少1. 75:1、至少2:1、至少2. 5:1、至少3:1、至少3. 5:1、至少 4:1、至少5:1、至少7:1或至少10:1。
22. 如权利要求1至21中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂与所述着 色剂的重量比为至多15:1、至多12:1、至多10:1、至多7:1、至多5:1、至多4:1、至多3:1、至 多2. 5:1、至多2:1或至多1. 7:1。
23. 如权利要求1至22中任一项所述的喷墨油墨制剂，其在基本上干燥时具有至多 50°C、至多47°C、至多45°C、至多44°C、至多43°C、至多42°C、至多40°C、至多39°C、至多 37°C、至多35°C、至多32°C、至多30°C或至多28°C的玻璃转化温度（T g)。
24. 如权利要求1至23中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂是基于丙 烯酸的聚合物，其选自丙烯酸类聚合物和丙烯酸-苯乙烯共聚物。
25. 如权利要求1至24中任一项所述的喷墨油墨制剂，其包含共溶剂。
26. 如权利要求25所述的喷墨油墨制剂，其中所述共溶剂在20°C至60°C范围内的所述 至少一个特定温度下可与水混溶，由此所述溶剂是单相溶剂。
27. 根据权利要求1至26中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中除了所述聚合物树脂、着 色剂、水和任选的共溶剂以外，所述制剂进一步包含表面活性剂。
28. 如权利要求27所述的喷墨油墨制剂，其中所述表面活性剂以至多2重量％、至多 1. 5重量％、至多1重量％或至多0. 5重量％的量存在。
29. 如权利要求1至20中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂具有低于 50°C 的 Tg。
30. 如权利要求1至29中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂的所述平 均分子量为至多70, 000、至多65, 000、至多60, 000、至多55, 000、至多50, 000、至多45, 000 或至多40,000。
31. 如权利要求1至30中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂的所述平 均分子量为至少10, 〇〇〇、至少15, 000、至少20, 000、至少25, 000或至少30, 000。
32. 如权利要求1至29中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂的所述 平均分子量为至少70, 000、至少80, 000、至少100, 000、至少120, 000、至少140, 000、至少 160, 000、至少 180, 000 或至少 200, 000。
33. 如权利要求1至32中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述着色剂包含颜料或颜 料的混合物。
34. 如权利要求33所述的喷墨油墨制剂，其中所述至少一种颜料的平均粒径（D5tl)为至 多120nm、至多llOnm、至多100nm、至多90nm、至多80nm、至多70nm、至多65nm或至多60nm。
35. 如权利要求33所述的喷墨油墨制剂，其中所述颜料的平均粒径（D5tl)为至少20nm、 至少25nm、至少30nm、至少35nm、至少40nm、至少45nm、至少50nm、至少55nm、至少60nm、至 少65nm或至少70nm。
36. 根据权利要求1至35中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中水占所述制剂的至少10 重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％、至少35重量％、 至少40重量％、至少45重量％、至少50重量％、至少55重量％、至少60重量％、至少65 重量％、至少70重量％、至少75重量％或至少80重量％。
37. 如权利要求36所述的喷墨油墨制剂，其中水占所述制剂的至多85重量％、至多80 重量％、至多75重量％、至多70重量％、至多65重量％、至多60重量％、至多55重量％、 至多50重量％、至多45重量％或至多40重量％。
38. 如权利要求1至37中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂是可带负 电荷的树脂。
39. 如权利要求1至38中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述聚合物树脂是带负电 荷的。
40. 如权利要求1至39中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述油墨在基本上干燥时 含有以重量计至少1. 2%、至少1. 5%、至少2%、至少3%、至少4%、至少6%、至少8%或至 少10 %的所述着色剂。
41. 如权利要求1至39中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述油墨在基本上干燥时 含有以重量计至少5%、至少7%、至少10%、至少15%、至少20%、至少30%、至少40%、至 少50%、至少60%、或至少70%的所述树脂。
42. 如权利要求1至41中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中在20°C至60°C温度范围内 的温度下并且在8. 5至IOpH范围内的pH下，所述树脂在水中的溶解度为相对于溶液重量 至少3重量％、至少5重量％、至少8重量％、至少12重量％、至少18重量％或至少25重 量％的溶解树脂。
43. 如权利要求1至42中任一项所述的喷墨油墨制剂，其中所述制剂包含升高pH的化 合物。
44. 一种喷墨油墨浓缩物，其包含： (a) 含有水和任选共溶剂的溶剂； (b) 分散于或至少部分地溶解于所述溶剂内的至少一种着色剂； (c) 有机聚合物树脂，其分散或至少部分地溶于所述溶剂内，其中所述树脂的平均分子 量是至少8, 000,和 (d) 任选地，表面活性剂、分散剂以及升高pH化合物中的至少一个，其中所述浓缩物在 用包含水和共溶剂的溶剂稀释时得到根据权利要求1至43中任一项所述的水性喷墨制剂。
45. 根据权利要求44所述的喷墨油墨浓缩物，其中所述浓缩物必须用相对于所述浓缩 物以重量/重量计至少50 %、至少100 %、至少150 %、至少200 %、至少250 %、至小300 %、 至少350%或至少400%的溶剂稀释以产生所述水性喷墨油墨制剂。
46. 根据权利要求44或45所述的喷墨油墨浓缩物，其中所述共溶剂选自由以下组成的 组：甘油、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、PEG 400和它们的混合物。
【文档编号】C09D11/033GK104271686SQ201380012302
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2013年3月5日 优先权日:2012年3月5日
【发明者】B·兰达, G·纳克曼诺维奇, G·高卢德茨, S·阿布拉莫维奇, G·阿维多尔, D·阿维塔尔, J·库伯尔瓦瑟尔 申请人:兰达公司