涉及某些卤代烯烃的共沸和类共沸组合物及其用途
【专利摘要】本发明公开了共沸或类共沸组合物。所述共沸或类共沸组合物为以下的混合物：(A)式CF3CX＝CHRa的化合物，其中X为H或F，并且Ra为CF3CF2、CF3或Cl，前提条件是(i)当X为F时，Ra为Cl，(ii)当Ra为CF3CF2或Cl时，式CF3CX＝CHRa的化合物为E构型异构体，并且(iii)当Ra为CF3时，式CF3CX＝CHRa的化合物为Z构型异构体；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb为CHFCH2F或CH＝CHCF3，前提条件是当Rb为CH＝CHCF3时，X为F，并且式CF3Rb的化合物为Z构型异构体。还公开了使用此类共沸或类共沸组合物制备热塑性或热固性泡沫、产生致冷、产生气溶胶产品以及灭火和抑燃的方法；以及用作发泡剂、溶剂、热传递介质和电介质的方法。
【专利说明】涉及某些南代烯烃的共沸和类共沸组合物及其用途
【背景技术】【技术领域】
[0001] 本公开涉及共沸或类共沸组合物，其中组分中的至少一种为卤代烯烃。
_2] 相关领域的描述
[0003]在过去的几十年中，许多产业致力于寻找损耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃 (HCFC)的替代物。CFC和HCFC已被用于范围广泛的应用中，包括它们用作气溶胶推进剂、致冷剂、清洁剂、热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气体电介质、灭火剂和阻燃剂、 动力循环工作流体、聚合介质、颗粒移除流体、载液、抛光研磨剂、以及置换干燥剂。在寻求这些多功能化合物的替代物过程中，许多产业转向使用氢氟烃(HFC)。
[0004]HFC对同温层臭氧不具有破坏性，但是由于它们促进“温室效应”而受到关注，即它们促进全球变暖。由于它们促进全球变暖，因此HFC已受到详细审查，并且它们的广泛应用也可能受到限制。因此，需要对同温层臭氧不具有破坏性并且还具有低全球变暖潜势 (GffP)的组合物。据信某些氢氟烯烃如I，I，I，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(CF3CH = CHCF2CF3, HF0-1438mzz)和 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH = CHCF3, FC_1336mzz, HF0_1336mzz) 满足两个目标。1-氯_3，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233zd)和1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯 (HCF0-1224yd)也是具有低ODP和低GWP的化合物的例子。
【发明内容】
[0005]本公开提供了组合物，所述组合物包含(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X为H 或F，并且Ra SCF3CF2、CF3或Cl，前提条件是⑴当X为F时，Ra为Cl，(ii)当Ra为CF3CF2 或Cl时，式CF3CX = CHRa的化合物为E构型异构体，并且(iii)当Ra为CF3时，式CF3CX = CHRa的化合物为Z构型异构体；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb为CHFCH2F或CH = CHCF3, 前提条件是当Rb为CH = CHCF3时，X为F，并且式CF3Rb的化合物为Z构型异构体；其中所述组分(B)化合物以有效与所述组合物中的组分(A)化合物形成共沸或类共沸组合的量存在于所述组合物中。
[0006]在一个方面，本公开提供`了基本上由(a)E-HF0_1438mzz和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-1438mzz形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。
[0007]在另一方面，本公开提供了基本上由(a)E-HCF0-1233zd和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-HCF0-1233zd形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。
[0008]在另一方面，本公开提供了基本上由(a)E-HCF0_1224yd和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-HCF0_1224yd形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。
[0009]在另一方面，本公开提供了基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与Z-HF0-1336mzz形成类共沸混合物的有效量存在。
[0010]在另一方面，本公开提供了基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)E-HCFO-1224yd组成的组合物；其中所述E-HCF0-1224yd以与Z-HF0-1336mzz形成类共沸混合物的有效量存在。
[0011]还提供了共沸或类共沸组合物，所述组合物基本上由以下组成：(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X为H或F，并且Ra为CF3CF2、CF3或C1，前提条件是⑴当X为F时，Ra 为Cl，（ii)当Ra为CF3CF2或Cl时，式CF3CX = CHRa的化合物为E构型异构体，并且（iii) 当Ra为CF3时，式CF3CX = CHRa的化合物为Z构型异构体；和⑶式CF3Rb的化合物，其中 Rb为CHFCH2F或CH = CHCF3，前提条件是当Rb为CH = CHCF3时，X为F，并且式CF3Rb的化合 物为Z构型异构体；以及制备热塑性或热固性泡沫的方法、产生致冷方法、使用共沸或类共 沸组合物作为溶剂的方法、产生气溶胶产品的方法、使用共沸或类共沸组合物作为热传递 介质的方法、灭火或抑燃方法、以及使用共沸或类共沸组合物作为电介质的方法，所有方法 均使用基本上由组分（A)化合物和组分（B)化合物组成的此类共沸或类共沸组合物。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1-图1为约31. 8°C温度下E-HF0-1438mzz和HFC_245eb的共沸组合物的图示。
[0013]图2-图2为约34. 6°C温度下E-HCF0-1233zd和HFC_245eb的共沸组合物的图示。
[0014]图3-图3为约31. 7°C温度下E-HCF0-1224yd和HFC-245eb的共沸组合物的图示。
[0015]图4-图4为约25. 8°C温度下Z-HF0-1336mzz和HFC_245eb的类共沸组合物的图
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[0016]图5-图5为约31. 8°C温度下Z-HF0-1336mzz和E-HCF0_1224yd的类共沸组合物 的图示。
【具体实施方式】
[0017]在许多应用中，期望使用单一的纯组分或者共沸或类共沸混合物。例如，当发泡 剂组合物（还称为泡沫膨胀剂或泡沫膨胀组合物）不是单一的纯组分或者共沸或类共沸 混合物时，所述组合物在其应用于成泡过程期间可能发生变化。这种组成变化会不利地影 响处理，或者在应用中导致性能变差。同样，在致冷应用中，致冷剂通常在操作期间经由轴 密封件、软管连接、焊接接头和折线中的裂缝而流失。此外，所述致冷剂可在致冷设备的 维护过程期间释放到大气中。如果所述致冷剂不是单一的纯组分或者共沸或类共沸组合 物，则当从致冷设备渗漏或排放到大气中时，所述致冷剂组成会变化。致冷剂组成的变化 会导致致冷剂变得易燃，或导致具有较差的致冷性能。因此，需要在这些或其它应用中使 用共沸或类共沸混合物，例如包含E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯（反式_1，1，1，4， 4，5，5，5-八氟-2-戊烯，E-CF3CH = CHCF2CF3,反式-CF3CH = CHCF2CF3, E-HF0_1438mzz，反 式-HF0-1438mzz)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的共沸或类共沸混 合物；包含E-1-氯_3，3，3_三氟丙烯（E-CF3CH = CHC1，反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯， E-HCF0-1233zd，反式-HCF0-1233zd)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的 共沸或类共沸混合物；包含￡-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯出-0&0? = 01(：1，反式-1-氯-2，3， 3，3-四氟丙烯4-1?^0-12247(1，反式-1?^0-12247(1)和 1，1，1，2，3_ 五氟丙烷（CF3CHFCH2F， HFC-245eb)的共沸或类共沸混合物；包含Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯（Z_CF3CH = CHCF3， Z-HF0-1336mzz,Z-HF0-1336mzz)和 1，1，1，2，3-五氟丙烷（CF3CHFCH2F，HFC_245eb)的共沸 或类共沸混合物;或包含2-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-CF3CH = CHCF3，Z-FC-1336mzz，Z-HF0-1336mzz)和 E-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(E-CF3CF = CHCl，E-HCF0_1224yd)的共沸或类共沸混合物。
[0018]在提出下述实施例详情之前，先定义或阐明一些术语。
[0019]HF0-1438mzz可作为两种构型异构体E或Z中的一种存在；并且如本文所用的 HF0-1438mzz是指异构体Z-HF0_1438mzz或E-HFO-1438mzz,以及此类异构体的任何组合或混合物。HCF0-1233zd可作为两种构型异构体E或Z中的一种存在；并且如本文所用的 HCF0-1233zd是指异构体Z-HCF0-1233zd或E-HCF0_1233zd，以及此类异构体的任何组合或混合物。HCF0-1224yd可作为两种构型异构体E或Z中的一种存在；并且如本文所用的 HCF0-1224yd是指异构体Z-HCF0_1224yd或E-HCF0_1224yd，以及此类异构体的任何组合或混合物。HF0-1336mzz可作为两种构型异构体E或Z中的一种存在；并且如本文所用的 HF0-1336mzz是指异构体Z-HF0_1336mzz或E-HF0_1336mzz，以及此类异构体的任何组合或混合物。
[0020]如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其它要素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一个均表示满足条件A或B:A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B 是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。
[0021]同样，使用“一个”或“一种”来描述本文所描述的要素和组分。这样做仅是为了方便并且对本发明的范围提供一般性的意义。该描述应理解为包括一个或至少一个，并且除非明显地另有所指，单数也包括复数。
[0022]除非另外定义，本文所用的所有技术和科学术语具有的意义与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的一样。尽管与本文所述的那些方法和材料的类似者或等同者均可用于本发明实施例的实践或检验，但合适的方法和材料是如下文所述的那些。除非引用具体段落，本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其它参考文献全文均以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其包括的定义为准。此外，材料、方法和例子仅是例证性的，并不旨在进行限制。
[0023]当数量、浓度或其它数值或参数以范围、优选范围或优选上限数值和/或优选下限数值的列表形式给出时，它应理解为具体地公开由任何范围上限或优选`数值和任何范围下限或优选数值的任何一对所构成的所有范围，而不管所述范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围都旨在包括其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。
[0024]E-HF0-1438mzz是已知化合物，并且其制备方法已公开于例如专利申请公布 W02008/0575313A1中，据此将所述文献全文以引用方式并入本文。
[0025]E-HCF0_1233zd是已知化合物，并且其制备方法已公开于例如Der Puy等人的美国专利号5，777，184中，据此将所述文献全文以引用方式并入本文。
[0026]E-HCF0-1224yd 是已知化合物，并且可通过 HCFC_235cb (CF3CF2CH2Cl)的脱氟化氢来制得。所述制备方法已公开于例如Rao等人的美国专利公布号US2010/0051853 中，据此将所述文献全文以引用方式并入本文。在脱氟化氢催化剂的存在下将CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)脱氟化氢，其公开于例如美国专利公布2010-0076231中。
[0027]Z-HF0-1336mzz是已知化合物，并且可通过用林德乐催化剂和氢气选择性氢化六氟-2- 丁炔来制得，如美国专利公布2008-0269532中所公开的。
[0028]值得注意的是组合物，所述组合物基本上由以下组成:(A)式CF3CX = CHRa的化合物，其中X为H或F，并且Ra为CF3CF2XF3或Cl，前提条件是⑴当X为F时，Ra为Cl，(ii)当Ra为CF3CF2或Cl时，式CF3CX = CHRa的化合物为E构型异构体，并且(iii)当Ra为CF3时，式CF3CX = CHRa的化合物为Z构型异构体；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb为CHFCH2F或CH = CHCF3,前提条件是当Rb为CH = CHCF3时，X为F，并且式CF3Rb的化合物为Z构型异构体；其中所述组分(B)化合物以有效与所述组合物中的组分(A)化合物形成共沸或类共沸组合的量存在于所述组合物中。所谓有效量是指当与组分(A)化合物组合时导致形成共沸或类共沸混合物的组分(B)化合物的量。
[0029]该应用包括基本上由(a)E-HF0-1438mzz和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-HF0-1438mzz形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。所谓有效量是指当与E-HF0-1438mzz组合时导致形成共沸或类共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0030]该应用包括基本上由(a)E-HCF0-1233zd和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-HCF0-1233zd形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。所谓有效量是指当与E-HCF0-1233zd组合时导致形成共沸或类共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0031]该应用包括基本上由(a)E-HCF0_1224yd和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与E-HCF0_1224yd形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。所谓有效量是指当与E-HCF0-1224yd组合时导致形成共沸或类共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0032]该应用包括基本上由 (a)Z-HF0-1336mzz和(b)HFC_245eb组成的组合物；其中所述HFC-245eb以与Z-HF0-1336mzz形成类共沸混合物的有效量存在。所谓有效量是指当与Z-HF0-1336mzz组合时导致形成类共沸混合物的HFC_245eb的量。
[0033]该应用包括基本上由(a)Z-HF0-1336mzz和(b)E-HCF0_1224yd组成的组合物；其中所述E-HCF0-1224yd以与Z-HF0-1336mzz形成类共沸混合物的有效量存在。有效量是指当与Z-HF0-1336mzz组合时导致形成类共沸混合物的E-HCF0_1224yd的量。
[0034]这些定义包括每种组分的量，所述量可根据施加到所述组合物上的压力而变化，只要所述共沸或类共沸组合物在不同的压力下持续存在，然而可能具有不同的沸点。因此，有效量包括在不同于本文所述的温度或压力下形成共沸或类共沸组合物的本发明组合物中每种组分的量，诸如以重量百分比或摩尔百分比表示的量。
[0035]如本领域所认识到的，共沸组合物是两种或更多种不同组分的混合物，当在给定压力下为液体形式时，所述混合物将在基本上恒定的温度下沸腾，所述温度可高于或低于单独组分的沸腾温度，并且将提供基本上与经历沸腾的整个液体组成相同的蒸气组成。(参见例如 M.F.Doherty 和 M.F.Malone 的 “Conceptual Design of Distillation Systems”,McGraw-Hill(New York),2001,185-186，351-359)。
[0036]因此，共沸组合物的基本特征在于:在给定压力下，液体组合物的沸点是固定的，并且在于沸腾组合物上方的蒸气组成基本上就是整个沸腾液体组合物的组成(即，未发生液体组合物组分的分馏)。本领域还认识到，当共沸组合物在不同压力下经历沸腾时，共沸组合物中每种组分的沸点和重量百分比均可变化。因此，特征在于在特定压力下具有固定的沸点的共沸组合物可从以下几方面进行定义:存在于组分之间的独特关系、或所述组分的组成范围、或所述组合物中每种组分的精确重量百分比。
[0037]对于本发明的目的而言，类共沸组合物是指行为类似共沸组合物的组合物(即沸腾或蒸发时具有恒沸特性或无分馏趋势)。因此，在沸腾或蒸发期间，如果蒸气和液体组成发生一些变化，则也仅发生最小程度或可忽略程度的变化。这与非类共沸组合物形成对比，在所述非类共沸组合物中，蒸气和液体组成在沸腾或蒸发期间发生显著程度的变化。
[0038]此外，类共沸组合物表现出几乎无压差的露点压和泡点压。也就是说，在给定温度下，露点压和泡点压的差值是很小的值。在本发明中，露点压和泡点压的差值小于或等于5%(基于泡点压)的组合物被认为是类共沸物。
[0039]本领域认识到，当体系的相对挥发度接近1.0时，所述体系被定义为形成共沸或类共沸组合物。相对挥发度是组分I的挥发度与组分2的挥发度的比率。蒸气中的组分与液体中的组分的摩尔份数的比率为所述组分的挥发度。
[0040]可使用被称为PTx方法的方法来测定任何两种化合物的相对挥发度。可等温或等压测定气-液平衡(VLE)，从而测定相对挥发度。等温方法需要测量已知组成的混合物在恒定温度下的总压力。在该方法中，测量两种化合物的不同组合物在恒定温度下在已知体积的单元中的总绝对压力。等压方法需要测量已知组成的混合物在恒定压力下的温度。在此方法中，测量在恒定压力下含有两种化合物的不同组合物在已知体积的单元中的温度。PTx方法的使用更详细地描述于由Harold R.Null撰写的“Phase Equilibrium in ProcessDesign” (ffiIey-1nterscience Publisher, 1970 年)第 124 至 126 页中；其以引用方式并入本文。
[0041]通过使用活度系数方程模型诸如非随机两液体(Non-Random，Two-Liquid) (NRTL)方程来表示液相非理想因素，可`将这些量度转换成PTx单元中平衡蒸气和液体组成。活度系数方程诸如NRTL方程的使用更详细地描述于由Reid、Prausnitz和Poling撰写、由McGraw Hill 公布的 “TheProperties of Gases and Liquids” 第 4 版第 241 至 387 页，以及由 Stanley Μ.Walas 撰写、由 Butterworth Publishers 公布的 “Phase Equilibria inChemical Engineering”(1985年)第165至244页中。上述两篇文献均以引用方式并入本文。不受任何理论或说明的束缚，据信NRTL公式连同PTx单元数据可足以预测本发明组合物(根据情况，如 E-HF0-1438mzz/HFC-245eb 组合物，E-HCF0-1233zd/HFC_245eb 组合物，E-HCF0-1224yd/HFC-245eb 组合物，Z-HF0-1336mzz/HFC_245eb 组合物，或 Z-HF0_1336mzz/E-HCF0-1224yd组合物)的相对挥发度，因而可预测这些混合物在多级分离设备如蒸馏塔中的行为。
[0042]L_
[0043]已通过实验发现，E-HF0-1438mzz和HFC_245eb形成共沸组合物。
[0044]使用上述PTx方法来测定该二元对的相对挥发度。在恒定压力下，测量各种二元组合物在已知体积的PTx单元中的温度。然后使用NRTL方程将这些量度还原成所述单元中的平衡蒸气和液体组成。
[0045]E-HF0-1438mzz/HFC-245eb混合物在PTx单元中的所测温度与组成的关系曲线示于图1中，其以图形方式示出了形成基本上由E-HF0-1438mzz和HFC_245eb组成的共沸组合物，如在最高压力(21.7psia(150kPa))下的组成范围内具有约31.8°C下的约23.8摩尔％ E-HF0-1438mzz和76.2摩尔％ HFC_245eb的混合物所示。基于这些发现，已计算出，E-HF0-1438mzz 和 HFC_245eb 形成范围为约 3.9 摩尔 ％至约 24.1 摩尔 ％ E-HF0_1438mzz 和约96.1摩尔％至约75.9摩尔％ HFC-245eb的共沸组合物(其形成在约_40°C至约140°C温度以及约0.59psia(4.1kpa)至约346psia (2386kpa)的压力下沸腾的共沸组合物)。例如，在20.(TC和13.9psia(97kPa)下，所述共沸组合物基本上由24.1摩尔％ E-HFO-1438mzz和75.9摩尔％ HFC-245eb组成。又如，在21.5°C和大气压(14.7psia，IOlkPa)下，所述共沸组合物基本上由24.1摩尔％ E-HF0-1438mzz和75.9摩尔％ HFC_245eb组成。又如，在140.(TC和346psia(2386kPa)下，所述共沸组合物基本上由3.9摩尔％ E-HFO-1438mzz和96.1摩尔％ HFC-245eb组成。共沸组合物的更多一些实施例列于表1中。
[0046]表1:共沸组合物
[0047]
【权利要求】
1.组合物，包含:(A)式CF3CX= CHRa的化合物，其中X为H或F，并且Ra为CF3CF2、CF3或Cl，前提条件是⑴当X为F时，Ra为Cl，(ii)当Ra为CF3CF2或Cl时，式CF3CX = CHRa的化合物为E构型异构体，并且(iii)当Ra为CF3时，式CF3CX = CHRa的化合物为Z构型异构体；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb为CHFCH2F或CH= CHCF3,前提条件是当Rb为CH = CHCF3 时，X为F，并且式CF3Rb的化合物为Z构型异构体；其中所述组分B化合物以有效与所述组合物中的组分A化合物形成共沸或类共沸组合的量存在于所述组合物中。
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-l，l，l，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述￡-1，1，1，4，4，5，5， 5-八氟-2-戊烯形成共沸组合的有效量存在。
3.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-l，l，l，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述￡-1，1，1，4，4，5，5， 5-八氟-2-戊烯形成类共沸组合的有效量存在。
4.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-1-氣-3, 3, 3_ 二氣丙稀；和`(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯形成共沸组合的有效量存在。
5.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-1-氣-3, 3, 3_ 二氣丙稀；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯形成类共沸组合的有效量存在。
6.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-1-氣-2, 3, 3, 3_四氣丙稀；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述E-1-氯-2，3，3， 3-四氟丙烯形成共沸组合的有效量存在。
7.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)E-1-氣-2, 3, 3, 3_四氣丙稀；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述E-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯形成类共沸组合的有效量存在。
8.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)Z-1,1,1,4,4,4-六氣-2- 丁稀；和(b)l，l，l，2，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，2，3-五氟丙烷以与所述2-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成类共沸组合的有效量存在。
9.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物基本上由以下组成:(a)Z-1,1,1,4,4,4-六氣-2- 丁稀；和(b)E-1-氯-2,3, 3, 3-四氟丙烯；其中所述E-1-氯-2, 3, 3, 3-四氟丙烯以与所述Z-1,.1，1，4，4，4_六氟-2- 丁烯形成类共沸组合的有效量存在。
10.共沸或类共沸组合物,所述组合物基本上由以下组成:(A)式CF3CX= CHRa的化合物，其中X为H或F，并且Ra为CF3CF2、CF3或Cl，前提条件是⑴当X为F时，Ra为Cl，(ii)当Ra为CF3CF2或Cl时，式CF3CX = CHRa的化合物为E构型异构体，并且(iii)当Ra为CF3时，式CF3CX = CHRa的化合物为Z构型异构体；和(B)式CF3Rb的化合物，其中Rb为CHFCH2F或CH= CHCF3,前提条件是当Rb为CH = CHCF3 时，X为F，并且式CF3Rb的化合物为Z构型异构体。
11.制备热塑性或热固性泡沫的方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为发泡剂，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
12.产生致冷的方法，包括冷凝共沸或类共沸组合物，之后在待冷却的主体附近蒸发所述共沸或类共沸组合物，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
13.方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为溶剂，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
14.生产气溶胶产品的方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为推进剂，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
15.方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为热传递介质，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
16.灭火或抑燃的方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为灭火剂或抑燃剂，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
17.方法，包括使用共沸或类共沸组合物作为电介质，其中所述共沸或类共沸组合物为权利要求10的组合物。
【文档编号】C09K3/30GK103517963SQ201280007554
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年2月3日 优先权日:2011年2月4日
【发明者】M.L.罗宾 申请人:纳幕尔杜邦公司