表面保护膜、光学构件和电子构件的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及表面保护膜、光学构件和电子构件。本发明提供一种在压敏胶粘剂层中使用聚氨酯基树脂的表面保护膜，所述表面保护膜能够实现优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少，并且具有优异的再加工性。本发明还提供各自贴附有这种表面保护膜的光学构件和电子构件。
【专利说明】表面保护膜、光学构件和电子构件
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种表面保护膜。本发明的表面保护膜包含背衬层和压敏胶粘剂层，并且优选用于例如将膜贴附于光学构件或电子构件的表面以保护所述表面的应用中。
【背景技术】
[0002]光学构件和电子构件如IXD、有机EL显示器、使用这些显示器的触控面板、照相机的透镜部分和电子装置可以各自具有通常贴附到其暴露表面侧上的表面保护膜，以例如防止在加工、组装、检查、输送等时在其表面上产生缺陷。当不需要表面保护时，将这种表面保护膜从光学构件或电子构件上剥离。
[0003]在越来越多的情况下，从光学构件或电子构件的制造步骤起，经过组装步骤、检查步骤、输送步骤等，直至最终的发货，将相同的表面保护膜连续用作这种表面保护膜。在许多这种情况下，在各步骤中将这种表面保护膜手工贴附、剥离和再贴附。
[0004]当手工贴附表面保护膜时，可能在被粘物和表面保护膜之间捕集(trap)气泡。因此，已报道了一些用于提高表面保护膜的润湿性以使得在贴附时不会捕集气泡的技术。例如，已知在压敏胶粘剂层中使用具有高湿润速率的硅树脂的表面保护膜。然而，当将硅树脂用于压敏胶粘剂层时，其压敏胶粘剂成分容易污染被粘物，从而在将表面保护膜用于保护需要特别低污染的构件如光学构件或电子构件的表面时引起问题。
[0005]作为源自其压敏胶粘剂成分的污染较少的表面保护膜，已知在压敏胶粘剂层中使用丙烯酸类树脂的表面保护膜。然而，在压敏胶粘剂层中使用丙烯酸类树脂的表面保护膜的润湿性差，因此当手工贴附表面保护膜时，可能在被粘物和表面保护膜之间捕集气泡。另外，当将丙烯酸类树脂用于压敏胶粘剂层中时，存在在剥离时容易产生胶粘剂残渣的问题，从而在将表面保护膜用于保护特别不期望引入异物的构件如光学构件或电子构件的表面时，造成问题。`
[0006]作为能够实现优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少的表面保护膜，最近已报道了一种在压敏胶粘剂层中使用聚氨酯基树脂的表面保护膜(参见例如日本特开2006-182795 号公报)。
[0007]顺便提及，当将表面保护膜手工贴附于被粘物时，需要轻剥离性能以及优异润湿性。这是因为，将贴附于被粘物的表面保护膜在剥离之后再贴附于被粘物以再次充当表面保护膜。当剥离重时，即使具有良好的润湿性，在剥离表面保护膜时该表面保护膜仍会变形，因此所述膜不能再次用作表面保护膜。为了避免这种问题，强烈需要用于光学构件或电子构件的表面保护膜具有能够贴附许多次而不捕集气泡且能够被轻剥离而不变形的所谓的再加工性。
[0008]然而，迄今为止报道的在压敏胶粘剂层中使用聚氨酯基树脂的表面保护膜具有再加工性差的问题，因为压敏胶粘剂层的压敏胶粘强度随时间推移增大的倾向大，因此在膜长时间保持在贴附于被粘物的状态下之后，膜的剥离变重。
【发明内容】
[0009]本发明的目的在于提供一种在压敏胶粘剂层中使用聚氨酯基树脂的表面保护膜，所述表面保护膜能够实现优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少，并且具有优异再加工性。本发明的另一目的在于提供各自贴附有这种表面保护膜的光学构件和电子构件。
[0010]本发明的表面保护膜，包含:
[0011]背衬层；和
[0012]压敏胶粘剂层，
[0013]其中:
[0014]所述压敏胶粘剂层包含聚氨酯基树脂；且
[0015]所述表面保护膜在贴附于丙烯酸类板并在70°C存放I天之后对所述丙烯酸类板的压敏胶粘强度是0.5N/25mm以下。
[0016]在优选实施方式中，所述聚氨酯基树脂包含通过将如下组合物固化而获得的聚氨酯基树脂，所述组合物包含具有至少两个OH基的多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)。
[0017]本发明的表面保护膜，包含:
[0018]背衬层；和
[0019]压敏胶粘剂层，
[0020]其中:
[0021 ] 所述压敏胶粘剂层包含聚氨酯基树脂；
[0022]所述聚氨酯基树脂包含通过将如下组合物固化而获得的聚氨酯基树脂，所述组合物包含具有至少两个OH基的多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B);且
[0023]所述多官能异氰酸酯化合物(B)包含多官能芳族异氰酸酯化合物。
[0024]在优选实施方式中，所述多元醇(A)包含至少两种多元醇。
[0025]在优选实施方式中，所述至少两种多元醇中的至少一种包含具有至少三个OH基的多元醇。
[0026]在优选实施方式中，本发明的表面保护膜用于保护光学构件和电子构件中之一的表面。
[0027]本发明的光学构件贴附有本发明的表面保护膜。
[0028]本发明的电子构件贴附有本发明的表面保护膜。
【专利附图】
【附图说明】
[0029]图1是根据本发明的优选实施方式的表面保护膜的示意性截面图。
【具体实施方式】
[0030]?Α.表面保护膜>>
[0031 ] 本发明的表面保护膜包含背衬层和压敏胶粘剂层。
[0032]图1是根据本发明的优选实施方式的表面保护膜的示意性截面图。
[0033]表面保护膜10包含背衬层I和压敏胶粘剂层2。本发明的表面保护膜可根据需要进一步包含任意合适的其它层(未不出)。
[0034]为了例如形成易于重绕的卷绕体的目的，例如，可以在脂肪酸酰胺类添加剂、聚亚乙基亚胺类添加剂或长链烷基类添加剂等的添加下对背衬层I的未设置压敏胶粘剂层2的表面进行脱模处理，或者可以对背衬层I的未设置压敏胶粘剂层2的表面设置由任意合适剥离剂如聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂或氟类剥离剂形成的涂层。
[0035]本发明的表面保护膜可贴附有具有脱模性的可剥离衬垫。
[0036]可根据应用将本发明的表面保护膜的厚度设为任意合适厚度。为了充分显示本发明的效果的观点，表面保护膜的厚度优选为10 μ m至300 μ m,更优选为15 μ m至250 μ m，更加优选为20 μ m至200 μ m,特别优选为25 μ m至150 μ m。[0037]在待与被粘物接触的压敏胶粘剂层的表面上，就在将膜贴附于丙烯酸类板之后即刻的初始压敏胶粘强度来说，本发明的表面保护膜对丙烯酸类板的压敏胶粘强度优选为0.5N/25mm以下，更优选为0.005N/25mm至0.5N/25mm,更加优选为0.005N/25mm至0.4N/25mm，特别优选为 0.005N/25mm 至 0.3N/25mm，最优选为 0.01N/25mm 至 0.2N/25mm。当所述初始压敏胶粘强度落在所述范围内时，本发明的表面保护膜具有适度的初始压敏胶粘性能，因此可显示更加优异的再加工性。应注意，后面对所述初始压敏胶粘强度的测量进行说明。
[0038]在待与被粘物接触的压敏胶粘剂层的表面上，本发明的表面保护膜在贴附于丙烯酸类板并在70°C存放I天之后对丙烯酸类板的压敏胶粘强度优选为0.5N/25mm以下，更优选为0.005N/25mm至0.5N/25mm,更加优选为0.005N/25mm至0.45N/25mm,特别优选为0.01N/25mm至0.4N/25mm,最优选为0.01N/25mm至0.3N/25mm。当所述压敏胶粘强度落在所述范围内时，本发明的表面保护膜可显示更加优异的再加工性。应注意，后面对所述压敏胶粘强度的测量进行说明。
[0039]本发明的表面保护膜具有优异的再加工性，因为压敏胶粘剂层的压敏胶粘强度随时间推移而增大的倾向小，因此即使在长时间保持在贴附于被粘物的状态下之后，仍可以将所述膜轻剥离。因此，当所述初始压敏胶粘强度由A表示并且所述70°C X I天之后的压敏胶粘强度由B表示时，本发明的表面保护膜的B/A优选小于4，更优选为0.8至3.5，更加优选为0.9至3.0，特别优选为1.0至2.5，最优选为1.0至2.0。
[0040]本发明的表面保护膜优选具有高透明度。当本发明的表面保护膜具有高透明度时，可在膜贴附于光学构件或电子构件的表面的状态下精确地进行检查等。本发明的表面保护膜的浊度优选为5%以下，更优选为4%以下，更加优选为3%以下，特别优选为2%以下，最优选为1%以下。
[0041]〈A-1.背衬层〉
[0042]可以根据应用将任意合适的厚度用作背衬层的厚度。背衬层的厚度优选为5μπι至300 μ m,更优选为10 μ m至250 μ m,更加优选为15 μ m至200 μ m,特别优选为20 μ m至150 μ m0
[0043]背衬层可为单层，或可为两层以上的层压体。背衬层可以被拉伸。
[0044]可根据应用将任意合适的材料用作背衬层的材料。所述材料的实例包括塑料、纸、金属膜和无纺布。其中，塑料是优选的。所述材料可以单独或组合使用以构成背衬层。例如，所述层可由两种以上塑料构成。
[0045]塑料的实例包括聚酯基树脂、聚酰胺基树脂和聚烯烃基树脂。聚酯基树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。聚烯烃基树脂的实例包括烯烃单体的均聚物和烯烃单体的共聚物。聚烯烃基树脂的具体实例包括:均聚聚丙烯；丙烯基共聚物如各自包含乙烯成分作为共聚物成分的嵌段共聚物、无规共聚物和接枝共聚物；反应器TPO ;乙烯基聚合物如低密度、高密度、线性低密度和超低密度聚合物；以及乙烯基共聚物如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0046]背衬层可根据需要含有任意合适的添加剂。背衬层中可含有的添加剂的实例包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填料和颜料。背衬层中可含有的添加剂的种类、数目和量可根据目的适当设定。特别地，当背衬层的材料是塑料时，为了例如防止劣化的目的，优选含有上述添加剂的一些。从例如提高耐候性的观点来看，添加剂的特别优选实例包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和填料。
[0047]可以将任意合适的抗氧化剂用作抗氧化剂。这种抗氧化剂的实例包括酚基抗氧化齐L1、磷基加工热稳定剂、内酯基加工热稳定剂、硫基热稳定剂和酹-磷基抗氧化剂。相对于100重量份背衬层的基础树脂(当背衬层是共混物时，所述共混物是基础树脂)，抗氧化剂的含量优选为I重量份以下，更优选为0.5重量份以下，更加优选为0.01重量份至0.2重 量份。
[0048]可以将任意合适的紫外线吸收剂用作紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂、三嗪基紫外线吸收剂和二苯甲酮基紫外线吸收剂。相对于100重量份的形成背衬层的基础树脂(当背衬层是共混物时，所述共混物是基础树脂)，紫外线吸收剂的含量优选为2重量份以下，更优选为I重量份以下，更加优选为0.01重量份至0.5
重量份。
[0049]可以将任意合适的光稳定剂用作光稳定剂。这种光稳定剂的实例包括受阻胺基光稳定剂和苯甲酸酯基光稳定剂。相对于100重量份的形成背衬层的基础树脂(当背衬层是共混物时，所述共混物是基础树脂)，光稳定剂的含量优选为2重量份以下，更优选为I重量份以下，更加优选为0.01重量份至0.5重量份。
[0050]可以将任意合适的填料用作填料。这种填料的实例包括无机填料。无机填料的具体实例包括碳黑、二氧化钛和氧化锌。相对于100重量份的形成背衬层的基础树脂(当背衬层是共混物时，所述共混物是基础树脂)，填料的含量优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，更加优选为0.01重量份至10重量份。
[0051]此外，作为添加剂的实例，也优选给出各自旨在赋予抗静电性能的表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、无机抗静电剂如碳、以及低分子量和高分子量抗静电剂。其中，从污染和压敏胶粘性的保持的观点来看，高分子量抗静电剂或碳是特别优选的。
[0052]〈A-2.压敏胶粘剂层>
[0053]可以根据应用将任意合适厚度用作压敏胶粘剂层的厚度。压敏胶粘剂层的厚度优选为I μ m至100 μ m,更优选为3 μ m至50 μ m,更加优选为5 μ m至30 μ m。
[0054]压敏胶粘剂层含有聚氨酯基树脂作为主要成分(压敏胶粘剂)。压敏胶粘剂层中聚氨酯基树脂的含有比率优选为90重量％至100重量％，更优选为95重量％至100重量％，更加优选为98重量％至100重量％。压敏胶粘剂可以单独使用或组合使用。
[0055]聚氨酯基树脂优选通过将如下组合物固化而获得，所述组合物包含具有两个以上OH基的多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)。当采用这种聚氨酯基树脂时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0056]多元醇(A)可含有仅一种多元醇，或可含有两种以上多元醇。多元醇(A)优选含有两种以上多元醇。当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0057]多元醇(A)优选含有两种以上多元醇。在这种情况下，所述两种以上多元醇中的至少一种优选是具有三个以上OH基的多元醇。当采用这种多元醇(A)时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。所述具有三个以上OH基的多元醇优选是具有三至六个OH基的多元醇。
[0058]多元醇(A)含有优选I重量％至100重量％、更优选3重量％至100重量％、更加优选5重量％至100重量％、特别优选10重量％至100重量％、最优选20重量％至100重量％的具有三个以上OH基的多元醇。当采用这种多元醇(A)时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0059]当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，可含有具有两个OH基的多元醇作为其至少一种。
[0060]根据本发明的一个优选实施方式(实施方式I)的多元醇(A)为其至少一种是具有三个以上OH基的多元醇且其至少一种是具有两个OH基的多元醇的形式。在实施方式I中，所述具有三个以上OH基的多元醇优选为具有三至六个OH基的多元醇。
[0061]在实施方式I中，多元醇(A)含有优选50重量％至99重量％、更优选55重量％至97重量％、更加优选60重量％至95重量％、更加优选62重量％至90重量％、特别优选65重量％至80重量％的具 有两个OH基的多元醇。在实施方式I中，当采用这种多元醇(A)时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0062]在实施方式I中，多元醇(A)中可含有的具有两个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)优选为2，000至12，000、更优选为2，500至10，000、更加优选为3，000至8，000、特别优选为3，000至6，000。在实施方式I中，当将多元醇(A)中可含有的具有两个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。在实施方式I中，当多元醇(A)中可含有的具有两个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过小时，获得的表面保护膜的润湿性会下降。在实施方式I中，当多元醇(A)中可含有的具有两个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过大时，容易发生获得的表面保护膜的白化，结果其透明度会下降。
[0063]在实施方式I中，多元醇(A)中可含有的具有三个以上OH基的多元醇的数均分子量(Mn)优选为400至3，000、更优选为500至2，500、更加优选为600至2，000。在实施方式I中，当将多元醇(A)中可含有的具有三个以上OH基的多元醇的数均分子量(Mn)调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。在实施方式I中，当多元醇(A)中可含有的具有三个以上OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过小时，获得的表面保护膜的润湿性会下降。在实施方式I中，当多元醇(A)中可含有的具有三个以上OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过大时，容易发生获得的表面保护膜的白化，结果其透明度会下降。
[0064]根据本发明的另一个优选实施方式(实施方式2)的多元醇(A)为完全由具有三个以上OH基的多元醇形成的形式。在实施方式2中，所述具有三个以上OH基的多元醇优选为具有三至六个OH基的多元醇，更优选为具有三至四个OH基的多元醇，特别优选为具有三个OH基的多元醇。
[0065]在实施方式2中，多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)优选为500至15，000、更优选为700至14，000、更加优选为1，000至13，000、特别优选为1，200至12，000。在实施方式2中，当将多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。在实施方式2中，当多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过小时，获得的表面保护膜的润湿性会下降。在实施方式2中，当多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇的数均分子量(Mn)过大时，容易发生获得的表面保护膜的白化，结果其透明度会下降。
[0066]在实施方式2中，多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇含有优选50重量％至95重量％、更优选60重量％至90重量％、更加优选65重量％至85重量％的数均分子量(Mn)为5，000到15，000的多元醇。另外，在作为可以特别显示本发明的效果的形式之一的实施方式2中，多元醇(A)中可含有的具有三个OH基的多元醇含有优选50重量％至95重量％、更优选60重量％至90重量％、更加优选65重量％至85重量％的数均分子量(Mn)为8，000到12，000的多元醇。在实施方式2中，当采用这种多元醇(A)时，可以提供能够实现更大水平的优异润 湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0067]多元醇(A)的实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和蓖麻油基多元醇。
[0068]聚酯多元醇可通过例如多元醇成分和酸成分之间的酯化反应而获得。
[0069]多元醇成分的实例包括乙二醇、二乙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇、3_甲基-1, 5-戍二醇、2_ 丁基_2_乙基1，3-丙二醇、2，4- 二乙基_1，5-戍二醇、1，2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二
醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇和聚丙二醇。
[0070]酸成分的实例包括丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1，4-环己烷二甲酸、2-乙基-1，4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、4，4’ -联苯二羧酸、以及它们的酸酐。
[0071]聚醚多元醇的实例包括通过使用引发剂如水、低分子量多元醇(如丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇)、双酚(如双酚A)或二羟基苯(如邻苯二酚、间苯二酚或对苯二酚)对亚烷基氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷进行加成聚合而获得的聚醚多元醇。其具体实例包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇。
[0072]聚己内酯多元醇的实例为通过对环酯单体如ε -己内酯或σ -戊内酯进行开环聚合而获得的己内酯型聚酯二醇。[0073]聚碳酸酯多元醇的实例包括:通过对所述多元醇成分和光气进行缩聚反应而获得的聚碳酸酯多元醇；通过对所述多元醇成分和碳酸二酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯或碳酸二苯甲酯进行酯交换和缩合而获得的聚碳酸酯多元醇；通过组合使用两种以上所述多元醇成分而获得的共聚的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羧基的化合物进行酯化反应而获得的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羟基的化合物进行醚化反应而获得的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和酯化合物进行酯交换反应而获得的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羟基的化合物进行酯交换反应而获得的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和二羧酸化合物进行缩聚反应而获得的聚酯型聚碳酸酯多元醇；以及通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和亚烷基氧化物进行共聚而获得的共聚的聚醚型聚碳酸酯多元醇。
[0074]蓖麻油基多元醇的实例为通过使蓖麻油脂肪酸与所述多元醇成分相互反应而获得的蓖麻油基多元醇。其具体实例为通过使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇相互反应而获得的蓖麻油基多元醇。
[0075]多官能异氰酸酯化合物(B)可以单独使用或组合使用。
[0076]可以将可用于聚氨酯形成反应中的任意合适的多官能异氰酸酯化合物用作多官能异氰酸酯化合物(B)。这种多官能异氰酸酯化合物(B)的实例包括多官能脂族异氰酸酯化合物、多官能脂环族异氰酸酯化合物和多官能芳族异氰酸酯化合物。
[0077]多官能脂族异氰酸酯化合物的实例包括三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯和2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
[0078]多官能脂环族异 氰酸酯化合物的实例包括1，3-环戊烯二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
[0079]多官能芳族二异氰酸酯化合物的实例包括亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’ -甲苯胺二异氰酸酯、4，4’ - 二苯醚二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。
[0080]多官能异氰酸酯化合物(B)的其它实例包括上述各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、通过它们与水的反应而获得的其缩二脲、以及各自具有异氰脲酸酯环的其三聚体。另外，它们可组合使用。
[0081]多官能异氰酸酯化合物(B)优选为多官能芳族二异氰酸酯化合物。当将多官能芳族二异氰酸酯化合物用作多官能异氰酸酯化合物(B)时，可抑制获得的表面保护膜的白化并且可对其赋予高透明度。当本发明的表面保护膜具有高透明度时，可在膜贴附于光学构件或电子构件的表面的状态下精确地进行检查等。
[0082]聚氨酯基树脂优选通过将含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而获得。除了多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)之外，这种组合物还可含有任意合适的其它成分，只要不损害本发明的效果即可。这种其它成分的实例包括催化剂、聚氨酯基树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、箔状材料、软化剂、增塑剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、匀染剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、聚合抑制剂、润滑剂和溶剂。
[0083]多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)之间的重量比是，相对于100重量份多元醇(A)，多官能异氰酸酯化合物(B)为优选10重量份以上、更优选12重量份以上、更加优选15重量份以上、特别优选20重量份以上。多官能异氰酸酯化合物(B)的重量比上限值是，相对于100重量份多元醇(A)，多官能异氰酸酯化合物(B)为优选60重量份以下、更优选50重量份以下。当将多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)之间的重量比调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0084]多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物⑶中NCO基和OH基之间的当量比“NC0基/OH基”优选为2.0至5.0、更优选为2.0至4.0、更加优选为2.0至3.0、特别优选为2.0至
2.5。在将当量比“NC0基/OH基”调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。
[0085]可以将任意合适的方法如涉及使用本体聚合、溶液聚合等的聚氨酯形成反应法用作通过将含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而获得聚氨酯基树脂的方法，只要不损害本发明的效果即可。
[0086]为了将含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化，优选使用催化剂。这种催化剂的实例包括有机金属化合物和叔胺化合物。
[0087]有机金属化合物的实例可以包括铁基化合物、锡基化合物、钛基化合物、锆基化合物、铅基化合物、钴基化合物和锌基化合物。其中，从反应速率和压敏胶粘剂层的适用期的观点来看，铁基化合物是优选的。
`[0088]铁基化合物的实例包括乙酰丙酮铁和2-乙基己酸铁。
[0089]锡基化合物的实例包括二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基甲醇锡、乙酸三丁基锡、二乙基乙醇锡、二丁基乙醇锡、二羊基氧化锡、二月桂酸二羊基锡、二丁基氣化锡、二氣乙酸三丁基锡和2-乙基己酸锡。
[0090]钛基化合物的实例包括二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯和丁氧基三氯化钛。
[0091 ] 锆基化合物的实例包括环烷酸锆和乙酰丙酮锆。
[0092]铅基化合物的实例包括油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅和环烷酸铅。
[0093]钴基化合物的实例包括2-乙基己酸钴和苯甲酸钴。
[0094]锌基化合物的实例包括环烷酸锌和2-乙基己酸锌。
[0095]叔胺化合物的实例包括三乙胺、三亚乙基二胺和1，8- 二氮杂双环[5.4.0] 十一碳-7-烯。
[0096]催化剂可以单独使用或组合使用。另外，催化剂可以与交联延迟剂等组合使用。相对于100重量份多元醇(A)，催化剂的量优选为0.001重量份至0.10重量份、更优选为0.005重量份至0.08重量份，更加优选为0.01重量份至0.07重量份、特别优选为0.02重量份至0.06重量份。当将催化剂的量调节在所述范围内时，可以提供能够实现更大水平的优异润湿性与低污染性和胶粘剂残渣减少并且具有更加优异的再加工性的表面保护膜。[0097]除了上述聚氨酯基树脂以外，压敏胶粘剂层可还含有任意合适的其它成分，只要不损害本发明的效果即可。这种其它成分的实例包括聚氨酯基树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、箔状材料、软化剂、增塑剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、匀染剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、聚合抑制剂、润滑剂和溶剂。
[0098]压敏胶粘剂层可通过任意合适的制造方法制造。这种制造方法的实例是涉及以下的方法:将作为用于形成压敏胶粘剂层的材料的组合物涂布到背衬层上以在背衬层上形成压敏胶粘剂层。这种涂布法的实例包括辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布和利用模具涂布机的挤出涂布。
[0099]〈Α-3.应用 >[0100]本发明的表面保护膜可用于任意合适的应用中。本发明的表面保护膜优选用于保护光学构件或电子构件的表面。
[0101]可以对贴附有本发明的表面保护膜的光学构件进行多次手工贴附和剥离过程。
[0102]可以对贴附有本发明的表面保护膜的电子构件进行多次手工贴附和剥离过程。
[0103]?B.制造表面保护膜的方法》
[0104]本发明的表面保护膜可通过任意合适的方法制造。这种制造方法可按照诸如如下的任意合适制造方法进行:
[0105](I)涉及将用于形成压敏胶粘剂层的材料(例如含有聚氨酯基树脂的组合物)的溶液或热熔融液涂布到背衬层上的方法；
[0106](2)根据方法(I)的方法，涉及将溶液或热熔融液涂布到隔片上，以及将所形成的压敏胶粘剂层转移到背衬层上；
[0107](3)涉及将用于形成压敏胶粘剂层的材料挤出到背衬层上、以及通过涂布形成层的方法；
[0108](4)涉及以两层以上挤出背衬层和压敏胶粘剂层的方法；
[0109](5)涉及利用单层即压敏胶粘剂层对背衬层进行层压的方法或涉及利用两个层即压敏胶粘剂层和层压层对背衬层进行层压的方法；或
[0110](6)涉及将压敏胶粘剂层和用于形成背衬层如膜或层压层的材料形成为两层以上的层压体的方法。
[0111]实施例
[0112]在下文中，通过实施例对本发明进行具体说明。然而，本发明在任何情况下都不受限于实施例。应注意，实施例等中的试验和评价方法如下所述。应注意，除非另有说明，否则以下说明书中的术语“份”是指“重量份”，并且除非另有说明，否则以下说明书中的术语“％”是指“重量％”。
[0113]〈评价润湿性〉
[0114]将表面保护膜切成2.5cmX 10.0cm的尺寸以制造试验片。以IOm/分钟的速度将试验片手工贴附于丙烯酸类板(由三菱人造丝株式会社
[0115](MITSUBISHI RAYON C0.，LTD)制造，商标名:ACRYLITE L)，并且确认在试验片和丙烯酸类板之间是否存在气泡。根据以下标准进行评价。
[0116]O:不存在气泡。[0117]X:捕集大量气泡，并且所述气泡不能容易地除去。
[0118]<评价胶粘剂残渣产生的程度>
[0119]用笔尖刮擦压敏胶粘剂层的表面，并且目测判断压敏胶粘剂层是否被破坏。在荧光灯下进行目测。当压敏胶粘剂层未被破坏时，不产生胶粘剂残渣；并且当压敏胶粘剂层被破坏时，产生胶粘剂残渣。根据以下标准进行评价。
[0120]O:没有观察到胶粘剂残渣产生。
[0121]X:观察到胶粘剂残渣产生。
[0122]<评价被粘物污染性的程度>
[0123]在三波长荧光灯下目测检查测量压敏胶粘强度之后的丙烯酸类板的表面，从而确定被粘物的污染性。根据以下标准进行评价。
[0124]O:没有观察到被粘物污染。
[0125]X:观察到被粘物污染。
[0126]<测量对丙烯酸类板的初始压敏胶粘强度>
[0127]将表面保护膜切成宽25_X长150mm的尺寸以制造评价用试样。
[0128]在温度为23°C并且湿度为50%RH的气氛下，通过使2.0kg辊来回辊压一次，使评价用试样的压敏胶粘剂层表面贴附于丙烯酸类板(由三菱人造丝株式会社制造，商标名:ACRYLITE L)。将所得物在温度为23°C并且湿度为50%RH的气氛下固化30分钟，接着通过利用通用拉伸试验机(由 美宿亚株式会社(Minebea C0., Ltd.)制造,产品名:TCM_lkNB),在180°剥离角度和300mm/分钟的拉伸速率下将其剥离来测量其压敏胶粘强度。
[0129]<测量70°C X I天之后对丙烯酸类板的压敏胶粘强度>
[0130]通过与对丙烯酸类板的初始压敏胶粘强度相同的方法制造评价用试样，并且通过与初始压敏胶粘强度相同的方法来测量在70°C下存放I天之后的其压敏胶粘强度。
[0131]〈评价再加工性〉
[0132]根据以下标准评价再加工性。
[0133]O:70°C X I天之后对丙烯酸类板的压敏胶粘强度为0.5N/25mm以下。
[0134]X:70°C X I天之后对丙烯酸类板的压敏胶粘强度大于0.5N/25mm。
[0135]〈评价透明度〉
[0136]通过使用浊度计HM_150(由村上色彩技术研究所株式会社(MURAKAMI COLORRESEARCH LABORATORY C0.，LTD.)制造)，按照JIS_K_7136，基于以下等式来计算浊度:浊度(%) = (Td/Tt)X100(Td:漫射透光率，Tt:总透光率)。根据以下标准评价透明度。
[0137]〇:池度为4%以下。
[0138]Δ:池度大于4%且为5%以下。
[0139]X:池度大于5%。
[0140]<评价表面保护膜的变形>
[0141]将测量70°C X I天之后对丙烯酸类板的压敏胶粘强度之后剥离的表面保护膜静置在平台上，并且观察表面保护膜的端部的变形程度。
[0142]根据以下标准评价表面保护膜的变形。
[0143]O:未发生膜卷边。
[0144]X:发生膜卷边。[0145](实施例1)
[0146]共混作为多元醇(A)的70重量份SANNIX PP4000 (具有两个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社(Sanyo Chemical Industries, Ltd.)制造，Mn=4, 000)、20 重量份SANNIX GP-1500(具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和10重量份EDP-1100 (具有四个OH基的多元醇，由ADEKA株式会社(ADEKA CORPORATION)制造，Mn=I, 100);作为多官能异氰酸酯化合物(B)的40重量份三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物(由日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry C0., Ltd.)制造，商标名:C0R0NATE L) ;0.04重量份催化剂(由日本化学产业株式会社(NIHON KAGAKUSANGYO C0., LTD.)制造，商标名:Nacem Ferric Iron);以及作为稀释溶剂的266重量份乙酸乙酯，并且用分散器(disper)对混合物进行搅拌以提供聚氨酯基压敏胶粘剂组合物。利用浸溃辊将所得的聚氨酯基压敏胶粘剂组合物涂布到作为由聚酯树脂制成的背衬的“Lumirror S10，，(厚度:38 μ m,由东丽株式会社(Toray Industries, Inc.)制造)上，以使干燥后的厚度为12 μ m,并且在干燥温度为130°C且干燥时间为2分钟的条件下将其固化并干燥。
[0147]接着，向压敏胶粘剂层的表面贴附其中一个表面已经进行了聚硅氧烷处理的、由聚酯树脂制成并且厚度为25 μ m的背衬的聚硅氧烷处理过的表面。由此，获得表面保护膜⑴。
[0148]表1示出评价结果。
[0149](实施例2)
[0150]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(2)，不同之处在于:将70重量份PREMIN0L S4006(具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社(ASAHI GLASS C0.，LTD.)制造，Mn=5, 500)和30重量 份EDP-1100 (具有四个OH基的多元醇，由ADEKA株式会社制造，Mn=I, 100)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份；并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0151]表1示出评价结果。
[0152](实施例3)
[0153]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(3)，不同之处在于:将70重量份PREMIN0L S4006 (具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=5, 500)、20重量份SANNIX GP-1500(具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和10重量份SANNIX SP-750(具有六个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=700)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份，并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0154]表1示出评价结果。
[0155](实施例4)
[0156]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(4)，不同之处在于:将70重量份PREMIN0L S4006 (具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=5, 500)、20重量份SANNIX GP-1500(具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和10重量份EDP-1100 (具有四个OH基的多元醇，由ADEKA株式会社制造，Mn=I, 100)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成33重量份；并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0157]表1示出评价结果。
[0158](实施例5)
[0159]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(5)，不同之处在于:将70重量份PREMINOL S4011(具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=IO, 000)、25重量份SANNIX GP-1500(具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)以及5重量份EDP-1100 (具有四个OH基的多元醇，由ADEKA株式会社制造，Mn=I, 100)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份；并且将催化剂的用量变成0.20重量份。
[0160]表1示出评价结果。
[0161](实施例6)
[0162]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(6)，不同之处在于:将70重量份PREMINOL S4008 (具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=8, 000)、25重量份SANNIX GP-1500 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和5重量份EDP-1100 (具有四个OH基的多元醇，由ADEKA株式会社制造，Mn=I, 100)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份；并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0163]表1示出评价结果。
[0164](实施例7)
[0165]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(7)，不同之处在于:将70重量份PREMINOL S4011(具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=IO, 000)、25重量份SANNIX GP-1500 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和5重量份SANNIX SP-750(具有六个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=700)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份；并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0166]表1示出评价结果。
[0167](实施例8)
[0168]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(8)，不同之处在于:将70重量份PREMINOL S4011(具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=IO, 000)、20重量份SANNIX GP-1500(具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)和10重量份SANNIX SP-750(具有六个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=700)用作多元醇(A);将25重量份CORONATE HX (多官能脂环族异氰酸酯化合物，日本聚氨酯工业株式会社)用作多官能异氰酸酯化合物(B);并且将催化剂的用量变成0.20重量份。
[0169]表1示出评价结果。
[0170](实施例9)
[0171]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(9)，不同之处在于:将80重量份PREMINOL S3011(具有三个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=IO, 000)、15重量份SANNIX GP-3000 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=3，000)和5重量份SANNIX GP-1500 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)用作多元醇(A);并且将25重量份CORONATE HX (多官能脂环族异氰酸酯化合物，日本聚氨酯工业株式会社)用作多官能异氰酸酯化合物(B)。
[0172]表1示出评价结果。
[0173](实施例10)
[0174]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(10)，不同之处在于:将80重量份PREMINOL S3011(具有三个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=IO, 000)和20重量份SANNIX GP-1500 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)用作多元醇(A);并且将25重量份CORONATE HX (多官能脂环族异氰酸酯化合物，日本聚氨酯工业株式会社)用作多官能异氰酸酯化合物(B)。
[0175]表1示出评价结果。
[0176](比较例I)
[0177]以与实施例1中相同的方式获得表面保护膜(Cl)，不同之处在于:将70重量份PREMINOL S4006(具有两个OH基的多元醇，由旭硝子株式会社制造，Mn=5, 500)和30重量份SANNIX GP-1500 (具有三个OH基的多元醇，由三洋化成株式会社制造，Mn=I, 500)用作多元醇(A);将多官能异氰酸酯化合物(B)的用量变成30重量份；并且将催化剂的用量变成0.10重量份。
[0178]表1示出评价结果。
[0179]表1
【权利要求】
1.一种表面保护膜，包含: 背衬层；和 压敏胶粘剂层， 其中: 所述压敏胶粘剂层包含聚氨酯基树脂；且 所述表面保护膜在贴附于丙烯酸类板并在70°c存放I天之后对所述丙烯酸类板的压敏胶粘强度是0.5N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述聚氨酯基树脂包含通过将如下组合物固化而获得的聚氨酯基树脂，所述组合物包含具有至少两个OH基的多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)。
3.根据权利要求2所述的表面保护膜，其中所述多元醇(A)包含至少两种多元醇。
4.根据权利要求3所述的表面保护膜，其中所述至少两种多元醇中的至少一种包含具有至少三个OH基的多元醇。
5.一种表面保护膜，包含: 背衬层；和 压敏胶粘剂层， 其中: 所述压敏胶粘剂层包含聚氨酯基树脂； 所述聚氨酯基树脂包含通过将如下组合物固化而获得的聚氨酯基树脂，所述组合物包含具有至少两个OH基的多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B);且 所述多官能异氰酸酯化合物(B)包含多官能芳族异氰酸酯化合物。
6.根据权利要求5所述的表面保护膜，其中所述多元醇(A)包含至少两种多元醇。
7.根据权利要求6所述的表面保护膜，其中所述至少两种多元醇中的至少一种包含具有至少三个OH基的多元醇。
8.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述表面保护膜用于保护光学构件和电子构件中之一的表面。
9.一种光学构件，其贴附有根据权利要求1所述的表面保护膜。
10.一种电子构件，其贴附有根据权利要求1所述的表面保护膜。
11.根据权利要求5所述的表面保护膜，其中所述表面保护膜用于保护光学构件和电子构件中之一的表面。
12.一种光学构件，其贴附有根据权利要求5所述的表面保护膜。
13.一种电子构件，其贴附有根据权利要求5所述的表面保护膜。
【文档编号】C09J175/04GK103571359SQ201310328784
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年7月31日 优先权日:2012年7月31日
【发明者】徐创矢, 佐佐木翔悟, 伊关亮, 安藤雅彦 申请人:日东电工株式会社