(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶联剂及使用其的功能材料的利记博彩app
【专利摘要】本发明提供一种(甲基)烯丙基硅烷化合物，其是用于使基材体现出光学特性、分离特性、电荷传输特性、催化特性、拒水性、拒油性或亲油性、表面保护特性、耐擦伤性等功能性的原材料，能简便地制备，容易纯化，稳定且容易使用。(甲基)烯丙基硅烷化合物中，由(甲基)烯丙基硅烷基或通过联接基团与其键合的卤代硅烷基构成的反应性官能团直接或通过别的联接基团与下述基团键合：含氨基的化合物的氨基的脱氢残基；来源于所述氨基的脱氢残基的氨基甲酸酯基或酰胺基；芳香族化合物；聚合性不饱和基团；全氟基团；糖或烃类多元醇的脱氢残基，其中不包括所述别的联接基团为亚烷基或者为亚烷基和亚芳基的情况；氨基酸的脱氢残基；卤代硅烷基；将所述卤代硅烷基的卤素取代而得的取代硅烷基。
【专利说明】(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶联剂及使用其的功能材料
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种(甲基)烯丙基硅烷化合物、其硅烷偶联剂及使用其的功能材料，该化合物涂布于基材或是在基材上进行硅烷偶联反应，用于体现出防雾性和防反射性之类的光学特性、柱色谱的分离特性、电子材料用的电荷传输特性、化学反应的催化特性、拒水性、拒油性或亲油性、表面保护特性、耐擦伤性之类的功能性，具有与涂布在基材上用的组合物中的基质键合或是与基材键合、从而能与该基材的表面化学键合的反应性官能团。
【背景技术】
[0002]有机硅氧烷化合物之类的有机/无机混合物质同时显示出来自有机基团的疏水性之类的有机性的特性以及来自甲硅烷氧基(日文:'> 口々 '>基団)的亲水性或与水的高反应性或缩合反应性之类的无机性的特性。利用这样的有机/无机混合物质、尤其是含有三烷氧基硅烷基的有机硅氧烷类在溶胶凝胶反应条件下的高分子化，能制备具有折射率控制功能、光吸收功能、发光功能或电荷传输功能之类的各种功能的功能材料。
[0003]但是，该有机/无机混合物质与基于不含有甲硅烷氧基的合成品或试剂的缩合或聚合等的高分子化反应相比，因为三烷氧基硅烷基容易优先与别的分子的烷氧基或硅烷醇基进行交换反应，所以不能利用除此以外的官能团进行所要的硅烷偶联反应，因为三烷氧基硅烷基容易发生水解反应，所以难以进行溶胶凝胶反应，而且因为对水或湿气不稳定，所以难以通过硅胶柱色谱进行纯化，更加难以长期保存。因此，使用现有的有机/无机混合物质的功能材料的制造效率、原材料利用率、纯度差。
[0004]于是，本发明人已经在非专利文献I中公开了作为溶胶凝胶反应的前体的功能性芳基(二烯丙基)乙氧基硅烷类的制备及其钯催化偶联反应。此外，本发明人在专利文献I中公开了使含有烯丙基的有机硅烷化合物在溶剂中进行水解和缩聚反应、得到介孔体(日X'”多孔体)之类的有机二氧化硅复合材料的方法。
`[0005]此外，含有全氟基团的化合物因为碳原子和氟原子的键牢固，所以耐热性优异，而且由于氟原子的存在而导致摩擦系数小、折射率低。因此，这样的含有全氟基团的化合物用于在基材表面形成被膜、与涂料混合后进行涂装、赋予拒水性或拒油性、体现出适度的亲油性、赋予防反射性、并同时保护基材表面。例如专利文献2中公开了包含含有氟取代脂环基团的(甲基)丙烯酸酯的聚合性组合物通过加热或照射活性能量射线聚合而得的固化物之类的光学构件。此外，专利文献3中公开了微粒的结合体和包含该结合体的光学材料，该结合体是使利用交联性官能团改性的含氟丙烯酸聚合物的微粒通过交联性官能团交联固化、使微粒相互间连结而成的微粒的结合体。专利文献2、3中，含氟聚合物都未与以二氧化硅粒子、玻璃板、金属板、树脂膜为代表的各种基材直接化学键合。含氟聚合物一般容易通过接触而受伤，耐擦伤性差。
[0006]希望开发出一种有机硅烷化合物，其与现有的有机/无机混合物质相比反应性更高，而且呈反应特异性、带电特异性或立体特异性，由含氨基的化合物等各种原料化合物衍生，具有适度的亲水性及疏水性和立体特性，还具有适度的缩合反应性或缩聚反应性，因而能成为用于使各种原材料的基材体现出功能性的硅烷偶联剂。还希望开发出一种含氟的有机硅烷化合物，其在粒状、板状、膜状的各种基材表面通过涂布以物理性的静电引力或表面的凹凸作为支架形成被膜，因而耐擦伤性优异得多，能直接反应形成牢固的键，并同时体现出适度的拒水性或拒油性。
[0007]现有技术文献
[0008]非专利文献
[0009]非专利文献1:Yoshifumi Maegawa 等，四面体(Tetrahedron), 2007 年，第 63 卷，P.11467-11474
[0010]专利文献
[0011]专利文献1:日本专利特开2006-89588号公报
[0012]专利文献2:日本专利特开2004-238487号公报
[0013]专利文献3:日本专利特开2010-90302号公报
【发明内容】
[0014]发明所要解决的技术问题 [0015]本发明是为了解决上述课题而完成的发明，其目的是提供一种(甲基)烯丙基硅烷化合物，其是用于使基材体现出防雾性和防反射性之类的光学特性、柱色谱的分离特性、电子材料用的电荷传输特性、化学反应的催化特性、拒水性、拒油性或亲油性、表面保护特性、耐擦伤性之类的功能性的原材料，与以游离的胺类、氨基酸类或它们的酯、酰胺、盐为代表的各种含氨基的化合物等各种原料化合物化学键合，是能简便地制备、容易纯化、稳定且容易使用的有机硅化合物。此外，本发明的目的是提供一种含全氟基团的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其能与二氧化硅粒子、玻璃板、金属板、树脂膜等各种材质、任意形状的基材直接以化学方式牢固地键合，使分子中的全氟基团的氟原子露出，使基材体现出适度的拒水性和拒油性或亲油性，通过与欲进行表面保护的基材表面上涂布的组合物中所含有的填料之类的基质键合，从而使该组合物的被膜体现出耐擦伤性以及防污性和拒水性等功能，结构简单，能大量制造。
[0016]本发明的目的是提供一种功能材料，其使用这些(甲基)烯丙基硅烷化合物作为硅烷偶联剂与基材硅烷偶联，将含娃烷基的基团以闻密度简便地承载于基材表面，并同时体现出它们的功能性；本发明的目的还提供一种包含这些(甲基)烯丙基硅烷化合物、用于涂布于基材的涂布用组合物，以及将该组合物施加于基材而得的涂布材料。
[0017]解决技术问题所采用的技术方案
[0018]为了达到上述目的而完成的权利要求书的权利要求1所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物中，反应性官能团直接或通过别的联接基团与选自下组的至少任一种基团键合:
[0019]含氨基的化合物的氨基的脱氢残基；来源于所述氨基的脱氢残基的氨基甲酸酯基或酰胺基；选自联苯化合物、三芳基胺化合物、咔唑化合物的芳香族化合物；聚合性不饱和基团；选自全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一种全氟基团；糖或烃类多元醇的脱氢残基，其中不包括所述别的联接基团为亚烷基或者为亚烷基和亚芳基的情况；氨基酸的脱氢残基；卤代硅烷基；将所述卤代硅烷基的卤素用烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烧硫基、芳硫基、氣基、糖的脱氧残基、经类多兀醇的脱氧残基、氣基酸的脱氧残基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基；
[0020]所述反应性官能团是由可以具有取代基的(甲基)烯丙基硅烷基构成的反应性官能团以及由通过含有亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和/或硅烷基的联接基团与所述(甲基)烯丙基硅烷基键合的卤代硅烷基构成的反应性官能团中的任一种；
[0021]所述别的联接基团含有选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基、娃烷基、氧基、亚烷基酿基和聚(亚烷氧)基的至少任一种。
[0022]权利要求2所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1所述，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基是单、二或二(甲基)稀丙基娃烷基。
[0023]权利要求3所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1或2所述，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基选自具有碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基及二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基、以及二(甲基)稀丙基娃烷基。
[0024]权利要求4所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~3中任一项所述，其特征在于，选自所述(甲基)稀丙基娃烷基、所述娃烷基、所述卤代娃烷基、所述取代硅烷基的至少任一种的硅烷基被碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的烷基单取代或二取代。
[0025]权利要求5所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~4中任一项所述，其特征在于，所述含氨基的化合物是伯胺类、仲胺类或氨基酸类。
[0026]权利要求6所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~5中任一项所述，其特征在于，所述卤代硅烷基是氟代、氯代、溴代或碘代硅烷基。
[0027]权利要求7所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~6中任一项所述，其特征在于，所述聚合性不饱和基团是丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基或末端不饱和烯基。
[0028]权利要求8所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~7中任一项所述，其特征在于，所述全氟基团是碳数I~24的直链状、支链状和/或环状。
[0029]权利要求9所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~8中任一项所述，其特征在于，所述全氟基团是选自碳数I~24的全氟烷基和碳数3~24的全氟环烷基的所述全氟烷基、选自碳数2~24的全氟烯基和碳数3~24的全氟环烯基的所述全氟烯基、碳数7~24的所述全氟芳烷基中的任一种。
[0030]权利要求10所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物如权利要求1~9中任一项所述，其特征在于，所述全氟基团是以H-C6F13-基表示的所述全氟烷基或以下述化学式(I)
[0031][化I]
[0032]
【权利要求】
1.一种(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，反应性官能团直接或通过别的联接基团与选自下组的至少任一种基团键合: 含氨基的化合物的氨基的脱氢残基；来源于所述氨基的脱氢残基的氨基甲酸酯基或酰胺基；选自联苯化合物、三芳基胺化合物、咔唑化合物的芳香族化合物；聚合性不饱和基团；选自全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一种全氟基团；糖或烃类多元醇的脱氢残基，其中不包括所述别的联接基团为亚烷基或者为亚烷基和亚芳基的情况；氨基酸的脱氢残基；卤代硅烷基；将所述卤代硅烷基的卤素用烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烧硫基、芳硫基、氣基、糖的脱氧残基、经类多兀醇的脱氧残基、氣基酸的脱氧残基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基； 所述反应性官能团是由可以具有取代基的(甲基)烯丙基硅烷基构成的反应性官能团以及由通过含有亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和/或娃烷基的联接基团与所述(甲基)稀丙基硅烷基键合的卤代硅烷基构成的反应性官能团中的任一种； 所述别的联接基团含有选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基、娃烷基、氧基、亚烷基酿基和聚(亚烷氧)基的至少任一种。
2.如权利要求1所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基是单、二或三(甲基)烯丙基硅烷基。
3.如权利要求1或2所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基娃烷基选自具有碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基及二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基、以及二(甲基)稀丙基娃烷基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，选自所述(甲基)稀丙基娃烷基、所述娃烷基、所述卤代娃烷基、所述取代娃烷基的至少任一种的硅烷基被碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的烷基单取代或二取代。
5.如权利要求1~4中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述含氨基的化合物是伯胺类、仲胺类或氨基酸类。
6.如权利要求1~5中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述卤代硅烷基是氟代、氯代、溴代或碘代硅烷基。
7.如权利要求1~6中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述聚合性不饱和基团是丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基或末端不饱和烯基。
8.如权利要求1~7中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基团是碳数I~24的直链状、支链状和/或环状。
9.如权利要求1~8中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基团是选自碳数I~24的全氟烷基和碳数3~24的全氟环烷基的所述全氟烷基、选自碳数2~24的全氟烯基和碳数3~24的全氟环烯基的所述全氟烯基、碳数7~24的所述全氟芳烷基中的任一种。
10.如权利要求1~9中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述全氟基团是以H-C6F13-基表示的所述全氟烷基或以下述化学式(I) [化I]
11.如权利要求1~10中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述联接基团中，亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和亚烷基醚基是碳数I~36的直链状和/或支链状，聚(亚烷氧)基的分子量为88~50000。
12.如权利要求1~11中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述别的联接基团上键合有羟基、(甲基)丙烯酰基和/或(甲基)丙烯酰氧基。
13.如权利要求1~12中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基是(甲基)稀丙基娃烷基增碳在(甲基)稀丙基娃烷基的稀丙基上而得的基团。
14.如权利要求13所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)烯丙基硅烷基呈树枝状大分子状。
15.如权利要求1~14中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物，其特征在于，所述(甲基)稀丙基娃烷基的娃原子上键合有未取代的烷基。
16.一种制造含有全氟基团的(甲基)烯丙基硅烷化合物的方法，其特征在于，采用如下工序: 使具有碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的全氟烷基的全氟烷基-1，2-环氧基丙烷、六氟丙烯三聚体、将六氟丙烯三聚体用缩水甘油或甘油二缩水甘油醚取代而得的取代体中的任一种与有机金属化合物反应的工序； 所述有机金属化合物可以具有取代基，是具有碳数I~36的直链状、支链状和/或环状的亚烷基的三(甲基)烯丙基硅烷基亚烷基金属化合物、具有碳数I~24的直链状、支链状和/或环状的烷基及碳数I~36的直链状、支链状和/或环状的亚烷基的烷基[二(甲基)稀丙基]娃烷基亚烷基金属化合物以及~二烷基[(甲基)稀丙基]娃烷基亚烷基金属化合物中的任一种。
17.如权利要求16所述的制造含有全氟基团的(甲基)烯丙基硅烷化合物的方法，其特征在于，在使所述取代体和所述全氟烷基-1，2-环氧基丙烷中的任一种与所述有机金属化合物进行所述反应的工序之后，具有将由此生成的羟基酯化成(甲基)丙烯酸酯基的工序。
18.—种硅烷偶联剂，其特征在于，含有权利要求1~15中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物。
19.如权利要求18所述的硅烷偶联剂，其特征在于，(甲基)烯丙基硅烷化合物具有选自催化性官能团、共轭体系官能团、分子识别性官能团的功能性官能团。
20.如权利要求19所述的硅烷偶联剂，其特征在于，所述催化性官能团是含膦的官能团和/或含杂环的官能团，所述共轭体系官能团是含咔唑环的官能团、含多烯的官能团、含聚炔烃的官能团和/或含聚芳烃的官能团，所述分子识别性官能团是含光学活性部位的官能团。
21.—种硅烷偶联剂的制造方法，其特征在于，使同时具有(甲基)稀丙基娃烷基以及通过含有烷基、芳基、芳烷基和/或硅烷基的联接基团与该(甲基)烯丙基硅烷基键合的卤代硅烷基这两种反应性官能团、或者具有上述两种反应性官能团以及通过含有烷基、芳基、芳烷基和/或氧基的别的联接基团或直接与其中任一种反应性官能团键合的聚合性不饱和基团的(甲基)稀丙基硅烷化合物反应，使其卤代娃烷基的卤素取代为烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、疏基、烧硫基、芳硫基、氣基、糖的脱氢!残基、经类多兀醇的脱氢!残基、氣基酸的脱龜!残基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基。
22.—种功能材料，其特征在于，权利要求15~17中任一项所述的硅烷偶联剂在露出表面羟基的基材上通过硅烷偶联介以所述表面羟基形成醚键。
23.如权利要求22所述的功能材料，其特征在于，还有别的硅烷偶联剂在所述基材上通过硅烷偶联介以所述表面羟基形成醚键，该别的硅烷偶联剂具有可以具有取代基的烷基、部分氣代烷基、全氣烷基和/或芳基以及二烷氧基娃烷基、二烷氧基稀丙基娃烷基、烧氧基二稀丙基娃烷基、二稀丙基娃烷基。
24.如权利要求22或23所述的功能材料，其特征在于，在所述(甲基)烯丙基硅烷化合物中，来源于选自下组的至少任一种基团的官能团露出:所述含氨基的化合物的氨基的脱氢残基；来源于所述氨基的脱氢残基的氨基甲酸酯基或酰胺基；聚合性不饱和基团；选自所述全氟烷基、全氟烯基、全氟芳烷基的至少任一种全氟基团；所述糖或烃类多元醇的脱氢残基；所述氨基酸的脱氢残基；所述卤代硅烷基；将所述卤代硅烷基的卤素用烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、疏基、烧硫基、芳硫基、氣基、糖的脱氢!残基、经类多兀醇的脱氢!残基、氣基酸的脱氢!残基、憐酸基、娃烷基或娃烷氧基取代而得的取代娃烷基。
25.如权利要求22~24中任一项所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、树脂基材或其中任一种的表面涂布基材，用所述硅烷偶联剂进行了表面修饰。
26.如权利要求22~25中任一项所述的功能材料，其特征在于，通过所述硅烷偶联剂的表面修饰而成为防雾材料、光学材料、柱色谱载体、催化剂或电子材料。
27.如权利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃粒子、硅胶粒子、氧化铝粒子、金属粒子、陶瓷粒子、树脂粒子或其中任一种的表面化学修饰粒子，是利用所述硅烷偶联剂的亲水性、疏水性、吸附性和/或立体特异性来洗脱和/或分离溶质的所述柱色谱载体。
28.如权利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、树脂基材或其中任一种的表面涂布基材，是通过所述硅烷偶联剂而体现出催化作用的所述催化剂。
29.如权利要求26所述的功能材料，其特征在于，所述基材是玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、树脂基材或其中任一种的表面涂布基材，是用所述硅烷偶联剂进行了表面修饰的所述电子材料。
30.如权利要求22~29中任一项所述的功能材料，其特征在于，所述醚键通过采用溶胶凝胶法的所述硅烷偶联剂的所述硅烷偶联而形成。
31.如权利要求22~30中任一项所述的功能材料，其特征在于，所述醚键通过无水有机溶剂中的所述硅烷偶联剂的所述硅烷偶联而形成。
32.如权利要求22~31中任一项所述的功能材料，其特征在于，所述醚键通过在盐酸、硫酸、四烷氧基硅烷、聚羧酸卤化物和聚羧酸酐中的至少任一种的存在下的所述硅烷偶联剂的所述硅烷偶联而形成。
33.制造功能材料的方法，其特征在于，通过具有使权利要求18~20中任一项所述的硅烷偶联剂在露出表面羟基的基材上进行硅烷偶联反应的工序，介以所述表面羟基形成醚键。
34.如权利要求33所述的制造功能材料的方法，其特征在于，所述醚键通过采用溶胶凝胶法的所述硅烷偶联剂的所述硅烷偶联反应而形成。
35.如权利要求33或34所述的制造功能材料的方法，其特征在于，还有别的硅烷偶联剂在所述基材上通过硅烷偶联反应介以所述表面羟基形成别的醚键，该别的硅烷偶联剂具有可以具有取代基的烷基、部分氣代烷基、全氣烷基和/或芳基以及二烷氧基娃烷基、~烧氧基稀丙基娃烷基、烷氧基~稀丙基娃烷基、二稀丙基娃烷基。
36.如权利要求33~35中任一项所述的制造功能材料的方法，其特征在于，在进行所述硅烷偶联反应的工序之后，具有使来源于所述硅烷偶联剂的(甲基)烯丙基硅烷基的末端不饱和碳与三卤代硅烷 反应来引入三卤代硅烷基、再使这些卤素基团与含(甲基)烯丙基硅烷基的有机金属化合物反应来增加含(甲基)烯丙基硅烷基的基团的工序。
37.如权利要求33~36中任一项所述的制造功能材料的方法，其特征在于，进行用酸水溶液对所述硅烷偶联剂进行处理的工序后，实施使其进行所述硅烷偶联反应的工序。
38.如权利要求33~37中任一项所述的制造功能材料的方法，其特征在于，进行用所述酸水溶液对所述硅烷偶联剂进行处理的工序后，进行与四烷氧基硅烷反应的工序和在浓硫酸的存在下反应的工序，然后实施使其进行所述硅烷偶联反应的工序。
39.如权利要求33~38中任一项所述的制造功能材料的方法，其特征在于，进行使所述硅烷偶联剂与聚羧酸卤化物或聚羧酸酐反应的工序后，实施使其进行所述硅烷偶联反应的工序。
40.如权利要求33~39中任一项所述的制造功能材料的方法，其特征在于，用所述聚羧酸卤化物或所述聚羧酸酐实施处理的工序在无水有机溶剂中进行。
41.一种涂布用组合物，其特征在于，含有权利要求1~15中任一项所述的(甲基)烯丙基硅烷化合物。
42.如权利要求41所述的涂布用组合物，其特征在于，通过含有选自玻璃粒子、二氧化硅粒子、氧化铝粒子、金属粒子、陶瓷粒子、树脂粒子和其中任一种的表面化学修饰粒子的至少任一种填料粒子，所述(甲基)烯丙基硅烷化合物与所述粒子表面的官能团键合。
43.一种涂布材料，其特征在于，涂布于基材上的权利要求41或42所述的涂布用组合物通过加热或活性能量射线的照射而固化，形成被膜。
【文档编号】C09D183/08GK103764662SQ201280031882
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年6月28日 优先权日:2011年6月29日
【发明者】嶋田丰司, 高松嘉则 申请人:嶋田丰司, 共荣社化学株式会社