专利名称：表面保护片的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及表面保护片。本发明的表面保护片用于在搬运、加工或保养金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯叠层钢板、玻璃板等部件；偏光片、液晶面板等光学部件；电子部件等时，粘贴于这些部件的表面而保护该表面的用途等。特别是作为金属板、 树脂板、玻璃板等表面通过亲水性涂层或表面处理亲水化的亲水性部件、形成有欲使其防反射的波长为1/4的膜厚的带防反射功能的基板、纳米级的凹凸构造的带防反射功能的基板等的要求低污染的表面保护片有用。
背景技术：
涂装钢板等涂装板中，存在从表面光滑至表面粗糙各种涂装板，为了保护其表面不受搬运时、加工时的损坏等影响，一般在该表面粘贴表面保护片。表面保护片通常在基材层的单侧设有粘接剂层。作为表面保护片，报道了一种经时的粘接力提高优异的表面保护片(专利文献 1)。但是，专利文献1中所记载的表面保护片存在粘接剂坚硬而不粘着于粗面的涂装板的问题。因此，报道有对粗面的粘接性及不残胶性优异的表面保护片(专利文献2、；3)。专利文献2、3中记载的表面保护片在用于通用的涂装板时，对粗面的粘接性优异，通过目视没有发现残胶，在实际使用中不存在较大的问题。近年来，作为与现有的涂装板不同的新涂装板，正在普及添加有亲水性微粒及亲水性聚合物的亲水性涂装板。这些亲水性涂装板具有自洁性，还具有在表面产生污垢时也能够通过雨水等除去的功能。然而，在将专利文献2、3所记载的表面保护片用于这种亲水性涂装板时，虽然显示了良好的粘接性，通过目视没有发现残胶，但在亲水性涂装板表面存在通过目视不能发现的粘接剂残留物，作为结果，存在表面保护片剥离后的亲水性涂装板的自洁性消失的课题。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2010-42580号公报专利文献2 日本特开2007-270022号公报专利文献3 日本特开2001-106995号公报
发明内容
发明所要解决的课题本发明是为了解决上述现有课题而作出的，其目的在于提供一种表面保护片，其对粘附体良好地粘接，且难以引起经时的粘接力的提高，能够容易地再剥离，剥离后在粘附体表面的粘接剂的残留少，不会损害作为粘附体的涂装板表面的自洁性。用于解决课题的方法
技术领域：
本发明的表面保护片具备基材层和粘接剂层，其中，在硅晶片上粘贴该表面保护片的该粘接剂层侧并在40°C中放置M小时后，置于23°C的温度环境下，剥离该表面保护片后的该硅晶片的表面由光电子能谱测得的C/Si比为0. 8以下。在优选的实施方式中，构成上述粘接剂层的粘接剂中包含的主成分为将聚合物A 交联得到的聚合物P。在优选的实施方式中，上述聚合物A为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主成分的单体组合物聚合得到的丙烯酸类聚合物。在优选的实施方式中，在粘附体上粘贴上述表面保护片，在50°C中放置M小时后，置于23°C的温度环境下，剥离该表面保护片后的该粘附体的表面的水接触角为70度以下。在优选的实施方式中，上述粘附体为亲水性涂装板。在优选的实施方式中，上述粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接力为0. 05N/20mm以上。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护亲水性涂装板的表面。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护要求低污染的基板的表面。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护具有防反射膜的基板。在优选的实施方式中，本发明的表面保护片用于保护太阳能电池用玻璃盖片的表面。发明的效果根据本发明，能够提供一种表面保护片，其对粘附体良好地粘接，且难以引起经时的粘接力的提高，能够容易地再剥离，剥离后在粘附体表面的粘接剂的残留少，不会损害作为粘附体的涂装板表面的自洁性。
图1是本发明优选的实施方式的表面保护片的概略剖面图。符号说明1基材层2粘接剂层10表面保护片
具体实施例方式《A.表面保护片》本发明的表面保护片具备基材层和粘接剂层。图1是本发明优选的实施方式的表面保护片的概略剖面图。表面保护片10具备基材层1和粘接剂层2。本发明的表面保护片根据需要还可以具有任意适当的其它层(未图示)。对基材层1的没有附设粘接剂层2的面，以容易开绕的卷绕体的形成等为目的，例如在基材层中能够添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等进行脱膜处理，或设置含有有机硅类、长链烷基类、氟类等任意适当的剥离剂的涂层。另外，也可以与基材分别粘接具有脱膜性的剥离内衬。
本发明的表面保护片的厚度可以根据用途设定为任意适当的厚度。从防止损伤及粘接力的观点来看，优选为10 300 μ m，更优选为15 250 μ m，进一步优选为20 200 μ m,特别优选为25 150 μ m。本发明的表面保护片，在硅晶片上粘贴该表面保护片的该粘接剂层侧并在40°C中放置M小时后，置于23°C的温度环境下，剥离该表面保护片得到的该硅晶片的表面的由光电子能谱(ESCA分析)测得的C/Si比为0. 8以下。在剥离表面保护片后的硅晶片的表面残留粘接剂时，C相对于硅晶片的表面的Si的比例变高。若表面保护片剥离后的硅晶片的表面的C/Si比为0.8以下，则可以抑制粘接剂在Si成分的残留，例如对于使用亲水性二氧化硅等的亲水性涂装板，也可以抑制粘接剂的残留，在剥离表面保护片之后，也可以维持作为粘附体的亲水性涂装板表面的自洁性。优选剥离表面保护片后的硅晶片的表面的由ESCA 分析测得的C/Si比为0. 6以下，更优选为0. 4以下。另外，未处理的硅晶片的表面由ESCA 分析测得的C/Si比为0. 12左右。本发明的表面保护片，在粘附体上粘贴该表面保护片，在50°C中放置M小时后， 置于23°C的温度环境下，剥离该表面保护片后的该粘附体的表面的水接触角优选为70度以下。这样的接触角更优选为65度以下。若这样的接触角超过70度，则存在不能充分地表现高亲水性的担心。本发明的表面保护片对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接剂层的粘接力优选为0. 05N/20mm以上。若对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接剂层的粘接力为0. 05N/20mm以上，则粘接剂层具有良好的粘接性，也可以充分地防止粘贴后的剥落等。这里，“十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板”是指所规定的在对本发明的表面保护片的粘接剂层的粘接力进行评价时作为基准的粘附体的钢板。“十点平均表面粗糙度Rz”是作为表示表面的粗糙度而公知的指标。本发明的表面保护片对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接剂层的粘接力优选为0. lN/20mm以上， 更优选为0. 10 15N/20mm，进一步优选为0. 10 10N/20mm，特别优选为0. 15 7N/20mm。 对于本发明的表面保护片而言，若对于十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m的涂装钢板的粘接剂层的粘接力处于上述范围内，则对表面粗糙的涂装面也能够表现良好的粘接性。<A-1.基材层 >作为基材层的厚度，根据用途，采用任意适当的厚度。基材层的厚度优选为5 300 μ m,更优选为10 250 μ m,进一步优选为15 200 μ m,特别优选为20 150 μ m。基材层即可以是单层，也可以是两层以上的叠层体。基材层也可以是拉伸过的层。作为基材层的材料，可以根据用途采用任意适当的材料。例如，可以列举塑料、纸、 金属膜、无纺布等。优选为塑料。基材层即可以由一种材料构成，也可以由两种以上的材料构成。例如，也可以由两种以上的塑料构成。作为上述塑料，例如，可以列举聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂，例如，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃类树脂，例如，可以列举烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。 作为聚烯烃类树脂，具体而言，例如，可以列举均聚丙烯；以乙烯成分为共聚成分的嵌段类、 无规类、接技类等丙烯类共聚物；反应器制备的TPCKReactor-TPO)；低密度、高密度、线性低密度、超低密度等乙烯类共聚物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物等。基材层能够根据需要含有任意适当的添加剂。作为基材层中能够含有的添加剂， 例如，可以列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材层中能够含有的添加剂的种类、数、量可以根据目的适当设定。特别是在基材层的材料为塑料时， 以防止劣化等为目的，优选含有上述添加剂中的任一种。从提高耐候性等观点考虑，作为添加剂，特别优选列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。作为抗氧化剂，可以采用任意适当的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂，例如，可以列举酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、酚-磷类抗氧化剂等。相对于基材层的原料树脂(基材层为混合物时该混合物为原料树脂)100重量份，抗氧化剂的含有比例优选为1重量份以下，更优选为0. 5重量份以下，进一步优选为 0. 01 0. 2重量份。作为紫外线吸收剂，可以采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，例如，可以列举苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于形成基材层的原料树脂(在基材层为混合物时该混合物为原料树脂)100 重量份，紫外线吸收剂的含有比例优选为2重量份以下，更优选为1重量份以下，进一步优选为0. 01 0. 5重量份。作为光稳定剂，可以采用任意适当的光稳定剂。作为这样的光稳定剂，例如，可以列举受阻胺类光稳定剂、苯甲酸类光稳定剂等。相对于形成基材层的原料树脂(在基材层为混合物时该混合物为原料树脂)100重量份，光稳定剂的含有比例优选为2重量份以下， 更优选为1重量份以下，进一步优选为0. 01 0. 5重量份。作为填充剂，可以采用任意适当的填充剂。作为这样的填充剂，例如，可以列举无机类填充剂等。作为无机类填充剂，具体而言，例如，可以列举碳黑、氧化钛、氧化锌等。相对于形成基材层的原料树脂(在基材层为混合物时该混合物为原料树脂)100重量份，填充剂的含有比例优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，进一步优选为0. 01 10重量份。另外，作为添加剂，以付与防静电性为目的，也优选列举表面活性齐U、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类、低分子量类及高分子量类抗静电剂。从污染、维持粘接性的观点考虑，优选高分子量类抗静电剂和碳。<A-2.粘接剂层>粘接剂层的厚度优选为1 100 μ m，更优选为3 50 μ m，进一步优选为5 30 μ m,特别优选为5 20 μ m。 粘接剂层由粘接剂构成。粘接剂可以仅为一种，也可以为两种以上。粘接剂优选为以将聚合物A交联得到的聚合物P为主成分。具体而言，粘接剂中聚合物P的含有比例优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上，特别优选为 95重量％以上。 聚合物A的重均分子量Mw (换算为标准聚苯乙烯)优选为500000以上，更优选为 520000 2000000，进一步优选为550000 1500000。若聚合物A的重均分子量Mw处于上述范围内，则能够提供不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。
聚合物A的分散度Mw/Mn优选为8. 0以下，更优选为2. 0 7. 0，进一步优选为 3. 0 5. 0。若聚合物A的分散度Mw/Mn处于上述范围内，则能够提供不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分优选为90重量％以上，更优选为95重量％以上，进一步优选为97重量％。若聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分处于上述范围内，则能够提供不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。在本发明的表面保护片中，以提供不会损害涂装板表面的自洁性或具有防反射功能的基板的反射率的表面保护片为目的，特别优选聚合物A的重均分子量Mw为500000以上，聚合物A的分散度Mw/Mn为8. 0以下，聚合物P的不溶于乙酸乙酯的成分为90重量％ 以上。在聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分的GPC测定中重均分子量Mw为2500以下的面积比例优选为50%以上，更优选为60%以上，进一步优选为70%以上。聚合物P的可溶于乙酸乙酯的成分的GPC测定中重均分子量Mw超过2500的表面保护片，存在损害涂装板表面的自洁性的担心。构成粘接剂层的粘接剂可以采用任意的适当的粘接剂。作为这样的粘接剂，例如， 可以列举丙烯酸类粘接剂、有机硅类粘接剂、橡胶类粘接剂等。作为粘接剂，特别优选丙烯酸类粘接剂。作为丙烯酸类粘接剂中包含的主成分的聚合物P的交联前的聚合物A，优选为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主成分单体组合物聚合得到的丙烯酸类聚合物。通过采用这样的丙烯酸类聚合物作为聚合物A，能够提供不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。另外，“(甲基)丙烯酸酯”的表达是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸。在该丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸酯单体以外的单体时，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，也可以为接枝共聚物。单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体的含有比例优选为50重量％以上，更优选为60 99重量％，进一步优选为70 98重量％，特别优选为80 97重量％。若单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体的含有比例处于上述范围内，则能够提供对于表面粗糙的涂装面也良好地粘接且通过目视没有发现残胶，不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。作为(甲基)丙烯酸酯单体，例如，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸酯正十三烷基酯、(甲基)正丙烯酸酯十四烷基酯。单体组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体可以仅为一种，也可以为两种以上。在单体组合物中，优选含有以交联为目的的含官能团单体。作为这样的含官能团单体，例如，可以列举含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含氨基单体、含环氧基单体、 含异氰酸酯基单体、含吖丙啶基单体等。作为这样的含官能团单体，具体而言，例如，可以列举(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酷、(甲基)丙烯酸-6-羟己酷、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酷、(甲基)丙烯酸-10-羟癸酷、(甲基)丙烯酸-12-羟基十二烷基酷、甲基丙烯酸-4-羟甲基环己酷、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、ニ乙 ニ醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酷、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酷、烯丙基缩水甘油醚等。另外，“(甲基)丙烯酸酷”的表达是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酷”的表现是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酷。单体组合物中的含官能团单体可以仅为ー种，也可以为两种以上。单体组合物中的含官能团单体的含有比例优选为1 25重量％，更优选为1 20 重量％，进ー步优选为2 15重量％，特別优选为3 10重量％。若单体组合物中的含官能团单体的含有比例处于上述范围内，则能够提供相对于表面粗糙的涂装面也良好地粘接且通过目视没有发现残胶，不损害涂装板表面的自洁性的表面保护片。在单体组合物中，作为以控制剥离性为目的的単体，也可以含有含磺酸基単体、含磷酸基単体、含氰基单体、乙烯基酯単体、芳香族乙烯基单体、含酰胺基単体、含酰亚胺单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯基醚単体等。作为这样的単体，具体而言，例如，可以列举苯乙烯、 氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等。单体组合物中的这种单体可以仅为ー种，也可以为两种以上。构成粘接剂层的丙烯酸类粘接剂的FOX式中的玻璃化温度(Tg)优选为-80 0°C，更优选为-70 -10°c，进ー步优选为-60 -20°c。若玻璃化温度(Tg)处于上述范围内，则能够提供相对于表面粗糙的涂装面也能够良好地粘接的表面保护片。另外，玻璃化温度(Tg)能够通过适当变更使用的単体成分及它们的組合比进行调整。聚合物P通过将聚合物A交联得到。即，作为聚合物P，例如，可以列举使聚合物A 与任意适当的交联剂反应得到的交联聚合物、对聚合物A照射活性能量线(紫外线或电子射线等)使其交联反应得到的交联聚合物等。作为能够用于将聚合物A交联而得到聚合物P的交联剂，可以采用任意适当的交联剂。作为这样的交联剂，例如，可以列举环氧类交联剂、多官能异氰酸酯类交联剂、三聚氰胺树脂类交联剂、金属盐类交联剂、金属络合物类交联剂、氨基树脂类交联剂、过氧化物类交联剂等。另外，无论是否使用交联剂，都可通过紫外线或电子射线等的活性能量射线的照射而构筑交联结构。交联剂可以仅为ー种，也可以为两种以上。相对于作为粘接剂的主成分的聚合物P的交联前的聚合物A 100重量份，交联剂的使用量优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，进ー步优选为1 8重量份。若交联剂的含有比例超出上述范围，则有交联剂自身成为污染的原因的担心。作为特别优选使用的交联剂，可以列举环氧类交联剂、多官能异氰酸酯类交联剂。作为环氧类交联剂，优选使用多官能性环氧化合物，分子中含有具有两个以上环氧基的各种化合物。作为其代表性的例子，例如，可以列举山梨醇四缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、四缩水甘油基-1，3_ ニ氨甲基环己烷、四缩水甘油基间苯ニ甲胺、三縮水甘油基对氨基苯酚等。作为异氰酸酯类交联剂，优选使用多官能异氰酸酷化合物，在分子中含有具有两个以上异氰酸酯基的各种化合物。作为其代表性地例子，例如，可以列举ニ苯基甲烷ニ异氰酸酷、甲苯ニ异氰酸酯、六亚甲基ニ异氰酸酯等。
在构成粘接剂层的粘接剂中，可以含有任意适当的添加剤。作为这样的添加剤，例如，可以列举软化剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、耐热稳定剂、聚合抑制剂、硅烷偶联剂、润滑剤、无机或有机填充剂、金属粉、颜料、 溶剂等。增粘剂对提高粘接力有效，特别是对提高对粗面粘附体的粘接性有效。作为增粘剂，可以采用任意适当的增粘剂。作为这样的增粘剂，例如，可以列举脂肪族类共聚物、芳香族类共聚物、脂肪族-芳香族类共聚物类和脂环式类共聚物等石油类树脂、香豆酮-茚类树脂、萜烯类树脂、萜烯酚醛类树脂、聚合松香等松香类树脂、(烷基)酚类树脂、ニ甲苯类树脂或它们的加氢物等。增粘剂可以仅为ー种，也可以为两种以上。相对于作为粘接剂的主成分的聚合物P 100重量份，增粘剂的含有比例优选为50 重量份以下，更优选为30重量份以下，进ー步优选为10重量份以下。若增粘剂的含有比例超出上述范围，则存在低温时的粘接性劣化或者高温时的残胶变得显著的担心。构成粘接剂层的粘接剂可以通过任意适当的方法制造。构成粘接剂层的粘接剂， 例如采用溶液聚合、乳化聚合、块状聚合、悬浮聚合、紫外线(UV)的聚合等作为聚合物的合成方法通常使用的聚合方法，同时，采用任意适当的交联方法，根据需要，能够通过使用任意适当的添加剂制造。作为聚合方法，从能够制造高分子量且分散度低的粘接剂的观点出发，优选溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合、紫外线(UV)的聚合。例如，作为溶液聚合，在单体组合物中添加聚合引发剂及溶剤，并根据需要添加任意适当的添加剂，进行溶液聚合。作为聚合引发剂，可以采用任意适当的聚合引发剂。作为这样的聚合引发剂，例如，可以列举偶氮类化合物及过氧化物等。作为这样的聚合引发剂，具体而言，例如，2， 2'-偶氮ニ异丁腈、2，2'-偶氮ニ异戊腈、2，2'-偶氮双(4-甲氧基-2，4_ニ甲基戊腈)、 2,2'-偶氮双0，4_ ニ甲基戊腈)、2，2'-偶氮双O-甲基丁腈)、1，1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2'-偶氮双0，4，4_三甲基戊烷)、ニ甲基-2，2'-偶氮双O-甲基丙酸酷)、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、ニ叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化ニ 异丙苯、1，1_双(过氧化叔丁基)-3，3，5_三甲基环己烷、1，1_双(过氧化叔丁基)环十二
ス兀告。《B.表面保护片的制造方法》本发明的表面保护片能够通过任意适当的方法制造。作为这样的制造方法，例如， 能够按照以下的任意适当的粘接片的制造方法进行(1)在基材涂布粘接剂的溶剂的溶液、热熔融液的方法，(2)转移按照上述方法涂布形成分离状的粘接剂层的方法，(3)在基材上挤出粘接剂层的形成材料而进行形成涂布的方法，(4)以双层或多层挤出基材或粘接剂层的方法，(5)在基材上单层叠层粘接剂层的方法或双层叠层叠层层与粘接剂层的方法，(6)双层或多层叠层粘接剂层和薄膜或叠层层等基材形成材的方法等。作为上述塗布的方法，例如，可以列举使用刮棒涂布机、凹版涂布机、旋涂机、辊涂机、刮刀涂布机、涂料器等方法。从生产性及成本方面考虑，作为本发明的表面保护片的制造方法，特別优选在基材涂布粘接剂的溶剂的溶液、热熔融液的方法。《C.表面保护片的用途》本发明的表面保护片对粘附体良好地粘接，且难以引起经时的粘接力的上升，能够容易地再剥离，剥离后在粘附体表面的粘接剂的残留少，不会损害作为粘附体的涂装板表面的自洁性。因此，本发明的表面保护片能够用于任意适当的用途，优选用于例如在搬运、加工或保养金属板、涂装板、铝窗框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯叠层钢板、玻璃板等部件；偏光片、液晶面板等光学部件；电子部件等时，粘贴于这些部件的表面而保护该表面的用途等。特别是作为金属板、树脂板、玻璃板等表面通过亲水性涂层或表面处理亲水化的亲水性部件、形成有欲使其防反射的波长为1/4的膜厚的带防反射功能的基板、纳米级的凹凸构造的带防反射功能的基板等的要求低污染的表面保护片有用。作为更具体的用途，例如，本发明的表面保护片能够适当用于亲水性涂装板的表面的保护、要求低污染的基板的表面的保护、具有防反射膜的基板的保护、太阳能电池玻璃盖片的表面的保护。实施例下面，通过实施例具体地说明本发明，但是本发明不受这些实施例的任何限定。另外，实施例中的试验及评价方法如下所述。另外，“份”是指“重量份”。(光电子能谱(ESCA 测定法(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis, 化学分析用电子能谱法)))硅晶片使用信越半导体公司制的商品名CZN<100>2. 5_3. 5 (厚度ΙΟΟμπι的4英寸硅晶片)。在该硅晶片上粘贴实施例或者比较例的表面保护片，在40°C中放置M小时后， 以23°C剥离表面保护片，测定硅晶片的表面的C元素比例、Si元素比例。在测定中使用ULVAC-PHI公司制造的ESCA装置“modelMOO”，以X射线源 MgKa (300W，15kV)、光电子离源角45°、分析面积为Φ 1. Imm的条件，利用宽幅扫描测定， 进行定性分析。对检测的元素进行窄幅扫描测定，求出实施例或者比较例的表面保护片剥离后的硅晶片的表面部的C元素比例(原子％)及Si元素比例(原子％)，求出C/Si比。粘贴表面保护片前的硅晶片的C元素比例为5.8(原子％ )，Si元素比例为 50.9(原子％ ), C/Si 比为 0. 12。(接触角)在亲水性涂装板(JFE钢板制，A02W APPEARCLEAN(白))上，以78. 7N/cm的线压力粘贴表面保护片。之后，在50°C中放置M小时后，以23°C剥离表面保护片，使用协和界面科学公司制的自动接触角仪(型号CA-V型)，通过液滴法，在23°C X50%RH的气氛下， 在亲水性涂装板上滴下约1. 9 μ L的蒸馏水，测定液滴滴下1秒后的涂装板和液滴端部的接线构成的角度。另外，上述涂装板未粘贴表面保护片时的水接触角为58. 2度。(十点平均表面粗糙度Rz)关于亲水性涂装板(JFE钢板制，A02W APPEARCLEAN(白))的表(外面)面的表面粗糙度，使用光学轮廓仪NT9100 (Veeco公司制)，以Measurement Type =VSI (Infinite Scan) ,Objective :2. 5X、F0V = 1. OX,Modulation Threshold :0. 的条件，以 η = 3 进行测定。测定后，使用 iTerms Removal =Tilt Only (Plane Fit)、Window Filtering =None ii 行数据解析，求出十点平均表面粗糙度Rz。(对于十点平均表面粗糙度Rz为8.0 μ m的涂装钢板的粘接力)
粘接力的测定按照JISZ0237 (2000)进行。即，在十点平均表面粗糙度Rz为8. 0 μ m 的涂装钢板上，用78. 7N/cm的线压力粘贴测试用的表面保护片，粘贴30分钟后，使用英斯特朗拉力试验机(岛津制作所制，Autograph)，以剥离角度为180度、牵引速度为0. 3m/min 的条件，测定粘接力。(重均分子量Mw、分散度Mw/Mn)重均分子量Mw、分散度Mw/Mn的测定以凝胶渗透色谱法(GPC法)进行，使用 HLC-8120(T0S0H公司制)的串联连接内径6. 0mm、长度150mm的色谱柱(T0S0H公司制、 TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000)，在洗脱液中使用四氢呋喃，以浓度为lg/L、 流量为0. 6ml/分钟、温度为40°C、样品注入量为20 μ 1的条件进行，检测器使用RI检测器。 另外，使用TSK标准聚苯乙烯(T0S0H公司制)制作分子量的标准曲线。(雨筋污染性)将粘贴有所得到的表面保护片的亲水性涂装钢板(100X200X0. 3mm)安装于南侧暴露角度为45度的屋外暴露台，在爱知县丰桥市日东电工(株)屋顶进行一个月的暴露试验。之后，将表面保护片剥离，再进行相同的一个月的暴露试验，在晴天时通过目视确认雨痕污染性(雨痕上的污迹)。雨痕污染性的评价标准如下。0 没有发现雨痕痕迹或者发现极少。X 残留雨痕痕迹。(制造例1)基材1的制作通过吹塑法以模具温度160°C将相对于100份聚乙烯树脂(T0S0H制，Petorocene 183)配合有3份氧化钛(界化学工业公司制，FTR-700)及0. 1份受阻胺类光稳定剂(BASF 公司制，Chimassorb 2020)的混合物进行制膜，得到厚度为55 μ m的基材1。(制造例2)基材2的制作通过T模法以模具温度为230°C将相对于100份丙烯树脂(Prime Polymer公司制，Prime Polypro F-744NPT)配合有9份氧化钛(界化学工业公司制，FTR-700)的混合物进行制膜，得到厚度为50 μ m的基材2。(制造例3)聚合物A(I)的制作向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中加入97份丙烯酸丁酯及3份丙烯酸的混合溶液、0. 20份作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二异丁腈、200份乙酸乙酯，在60°C聚合12小时，得到聚合物A(I)的溶液。聚合物A(I)的重均分子量Mw为100 万，分散度咖/^11为3.9。(制造例4)聚合物A(2)的制作向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中加入95份丙烯酸丁酯及5份丙烯酸的混合溶液、0. 20份作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰、300份甲苯，在60°C 进行聚合直至聚合率达到90%。在聚合率达到90%的时刻将温度升温至90°C后聚合2小时，得到聚合物A(2)的溶液。之后，聚合物A (2)的重均分子量Mw为49万，分散度Mw/Mn 为 15. 5。(制造例5)聚合物A(3)的制作除了使用57份丙烯酸-2-乙基己酯、40份乙酸乙烯、3份丙烯酸的混合溶液、0. 15份作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二异丁腈、300份甲苯之外，与制造例3同样地进行，得到聚合物A(3)的溶液。得到的聚合物A(3)的重均分子量Mw为46万，分散度Mw/Mn为11.5。(实施例1)在对单面实施过电晕处理的基材2上涂布相对于100份聚合物A(I)的固体成分添加3.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRADC)得到的混合溶液，使得干燥后的厚度为15ym，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设为85°C、5分钟。在聚乙烯膜上粘贴所得到的表面保护片，在40°C放置2天。在表1中表示这样操作得到的、具备由以将聚合物A(I)交联得到的聚合物P(I)为主成分的粘接剂构成的粘接剂层⑴的表面保护片⑴ 的评价结果。(比较例1)在对单面实施过电晕处理的基材1上涂布相对于100份聚合物A (2)的固体成分添加3.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRADC)得到的混合溶液，使得干燥后的厚度为5 μ m，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设为85°C、5分钟。在聚乙烯膜上粘贴所得到的表面保护片，在40°C放置2天。在表1中表示这样操作得到的、具备由以将聚合物A(2)交联得到的聚合物P(2)为主成分的粘接剂构成的粘接剂层(Cl)的表面保护片 (Cl)的评价结果。(比较例2)在对单面实施过电晕处理的基材1上涂布相对于100份聚合物A (3)的固体成分添加2.0份环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制，TETRADC)得到的混合溶液，使得干燥后的厚度为ΙΟμπι，制作表面保护片。另外，干燥时的条件设为85°C、5分钟。在聚乙烯膜上粘贴所得到的表面保护片，在40°C放置2天。在表1中表示这样操作得到的、具备由以将聚合物AC3)交联得到的聚合物PC3)为主成分的粘接剂构成的粘接剂层(以)的表面保护片 (C2)的评价结果。表
权利要求
1.一种表面保护片，其具备基材层和粘接剂层，其特征在于在硅晶片上粘贴该表面保护片并在40°c中放置M小时后，置于23°C的温度环境下，剥离该表面保护片后的该硅晶片的表面由光电子能谱测得的C/Si比为0. 8以下。
2.如权利要求1所述的表面保护片，其特征在于构成所述粘接剂层的粘接剂中包含的主成分为将聚合物A交联得到的聚合物P。
3.如权利要求2所述的表面保护片，其特征在于所述聚合物A为将以(甲基)丙烯酸酯单体为主成分的单体组合物聚合得到的丙烯酸类聚合物。
4.如权利要求1所述的表面保护片，其特征在于在粘附体上粘贴所述表面保护片，在50°C中放置M小时后，置于23°C的温度环境下， 剥离该表面保护片后的该粘附物表面的水接触角为70度以下。
5.如权利要求4所述的表面保护片，其特征在于 所述粘附物为亲水性涂装板。
6.如权利要求1所述的表面保护片，其特征在于所述粘接剂层相对于十点平均表面粗糙度Rz为8. Oym的涂装钢板的粘接力为 0. 05N/20mm 以上。
7.如权利要求1 6中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护亲水性涂装板的表面。
8.如权利要求1 6中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护要求低污染的基板表面。
9.如权利要求1 6中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护具有防反射膜的基板表面。
10.如权利要求1 6中任一项所述的表面保护片，其特征在于 其用于保护太阳能电池用玻璃盖片的表面。
全文摘要
本发明提供一种表面保护片，其对粘附体良好地粘接，且难以引起经时的粘接力的上升，能够容易地再剥离，剥离后在粘附体表面的粘接剂的残留少，不会损害作为粘附体的涂装板表面的自洁性。本发明的表面保护片具备基材层和粘接剂层，在硅晶片上粘贴该表面保护片并在40℃中放置24小时后，置于23℃的温度环境下，剥离该表面保护片后的该硅晶片的表面由光电子能谱测得的C/Si比为0.8以下。
文档编号C09J7/02GK102533149SQ20111039060
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者吉田真理子, 山户二郎, 林圭治, 泽﨑良平 申请人:日东电工株式会社