专利名称：压敏胶、压敏胶带及其制备方法和医用敷料的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及压敏胶 及其应用，更具体地，涉及丙烯酸酯类压敏胶及其作为压敏胶带和医用敷料的应用。
背景技术：
丙烯酸酯类压敏胶广泛应用于各种压敏胶带和医用敷料，例如伤口敷料。伤口敷料是包扎伤口的用品，用以覆盖疮、伤口或其他损害的材料。一个典型的伤口敷料的结构包括一层涂布于背衬上的压敏胶，和一层附着于胶面上的离型膜(见图I)。有的伤口敷料耐水，但不透汽，也有的伤口敷料既耐水也透汽。近几年来，随着科学进步和人民生活水平的提高，后一种既耐水也透汽的伤口敷料越来越得到人们的重视。WO 84/03837披露了一种对干湿两性皮肤都具有良好粘接效果的溶剂型丙烯酸酯类压敏胶。该压敏胶成分中有大量的亲水性单体，因此具有在高湿环境下良好的粘接力。但是该专利文件没有涉及丙烯酸酯类压敏胶的透汽性。US6，680，113披露了一种具有较高水汽透过率和较好粘性的敷料用压敏胶。它是一种多层结构，包含有一层或多层高透汽性的膜，和一层高粘性的压敏胶。其整体水汽透过率为1200g/m2/24hrs/37°C，粘性为15g/inch。该敷料用压敏胶的高透汽性主要通过一层或多层高透汽性膜实现，而未讨论所使用的压敏胶对透汽性的影响。目前，还没有一种丙烯酸酯类压敏胶，既具有高透汽性，同时还具有良好的粘性，尤其是在用于伤口敷料时，对干、湿性皮肤均有良好的粘性。
发明内容
本发明旨在解决上述技术问题，并提供一种具有高透汽性，高亲水性，并且具有良好粘性的丙烯酸酯类压敏胶。具体地，本发明涉及一种丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物a). 10% -30%的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体，以所有单体的总重量按100% 计；b). 50% -70%的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100%计；所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH2 = CHCOOR1, R1是含1-5个碳原子的
烧基;c). 10% -35%的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100%计；所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH2 = CHCOOR2, R2是含6-14个碳原子的
烧基;d).0.5% -5%的可与上述单体a-C共聚的具有极性基团的丙烯类单体，以所有单体的总重量按100%计。本发明通过从以上四类单体中每一类各选一个或多个单体加以组合，以自由基共聚反应的方式形成丙烯酸酯类压敏胶，不但可以具有良好的水汽透过率，还会对无论是干性还是湿性的皮肤具有良好的粘性，同时还会有刺激性小，无残胶等特性。本发明还涉及一种高透汽性的压敏胶带，其包括涂布在背衬上的一层本发明提供的的丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶带在正杯法测试中，其水汽透过率可以达到1900g/m2/24hrs/37°C (在25微米聚氨酯膜上涂一层25微米的干胶测得)。本发明还涉及一种制备压敏胶带的方法，所述方法包括在背衬上涂布一层本发明提供的的丙烯酸酯类压敏胶，并且通过使丙烯酸酯类压敏胶交联而固化。本发明另外还涉及一种医用敷料，其包括上述的压敏胶带，并且在所述压敏胶带的胶面上附上一层离型膜。该医用敷料在干性皮肤上的初始粘性为 lOOg/inch，在湿性皮肤上初始粘性有 45g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为 170g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为 llOg/inch。(本文中使用的“ ”表示平均值，因为不同人的皮肤差别很大，所以对皮肤的粘性以取平均值的方式表示。)根据本发明的丙烯酸酯类压敏胶(带)和医用敷料具有高透汽性，良好的粘性和很好的亲水性，而且成本低廉。同时它还具有粘性高，残胶少，对皮肤刺激性低等优点。即使是在高湿度的环境下仍然可以保持很高的粘接力。
图I是本发明一个示例性伤口敷料的结构切面图。图2显示了丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯(EEEA)单体比例和特征粘度I. V.以及水汽透过率MVTR的关系。图3显示了本发明的压敏胶的粘性的内部临床测试结果。图4是水汽透过率(MVTR)测试方法的示意图。
具体实施方式
本发明的丙烯酸酯类压敏胶包括由以下四种单体共聚形成的聚合物a).带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体；b).短链的疏水性丙烯酸酯类单体，其结构式为CH2 = CHCOOR1, R1是含1_5个碳原子的烧基；c).长链的疏水性丙烯酸酯类单体，其结构式为CH2 = CHCOOR2, R2是含6_14个碳原子的烧基；d).可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体。共聚方法可以是常规的自由基聚合方法。在一个具体实施方案中，聚合反应的具体条件如下将所有单体及溶剂依次加入1000加仑反应釜中，单体和溶剂比例如表二所示，搅拌半个小时，搅拌子的速率为70转每分钟。通氮气除氧，除氧的时间大约为15-30分钟。然后将反应釜中物料(单体、溶剂和引发剂)的温度升高到59摄氏度。将引发剂(例如AIBN)以I : 10的比例溶解在乙酸乙酯中，并加入物料中(见表二)。大约10-15分钟后，反应开始，这时物料温度会明显升高1-2摄氏度。控制物料温度在60摄氏度，搅拌速率为70转每分钟，反应24小时，这时的转化率应该在99%以上，反应结束。最后将物料冷却到43摄氏度出料。最后得到的聚合物I. V.在0.9-1. ldl/g之间，重均分子量Mw在500，000-900，000之间。其中转化率的测量方法为取约3克物料，放入105摄氏度烘箱2个小时，取出置于干燥皿中15分钟,然后称重。其公式为
烘烤后物料重/烘烤前物料重
转化率=-'xlOOT'o
反应前所有单体的重量/反应前整个物料的重量在本发明中涉及的化学品均以缩写表示，具体解释见表一。
表一本发明所涉及到的代表性的化学品及供应商
名称__简称供应商_
丙烯酸丁醋(Butyl acrylate)BA上海华谊(Huayi)
丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙醋 EEEA沙多玛(Sartomer) (2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate)
丙烯酰胺(Acrylamide)ACM江苏长天----------
丙烯酸2-乙基己酯2-EHA巴斯夫(BASF)
(2-Ethylhexyl acrylate)
2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(2,2’- AIBN 杜邦(Dupond)
Azob is (2 -methylbutyronitrile))
丙烯酸2-羟基乙醋_ 2-HEA 巴斯夫(BASF)
(2-Hydroxyethyl acrylate)
丙烯酸4-羟基苄酯4-HBA巴斯夫(BASF)
(4 -Hydroxybenzoic acrylate)—-----------
乙酸乙醋(Ethyl acetate)EtOAc 江苏索普化工
异丙醇(Isopropanol)IPA 上海国药
甲醇(Methanol)MeOH 上海国药表二单体、溶剂及引发剂的比例，表中比例均为重量比
单体 . I.溶剂引发剂
BA I 2-EHA I EEEA/2-HEA/4-HBA | ACM EtOAc*IPAMeOH ~ AIBN
100__166.54.018.5 0.2*注此处的EtOAc包括了用于溶解AIBN的EtOAc.下面将详细描述用于本发明的丙烯酸酯类压敏胶的各种单体。
a)亲水性丙烯酸酯单体早在1984年，William R. Snyder及其同事就在WO 84/03837中提出如果一种具有良好的亲水性的单体和其它单体甚至疏水单体聚合，生成的高分子也会带有良好的亲水性，因此可大大提高在湿性皮肤上的粘性。他们建议这种单体占总的聚合物单体的重量百分比为5% -30%。我们研究发现在这一类的亲水单体中，带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体不但可以有效的增强聚合物的亲水性，还可以增强其透汽性。本发明的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体包括但不限于三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEA)，丙烯酸4-羟基苄酯(4-HBA)，丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯(EEEA)。最优选EEEA、2-HEA 和 4-HBA。另外，不同种类的亲水性单体对透汽性的影响各不相同。如表三所示，在单体的重量百分比相同的情况下，含乙氧基的EEEA比含羟基的2-HEA和4-HBA对MVTR的提高效果更好一点。但是考虑到对胶粘剂其它性能的影响，例如玻璃化转变温度上升导致持粘性下降，该类亲水性单体的量不宜太高。从图二可以看出，以EEEA为例，当EEEA从占单体总含量的5%提高到10%时，其MVTR提高了 56g/m2/24hrs.但当EEEA从15%提高到22%，其MVTR仅提高了 5g/m2/24hrs。另一方面，当EEEA浓度提高后，其特征粘度I. V.也有大幅度的上升，而过高的I. V.被发现会降低对皮肤表面的粘性，包括初粘性以及持粘性。综合考虑到高透水性和其他性能之间的平衡，带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体的比例优选占所有单体的总重量的10% -30%，更优选15% -25%。表三不同亲水性单体对水汽透过率(MVTR)的影响，表中比例均为重量比
权利要求
1.一种丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物 a).10% -30%的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体，以所有单体的总重量按100% 计； b).50%-70%的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100%计；所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH2 = CHCOOR1, R1是含1-5个碳原子的烷基； c).10%-35%的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100%计；所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH2 = CHCOOR2, R2是含6-14个碳原子的烷基； d).0.5%-5%的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体，以所有单体的总重量按100%计。
2.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体在所有单体的总重量中所占的比例为15% -25%。
3.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为55% -65%。
4.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为20% -30%。
5.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述可与单体a-c共聚的丙烯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为1% _3%。
6.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述带羟基或乙氧基的丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，丙烯酸4-轻基节酯。
7.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯。
8.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸异辛酯。
9.根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述丙烯类单体选自具有羧基或酰胺基的丙烯类单体。
10.根据权利要求9所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述具有羧基或酰胺基的丙烯类单体选自下列的一种或多种丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸。
11.一种高透汽性的压敏胶带，其包括涂布在背衬上的一层根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶带在正杯法测试中，其水汽透过率可以达到1900g/m2/24hrs/37°C (在20. 3微米聚氨酯膜上涂一层25微米的干胶测得)。
12.根据权利要求11所述的压敏胶带，其中所述背衬是聚氨酯膜。
13.一种制备根据权利要求11所述的压敏胶带的方法，所述方法包括在背衬上涂布一层根据权利要求I所述的丙烯酸酯类压敏胶，并且通过使丙烯酸酯类压敏胶交联而固化。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述交联是通过用射线照射或者添加交联剂而实现的。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述交联剂选自下列的一种或多种异氰酸酯交联剂，氮丙啶交联剂，金属离子交联剂；所述交联剂的含量占总的单体的重量的.0. 01% -5%。
16.根据权利要求14所述的方法，其中所述射线是伽马射线。
17.一种医用敷料，其包括权利要求11所述的压敏胶带，并且在所述压敏胶带的胶面上附上一层离型膜。
18.根据权利要求17所述的医用敷料，其中所述离型膜由具有涂层的基材制成的，所述基材选自下列的一种或多种纸类基材、膜类基材、铝箔类基材、聚烯烃类材料基材。
19.根据权利要求18所述的医用敷料，其中所述涂层含一种或者几种如下化合物有机硅、氟化物、氟硅共聚物、侧链为长链聚烯烃的化合物。
20.根据权利要求17所述的医用敷料，其在干性皮肤上的初始粘性为90-1lOg/inch，在湿性皮肤上的初始粘性为30-50g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为160-190g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为100_120g/inch。
21.根据权利要求20所述的医用敷料，其在干性皮肤上的初始粘性为 lOOg/inch，在湿性皮肤上的初始粘性为 45g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为 170g/inch,在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为 110g/inch。
全文摘要
本发明涉及压敏胶、压敏胶带及其制备方法和医用敷料。本发明的压敏胶是丙烯酸酯类压敏胶，包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物，以所有单体的总重量按100％计a).10％-30％的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体；b).50％-70％的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH2＝CHCOOR1，R1是含1-5个碳原子的烷基；c).10％-35％的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体结构式为CH2＝CHCOOR2，R2是含6-14个碳原子的烷基；和d).0.5％-5％的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体。
文档编号C09J133/08GK102719205SQ20111038824
公开日2012年10月10日 申请日期2011年11月29日 优先权日2011年11月29日
发明者曹俊峰, 王蔚南, 马静, 黄静 申请人:明尼苏达矿业制造医用器材(上海)有限公司