专利名称：敷贴胶带及具有该敷贴胶带的保护用粘合片的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及敷贴胶带和具有该敷贴胶带的保护用粘合片，尤其涉及具有适度的表面滑动性、适度的柔软性、适度的剥离强度的敷贴胶带和保护用粘合片。
背景技术：
例如，在汽车、航空器行业中，有时会为了防止汽车等的车身涂装面的损伤而粘贴透明粘合片。该涂装面保护用粘合片使用刮板(squeegee)等以手工作业直接粘贴于涂装面，存在会发生位置偏移、会附着手上的污垢或者弯折时会产生皱褶等问题，另外，还存在由于刮板无法在涂装面保护用粘合片的表面滑动而使保护用粘合片产生皱褶等问题。另外，即使在使用敷贴胶带将涂装面保护用粘合片粘贴于车身表面等的情况下，现有的敷贴胶带的表面滑动性也存在问题，有时会产生刮板无法顺利滑动的不利情况，另外，如果曲面追随性差，则会产生难以使保护用粘合片追随着具有曲面的被粘物来粘贴的不利情况，另外，在贴合后剥离除去不再需要的敷贴胶带时，还会产生无法将其从涂装面保护用粘合片剥离的不利情况。现有技术文献专利文献专利文献1 日本国特开2006-248120号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明是为了解决上述问题而做出的，本发明的目的在于提供一种具有适度的滑动性、适度的柔软性和适度的粘接强度的敷贴胶带。另外，本发明的目的在于提供一种具有该敷贴胶带的保护用粘合片。用于解决问题的方案本发明的敷贴胶带在将保护用粘合片粘贴于被粘物时使用，具有提高保护用粘合片的粘贴操作性的功能。该敷贴胶带具有在于负荷100g、速度lOOmm/min的条件下使PET 薄膜相对于尺寸30mm X 30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜的静摩擦系数为0. 05 1. O的表面，敷贴胶带的杨氏模量为300MPa以下。另外，优选的是，敷贴胶带与保护用粘合片之间的粘接强度小于会贴合该保护用粘合片的被粘物与保护用粘合片之间的粘接强度。优选的是，本发明的敷贴胶带具有支撑体和粘合剂层，该支撑体是使用含有增塑剂的软质聚氯乙烯而成的。另外，优选的是，本发明的敷贴胶带为具有支撑体和粘合剂层的敷贴胶带，该支撑体是使用含有增塑剂的软质聚氯乙烯而成的，该支撑体的与粘合剂层相反一侧的表面在于负荷100g、速度lOOmm/min的条件下使PET薄膜相对于尺寸30mmX 30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜的静摩擦系数为0. 05 1. 0，该粘合剂层含有丙烯酸系粘合剂，敷贴胶带的杨氏模量为300MPa以下。优选的是，构成本发明的敷贴胶带的粘合剂层含有丙烯酸系共聚物，该丙烯酸系共聚物的至少一部分发生了交联，所述丙烯酸系共聚物是如下得到的以选自由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯腈组成的组中的至少一种丙烯酸系单体为主要成分，以丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为具有官能团的单体成分，将这两者共聚而得到。优选的是，构成敷贴胶带的支撑体含有选自由邻苯二甲酸二 -2-乙基己酯(DOP)、 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)组成的组中的至少一种增塑剂， 构成敷贴胶带的粘合剂层是使用选自由三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂和缩水甘油胺系交联剂组成的组中的至少一种交联剂将丙烯酸类聚合物交联而成的。本发明的具有敷贴胶带的保护用粘合片具有上述敷贴胶带中的任一种和保护用粘合片。在此，保护用粘合片包括粘合层和基材层。优选的是，该保护用粘合片的基材层至少含有聚氨酯聚合物。此外，优选的是，在本发明的具有敷贴胶带的保护用粘合片中，构成敷贴胶带的粘合剂层的粘接强度小于构成前述保护用粘合片的粘合层的粘接强度。另外，该保护用粘合片优选在最外层具有涂层，涂层优选为使用氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物而成的。在本发明中，优选的是，在前述保护用粘合片的基材层的背面一侧具有含有氟系聚合物、聚氨酯系聚合物或(甲基)丙烯酸系聚合物中的任一种的涂层。本发明的具有敷贴胶带的保护用粘合片的制造方法包括将在溶解于溶剂中的氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物中添加多官能异氰酸酯而得到的溶液涂布于剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，干燥而形成涂层，在该涂层上涂布聚氨酯聚合物与(甲基)丙烯酸系单体的混合物，对该混合物照射紫外线而形成与涂层结合的复合薄膜，然后，在该复合薄膜上形成粘合层，接着，将剥离处理过的PET薄膜剥离并在该涂层上贴合敷贴胶带而形成具有敷贴胶带的保护用粘合片。优选的是，本发明的具有敷贴胶带的保护用粘合片粘贴于选自由汽车、机动二轮车、卡车、船和航空器组成的组中的至少一种的外装涂装面来使用。发明的效果根据本发明，能够实现具有适度的表面滑动性、适度的柔软性和适度的粘接强度的敷贴胶带。另外，能够实现具有该敷贴胶带的保护用粘合片。
具体实施例方式以下，详细说明本发明。本发明的敷贴胶带具有在粘贴保护用粘合片时提高粘贴操作性的功能。该敷贴胶带具有在于负荷100g、速度100mm/min的条件下使PET薄膜相对于尺寸30mmX30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜的静摩擦系数为0. 05 1. 0、优选为0. 1 0. 5的表面。如果表面的静摩擦系数为0. 05以上、1. 0以下，则能够在使用刮板将保护用粘合片粘贴于被粘物时发挥良好的滑动性。本发明的敷贴胶带需要具有适度的柔软性。在本发明中，敷贴胶带的杨氏模量为 300MPa以下。如果敷贴胶带的杨氏模量为300MPa以下，则能够在将保护用粘合片粘贴于具有曲面的被粘物时发挥良好的追随性。在本发明中，优选的是，敷贴胶带与保护用粘合片之间的粘接强度小于应用保护用粘合片的被粘物与保护用粘合片之间的粘接强度。如果满足这样的粘接强度的条件，则在将保护用粘合片粘贴于被粘物之后容易在从保护用粘合片表面剥离除去敷贴胶带时剥离，另外，也不会产生保护用粘合片与敷贴胶带一起从被粘物剥离的问题。本发明的敷贴胶带优选具有支撑体和粘合剂层。优选的是，该支撑体是使用含有增塑剂的软质聚氯乙烯(以下有时也简称为“PVC”)而成的，优选的是，该支撑体的与粘合剂层相反一侧的表面在于负荷100g、速度lOOmm/min的条件下使PET薄膜相对于尺寸 30mmX 30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜的静摩擦系数为0. 05 1. 0。此外，静摩擦系数优选为0. 1 0.5。作为该增塑剂，对于从生产量、价格等方面优选的物质，可列举出邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(以下有时也简称为“D0P”)、邻苯二甲酸二异壬酯(以下有时也简称为 “DINP”)等，还可列举出例如邻苯二甲酸二丁酯(以下有时也简称为“DBP”)等低分子增塑剂、环氧系高分子增塑剂，另外，也可以是它们的组合使用体系。增塑剂的配合量例如相对于100重量份PVC优选为10重量份以上、50重量份以下，进一步优选为20重量份以上、40重量份以下。如果增塑剂的配合量为10重量份 50 重量份，则在兼顾基材的弹性模量/柔软性(曲面追随性)的方面是优选的，可应用作普通的PVC系粘合带的支撑体。本发明的敷贴胶带可以含有润滑剂。作为润滑剂，例如可以使用亚甲基双脂肪酰胺、亚乙基双脂肪酰胺等脂肪酰胺类。润滑剂的配合量例如相对于100重量份PVC优选为 0. 1重量份以上、5重量份以下，进一步优选为0. 5重量份以上、3重量份以下。如果润滑剂的配合量为0. 1 5重量份，则具有在维持表面滑动性赋予效果的基础上还降低粘合力、将污染等不利情况控制为最小限度的优点。另一方面，如果润滑剂的配合量小于0. 1重量份时，则难以获得添加的效果，另外，如果超过5重量份，则大量的添加剂会移动至粘合剂面， 有时会发生粘合力降低、污染被粘物面等不利情况。构成敷贴胶带的支撑体的厚度优选为50 μ m以上、200 μ m以下，但不限定于此。如果支撑体的厚度为50 μ m以上、200 μ m以下，则从支撑体的刚性方面来看容易处理，这与赋予贴合操作性这一根本的敷贴胶带的目标相一致。另外，如果支撑体的厚度为200μπι以下，则曲面的追随性优异，而且从成本方面来看也优选为200 μ m以下。构成敷贴胶带的粘合剂层优选含有丙烯酸系粘合剂。该丙烯酸系粘合剂以下述丙烯酸系单体作为主要单体成分丙烯腈(AN)、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、 (甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、 (甲基)丙烯酸-ι-金刚烷酯等。其中，优选含有选自由丙烯酸乙酯、上述各种丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯腈组成的组中的至少一种。 这些丙烯酸系单体可以单独使用或者将两种以上组合使用。另外，该丙烯酸系粘合剂含有将主要单体成分与具有官能团的单体成分共聚而得到的丙烯酸系共聚物(可以为两种以上)。作为所述官能团，可列举出丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MMA)等的羧基，丙烯酸羟乙酯 (HEA)等的羟基等，但不限定于此。另外，作为具有官能团的单体成分，可以使用(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等。作为具有官能团的单体成分，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸。构成粘合剂的丙烯酸系共聚物是相对于100重量份主要单体成分以如下范围使用具有官能团的单体成分进行共聚而得到的0. 1重量份以上、20重量份以下，优选为0. 5 重量份以上、15重量份以下，进一步优选为1重量份以上、10重量份以下。该丙烯酸系共聚物可以将上述丙烯酸系单体等乳液聚合、溶液聚合等而得到。其分子量优选重均分子量(Mw)为200000以上、1500000以下，优选使用所述分子量的丙烯酸系共聚物。对于用于形成构成本发明的敷贴胶带的粘合剂层的粘合剂，优选的是，除了含有主要聚合物、即丙烯酸系共聚物(可以为两种以上)以外，还含有选自由异氰酸酯系交联剂、缩水甘油胺系交联剂和三聚氰胺系交联剂组成的组中的至少一种交联剂。然而，在本发明中，并不限定于此，适当地，如果是其他的与丙烯酸类聚合物交联的物质，则可以使用。对于其配合量，相对于100重量份丙烯酸系共聚物，在使用异氰酸酯系交联剂的情况下为0. 5 10重量份、优选为1. 0 5. 0重量份，在使用缩水甘油胺系交联剂的情况下为0. 2 2. 0重量份、优选为0. 3 1. 0重量份，在使用三聚氰胺系交联剂的情况下为 0. 5 10重量份、优选为0. 8 5. 0重量份。作为本发明中使用的异氰酸酯系交联剂，例如可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。对于这些异氰酸酯系交联剂，例如作为TDI，可以在商业上购买到C0R0NATE-L(日本聚氨酯工业株式会社制造)，DESM0DUR-L75 (BAYER. A. G制造)等，作为MDI，可以在商业上购买到MILI0NATE MR-300(日本聚氨酯工业株式会社制造)等。作为本发明中使用的缩水甘油胺系交联剂，例如作为优选的物质，可列举出1， 3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(例如可在商业上购买到MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.制造的 “TETRAD-C”)。此外，如果是在常温(20°C 30°C )下会与羧基、羟基等官能团迅速发生化学反应的物质，则可以没有特别限定地使用。作为本发明中使用的三聚氰胺系交联剂，例如作为优选的物质，可列举出丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂等，可以在商业上购买到日本聚氨酯工业株式会社制造的“Super Beckamine J-820-60NJ，，、BASF 公司制造的 “Luwipal 012” 等。此外，如果是为了防止由DOP等增塑剂导致的粘合剂塑化而使用物质，则可以不限定于上述树脂地使用。
对于构成敷贴胶带的粘合剂层中使用的丙烯酸系粘合剂，可以使用上述三种交联剂中的至少一种将上述丙烯酸系共聚物的至少一部分交联而成。在本发明中，粘合剂层的厚度优选为1 30 μ m，进一步优选为5 15 μ m。在构成敷贴胶带的支撑体和粘合剂层中，根据需要，可以分别在不妨碍本发明效果的范围内添加抗氧化剂、紫外线吸收剂等通常使用的各种添加剂。这些添加剂可以根据其种类使用通常的量。本发明的敷贴胶带可以以将片状的敷贴胶带层叠而成的状态保管，也可以以卷绕成卷状的状态保管。例如，可以用剥离处理过的隔离膜覆盖敷贴胶带的粘合剂层面并卷绕成卷状，也可以形成在片状的敷贴胶带的粘合剂层面重叠隔离膜并层叠该层叠体而成的状态。或者，也可以对敷贴胶带的支撑体背面实施剥离处理并形成卷状等形状。本发明的敷贴胶带可以以敷贴胶带的形态直接供给，也可以以粘贴于为了保护被粘物(例如汽车、航空器等的机身涂装面)而贴合的保护用粘合片的形态供给。即，具有本发明的敷贴胶带的保护用粘合片在保护用粘合片的背面一侧(与设置有粘合层的面相反一侧的面)粘贴有敷贴胶带。作为本发明中使用的保护用粘合片，可以没有特别限定地自由选择，而优选具有规定的粘接强度。即，优选保护用粘合片与被粘物之间的粘接强度大于敷贴胶带与保护用粘合片之间的粘接强度。只要满足该条件则可以使用一般使用的保护用粘合片。作为本发明中优选使用的保护用粘合片，例如具有基材层和粘合层、基材层由含有聚氨酯聚合物的薄膜形成是优选的，该薄膜优选为含有聚氨酯聚合物和与聚氨酯聚合物不同的聚合物的复合薄膜。该复合薄膜优选含有(甲基)丙烯酸系聚合物和聚氨酯聚合物。该复合薄膜中的 (甲基)丙烯酸系聚合物与聚氨酯聚合物的混合比例如优选的是，按重量比计，丙烯酸成分 /聚氨酯成分=0. 25以上、4. 00以下。在本发明中，优选的是，(甲基)丙烯酸系聚合物使用至少包含(甲基)丙烯酸系单体和单官能(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸成分而成。在本发明中，(甲基)丙烯酸系单体是指具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等。在本发明中丙烯酸是特别优选的，也可以是甲基丙烯酸、 或丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物，或者也可以与其他具有酸性基团的单体混合。作为其他具有酸性基团的单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、 衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等含磺酸基单体，2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯、2-羟丙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。(甲基)丙烯酸系单体的含量优选在丙烯酸成分中为1重量％以上、40重量％以下。此外，在本发明中，在说“薄膜”的情况下，是包括片的概念，在说“片”的情况下，是包括薄膜的概念。另外，在本发明中，在如(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体这样表示为“(甲基)丙烯酸”的情况下，是总称甲基丙烯酸、丙烯酸的概念。另外，在表示为“丙烯酸”的情况下，一般如果没有常识上的问题，则是也包括甲基丙烯酸在内的概念。作为本发明中使用的单官能(甲基)丙烯酸系单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、 (甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-ι-金刚烷酯等，以及丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯等。这些单官能(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用或者将两种以上组合使用。另外，在本发明中使用的单官能(甲基)丙烯酸系单体可以是含羟基的(甲基) 丙烯酸系单体。作为含羟基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可列举出丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、1，4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、1，4_环己烷二甲醇单甲基丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、季戊四醇丙烯酸酯等。这些含羟基的(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用，或者可以使用两种以上。单官能(甲基)丙烯酸系单体的含量进一步优选在丙烯酸成分中为20重量％以上、99重量％以下。聚氨酯聚合物是使多元醇与多异氰酸酯反应而得到的。二元醇的羟基与异氰酸酯的反应一般使用催化剂，而根据本发明，即使不使用二月桂酸二丁基锡、辛酸锡这样的会产生环境负荷的催化剂也可以促进反应。 作为本发明中使用的多元醇，例如可列举出乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1， 12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、二乙二醇、聚(氧亚丙基)二醇、聚(氧四亚甲基)二醇、脂肪族系的聚酯多元醇(脂肪族二醇与脂肪族二羧酸的缩合物；例如，作为脂肪族二醇，有乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、二乙二醇，作为脂肪族二羧酸，有琥珀酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸)、聚己内酯多醇、聚碳酸酯多醇(脂肪族二醇与碳酸亚乙酯的加成物、脂肪族二醇与碳酸二甲酯的缩合物、脂肪族二醇与碳酸二乙酯的缩合物；例如，作为脂肪族二醇，有乙二醇，1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、二乙二醇)等高分子量二元醇、低分子量二元醇等。 这些二元醇可以使用一种或两种以上。在本发明中，作为多元醇，使用聚(氧四亚甲基)二醇(PTMG)是理想的。在本发明中，聚氨酯聚合物优选不含交联结构。聚氨酯聚合物的形成中使用的多元醇优选为线性(linear)多元醇。然而，在满足不使聚氨酯聚合物形成交联结构这一条件的范围内，多元醇也可以是侧链状的多元醇或含有支链结构的多元醇。即，构成本发明的复合薄膜的聚氨酯聚合物不含交联结构，因此，与IPN(互穿聚合物网络，hterpenetrating Polymer Network)结构在结构上完全不同。作为本发明中使用的多异氰酸酯，可列举出芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯，这些二异氰酸酯的二聚物、三聚物等。作为芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯， 例如可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯0CDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、苯二异氰酸酯(PPDI)、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、甲基环己烷二异氰酸酯(氢化TDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、环己烷二异氰酸酯(氢化PPDI)、二(异氰酸酯基甲基)环己烷(氢化》)1)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、丁烷二异氰酸酯、2， 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、 四亚甲基二异氰酸酯等。这些二异氰酸酯类可以单独使用或组合使用。另外，可使用上述二异氰酸酯类的二聚物、三聚物，多苯基甲烷二异氰酸酯。作为三聚物，可列举出异氰脲酸酯型、缩二脲型、脲基甲酸酯型等，可以适当使用。在本发明中，优选的是，聚氨酯系聚合物使用选自由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、 氢化甲苯二异氰酸酯(HTDI)、氢化4，4_二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和氢化二甲苯二异氰酸酯(HXDI)组成的组中的至少一种二异氰酸酯来形成，特别优选氢化二甲苯二异氰酸酯。在本发明中，用于形成聚氨酯聚合物的多元醇成分与多异氰酸酯成分的用量优选 NC0/0H(当量比)为1. 1以上、2. 0以下。在复合薄膜中，根据需要，可以在不妨碍本发明的效果的范围内添加通常使用的添加剂，例如紫外线吸收剂、防老剂、填充剂、颜料、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、光稳定剂等。 这些添加剂可以根据其种类而以通常的量使用。在本发明中，在制作复合薄膜时，可以为了调节涂布的粘度而加入少量的溶剂。作为溶剂，可以从通常使用的溶剂中适当选择，例如可列举出醋酸乙酯、甲苯、氯仿、二甲基甲
酰胺等。在本发明中，复合薄膜例如如下形成以丙烯酸系单体为稀释剂，在该丙烯酸系单体中进行二元醇与二异氰酸酯的反应来形成聚氨酯聚合物，将含有以丙烯酸系单体和聚氨酯聚合物为主要成分的混合物涂布在临时支撑体(根据需要而进行剥离处理)、后述的涂层等上，根据光聚合引发剂的种类等来照射α射线、β射线、Y射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线、可见光等而使其固化，然后，根据需要将临时支撑体等剥离除去，由此可以形成复合薄膜。此时，为了避免由氧导致的聚合抑制，可以在所涂布的混合物上载置剥离处理过的片(隔离膜等)来阻隔氧。此外，用于形成丙烯酸系单体与聚氨酯聚合物的混合物的反应条件可以适当设定，例如可以是内浴温度为20°C以上、90°C以下，反应时间为 1小时以上、48小时以下。紫外线等的照射量可以根据所要求的薄膜的特性而任意设定，而一般而言，紫外线的照射量为100 5000mJ/cm2。在以聚氨酯聚合物和丙烯酸系单体为主要成分的混合物中含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，没有特别限定，例如可以使用缩酮系光聚合引发剂、α-羟基酮系光聚合引发剂、α-氨基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂等。构成本发明的保护用粘合片的基材层的厚度可以根据目的等、例如根据所被覆保护的对象物的种类、位置等来适当选择，没有特别限定，优选为50μπι以上，进一步优选为 IOOym以上，特别优选为150 μ m以上。另外，厚度的上限值优选为Imm左右，进一步优选为500 μ m以下，特别优选为400 μ m以下。本发明中使用的保护用粘合片优选在基材层的背面一侧具有涂层。涂层优选含有氟系聚合物、聚氨酯系聚合物或(甲基)丙烯酸系聚合物中的任一种，涂层优选是使用由氟乙烯单元和乙烯基醚单元交替排列的氟乙烯-乙烯基醚交替聚合物而成的，涂层的厚度优选为2 50 μ m，特别优选为5 30 μ m。此外，涂层和基材层优选为结合了的状态，为此，需要在涂层中使用氟乙烯-乙烯基醚交替聚合物并且在基材层中使用上述复合薄膜用成分。如果为这样结合了的状态，则涂层可以保持与基材层的优异的粘接性，因此在剥离敷贴胶带时涂层不会从基材层剥离。在本发明的一个实施方式中，将氟乙烯-乙烯基醚交替聚合物溶解在溶剂中，向其中添加多官能异氰酸酯来形成涂层用涂布液，使用该溶液来形成涂层。例如，在剥离处理过的聚乙烯薄膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上涂布该溶液，将其干燥来形成涂层。在该涂层上涂布含有聚氨酯聚合物的混合物(复合薄膜用涂布液)，照射紫外线等，由此可以得到涂层/复合薄膜的层叠体。然后，将剥离处理过的聚乙烯薄膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜剥离，在该涂层上贴合本发明的敷贴胶带，由此可以制作具有敷贴胶带的保护用粘合片。或者，使含羟基单体与多官能异氰酸酯反应，然后添加氟乙烯-乙烯基醚交替聚合物，使用该溶液来形成涂层。例如，将该溶液涂布在剥离处理过的PET薄膜之上，将其干燥来形成涂层。在该涂层上涂布含有聚氨酯聚合物的复合薄膜用涂布液，照射紫外线等使其固化，由此可以得到涂层/复合薄膜的层叠体。然后，将剥离处理过的PET薄膜剥离，在该涂层上贴合本发明的敷贴胶带，由此可以制作具有敷贴胶带的保护用粘合片。上述多官能异氰酸酯在分子内具有两个以上的异氰酸酯基。作为多官能异氰酸酯，例如可列举出氢化苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、1，4_四亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等二官能异氰酸酯，Desmodur N3200 (Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)、CORONATE L(日本聚氨酯工业株式会社制造)、 CORONATE HL (日本聚氨酯工业株式会社制造)、CORONATE HX (日本聚氨酯工业株式会 IiffjlJia ) > Takenate D-140N(Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. ffjlJja ) > Takenate D-127(MitsuiChemicals Polyurethanes, Inc. M it )> Takenate D-I10N(Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc.制造)等三官能异氰酸酯等。在本发明中，这些多官能异氰酸酯可以单独使用或者将两种以上组合使用。例如在单面具有涂层的情况下，构成保护用粘合片的粘合层设置在与涂层相反一侧的面。对形成该粘合层的粘合剂没有特别限定，可以使用丙烯酸系、橡胶系、硅系等一般的物质，考虑到低温下的粘接性、高温下的保持性、成本方面等，丙烯酸系的粘合剂是优选的。作为丙烯酸系粘合剂，可以使用含有将以丙烯酸酯为主体的单体成分与具有羧基、羟基等官能团的单体成分共聚而得到的丙烯酸系共聚物(可以为两种以上)的丙烯酸系粘合剂。作为丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、 (甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、 (甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸-1-金刚烷酯等。这些烷基(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或两种以上。可以将上述(甲基)丙烯酸烷基酯与下述单体成分共聚。作为可共聚的单体成分， 例如可列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、 (甲基)丙烯酸羧基戊酯等含羧基单体；(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯、 (甲基)丙烯酸-10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟月桂酯、甲基丙烯酸-4-羟甲基环己酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基) 丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-吗啉二酮、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-丙烯酰吡咯烷、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含氮单体；苯乙烯、苯乙烯的衍生物、醋酸乙烯酯等单体等。这些单体根据需要可以将一种或者两种以上与(甲基)丙烯酸酯共聚来使用。本发明中使用的粘合剂优选含有由含有下述物质的单体成分得到的共聚物选自由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异壬酯组成的组中的至少一种以及选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少一种含羧基单体。即，本发明中使用的粘合剂可以使用以丙烯酸 2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯等为主要单体来与丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基单体共聚而得到的共聚物。对于粘合层的厚度没有特别限定，可以任意设定，而通常优选为20μπι以上，进一步优选为30 μ m以上，特别优选为40 μ m以上。然而，上限值通常优选为IOOOym左右。在本发明中，粘合层例如可以应用下述方法在基材层等上直接涂布溶剂系、乳液系的粘合剂并干燥的方法；将这些粘合剂涂布在剥离纸上预先形成粘合剂层、再将该粘合剂层贴合于基材层等的方法等。也可以应用如下方法将辐射线固化型粘合剂涂布在基材层上，并且对粘合剂层和薄膜双方照射辐射线，由此使多层片和粘合剂层同时固化来形成。保护用粘合片在用于涂膜保护用等的情况下，为了原样反映被粘物的涂装面的颜色等，优选为透明的。上述保护用粘合片可以兼顾高强度和高断裂伸长率，对曲面的柔软性也优异，另外，防污性、耐候性、耐热性、耐化学药品性、透明性等特性也优异。本发明的敷贴胶带对改进保护用粘合片的粘贴操作、确定粘贴位置有效地发挥作用。另外，由于具有适度的滑动性，因此可以贴合保护用粘合片而不损伤所粘贴的保护用粘合片、也不产生褶皱等外观上的问题，而且，由于具有适度的粘接强度，因此在使用后可以容易地剥离敷贴胶带。本发明的具有敷贴胶带的保护用粘合片在保护用粘合片的贴合中操作性非常优异，适合于所述用途，所述保护用粘合片用于保护运输机械，例如机动二轮车、自行车、铁路车辆、船舶、雪地车、吊舱(gondola)、电梯、自动扶梯、汽车、卡车、船、航空器等、特别是汽车、航空器、机动二轮车、卡车、船等的涂装面。实施例以下用实施例来详细说明本发明，但本发明不限定于此。此外，在以下的实施例中，在没有特别说明的情况下，份表示重量份，％表示重量％。另外，在以下的实施例中使用的测定方法和评价方法如下所示。测定方法和评价方法实施例的评价所使用的试验用样品如下制作。将所得保护用粘合片切成100mmX200mm的大小。所得敷贴胶带切成 150mmX250mm的大小，在敷贴胶带的中心部分贴合保护用粘合片的涂层面来作为试验用样品。此外，在不具有敷贴胶带的比较例中，仅将保护用粘合片切成上述大小来作为试验用样
P
ΡΠ O(1)保护用粘合片的污垢附着使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀(spatula)将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面。在具有敷贴胶带的情况下剥离敷贴胶带，以目视观察保护用粘合片的表面。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”保护用粘合片上完全未附着指纹等污垢。“B”保护用粘合片上确认到有指纹等污垢。(2)保护用粘合片的表面损伤使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面。在具有敷贴胶带的情况下剥离敷贴胶带，以目视观察保护用粘合片的表面。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”保护用粘合片的表面未确认到由刮刀等造成的损伤。“B”保护用粘合片的表面确认到由刮刀等造成的损伤。(3)粘贴操作时的表面滑动件使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面。对该粘贴操作时的试验用样品的表面滑动性进行评价。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”刮刀在试验用样品的表面顺畅地滑动，粘贴操作能容易地进行。“B”刮刀在试验用样品的表面的滑动并不完全顺畅，但粘贴操作未产生问题。“C”刮刀在试验用样品的表面的滑动不顺畅，粘贴操作困难。⑷对弯曲部的追随性
使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面。在具有敷贴胶带的情况下剥离敷贴胶带，以目视观察保护用粘合片。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”保护用粘合片严密追随着车门曲面贴合。“B”保护用粘合片产生皱褶或者有气泡进入，贴合不完全。(5)敷贴胶带的剥离容易度使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面，然后剥离敷贴胶带，对该剥离容易度进行评价。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”能够容易地仅将敷贴胶带剥离。“B”保护用粘合片也一起剥离。(6)敷贴胶带剥离时保护用粘合片从被粘物上的浮起使用卷着布的聚丙烯(PP)制的刮刀将试验用样品粘贴于汽车后部车门的涂装面。剥离敷贴胶带，观察保护用粘合片的状态。此外，在剥离敷贴胶带时，将保护用粘合片发生了从被粘物上的浮起的情况表示为“有”，将保护用粘合片完全未发生浮起的情况表示为“无”。(7)保护用粘合片的位置偏移在汽车后部车门的涂装面用万能笔标出100mmX200mm的长方形的框，并以该框为中心标出150mmX250mm的长方形的框。接着，在该内侧的框内，使用卷着布的聚丙烯 (PP)制的刮刀粘贴试验用样品。在具有敷贴胶带的情况下剥离敷贴胶带，观察贴合于被粘物的保护用粘合片是否发生了位置偏移。此外，评价基于如下所示的评价基准来进行。评价基准“A”能够正确地将保护用粘合片贴合在框内而不发生位置偏移。“B”略微发生了的位置偏移(约1.0 2. 0mm)，但是为没有问题的程度。“C”发生了大幅的位置偏移(约5. Omm以上)。(8) 180度弯折时的褶皱将IOOmmX IOOmm尺寸的试验用样品沿对角线弯折5秒钟，然后基于下述评价基准对保护用粘合片是否产生皱褶进行评价。评价基准为在剥离敷贴胶带时，将保护用粘合片确认到褶皱的情况表示为“有”，将保护用粘合片未确认到褶皱的情况下表示为“无”。(9)粘接强度使2kg辊进行一次往复将试验用样品压合并粘贴于汽车后部车门的涂装(酸-环氧交联型丙烯酸系涂装(金属黑))面，在经过1小时后，在试验片宽度10mm、剥离角度180 度、拉伸速度300mm/min的条件下测定敷贴胶带与保护用粘合片之间的粘接强度、以及保护用粘合片与被粘物之间的粘接强度。实施例1敷贴胶带的制作作为支撑体，得到由相对于100份氯乙烯树脂(聚合度(P) = 1050)含有27份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)的软质聚氯乙烯树脂形成的薄膜(70μπι厚)。在所得薄膜的单面涂布以甲苯为溶剂的有机硅树脂，然后在150°C下干燥1分钟， 得到0. lg/m2的背面处理层。使用100份丙烯酸系共聚物(BA/AN/AA = 85份/15份丨1. 5份)(Mw = 800000)、 10份作为交联剂的丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂(“Super Beckamine J-820-60N”，日本聚氨酯工业株式会社制造)和60份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)来制作丙烯酸系粘合剂。 将该丙烯酸系粘合剂溶解在甲苯中来制成粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂布于上述支撑体的单面(未涂布有机硅树脂的面)，在130°C下干燥90秒钟，在支撑体上形成厚度10 μ m的粘合剂层，得到敷贴胶带。复合薄膜用涂布液的制作在装有冷凝器、温度计和搅拌装置的反应容器中投入作为丙烯酸系单体的10份丙烯酸(AA)、20份丙烯酸异冰片酯(IBXA)、20份丙烯酸正丁酯(BA)，以及作为多元醇的 36.4份聚氧四亚甲基二醇(PTMG)(数均分子量650，三菱化学株式会社制造)，一边搅拌一边滴加13. 6份氢化苯二甲基二异氰酸酯(HXDI)，在65°C下反应10小时，得到聚氨酯聚合物-丙烯酸系单体混合物。然后，添加0.3份作为光聚合引发剂的苯基双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)_氧化膦 (Ciba Japan K. K.制造的“IRGACURE 819”)，1. 25份作为紫外线吸收剂的、由2-(2，4-二羟基苯基)-4，6_双(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪与单[(ClO C16-烷氧基，主要为 C12 C13)甲基]氧杂环丙烷衍生物的反应生成物以及1-甲氧基-2-丙醇形成的紫外线吸收剂(Ciba Japan K. K.制造的“TINUVIN 400”)，以及1. 25份作为光稳定剂的癸二酸双 0，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、1，1- 二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应生成物O^iba Japan K. K.制造的“TINUVIN123”)，得到聚氨酯聚合物与丙烯酸系单体的混合物(复合薄膜用涂布液)。其中，多异氰酸酯成分和多元醇成分的用量为NC0/0H(当量比)=1. 25。涂层用涂布液的制作混合0. 7份丙烯酸-4-羟丁酯(日本化成(株)制造的“4HBA”)和11. 2份异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业(株)制造的“CORONATE HX”)，反应12小时得到反应溶液。在氟乙烯-乙烯基醚的共聚物的由二甲苯和甲苯形成的50%浓度溶解液(旭硝子株式会社制造的“LF600”)100份中添加作为固化剂的所得反应溶液(11. 9份)，另外，添加3. 5 份作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造的“0L1”)的二甲苯稀释液(固体成分浓度为0. 01% )，进一步添加110份作为稀释溶剂的甲苯，制得涂层用涂布液。具有敷贴胶带的保护用粘合片的制作将所得涂层用涂布液涂布在作为临时支撑体1的剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度75 μ m)上，在温度140°C下使其干燥并固化3分钟而形成氟乙烯-乙烯基醚层。此外，涂层的厚度为ΙΟμπι。在该涂层上涂布所制作的复合薄膜用涂布液使得固化后的厚度为300 μ m(包括涂层的厚度的话为310 μ m)，在其上重叠作为隔离膜的剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。使用金属卤化物对该PET薄膜面灯照射紫外线(照度^K)mW/cm2，光量4600mJ/cm2)来使其固化，在临时支撑体1上形成涂层和复合薄膜。预先使用以丙烯酸2-乙基己酯为主要单体的丙烯酸系粘合剂在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上形成粘合层。在所形成的复合薄膜面重叠预先形成的粘合层，制得保护用粘合片。接着，剥离保持用粘合片的临时支撑体1，在涂层上重叠并贴合敷贴胶带的粘合剂层，制得具有敷贴胶带的保护用粘合片。对于所得具有敷贴胶带的保护用粘合片，进行上述(1) (9)的测定和评价。其结果示于表1。另外，使2kg辊进行一次往复将具有敷贴胶带的保护用粘合片压合并粘贴于白色涂装板(Nippon Testpanel Co.，Ltd制造的毛面钢板(JIS-G3141-2009)的白色丙烯酸烤漆)，然后测定支撑体表面的静摩擦系数。即，以试验速度100mm/min使试验片在敷贴胶带的支撑体面上滑动来测定静摩擦系数，所述试验片如下试验片形状30mmX 30mm，是将对象材料厚度50μπι的PET薄膜(东曹株式会社制造的“Lumirror S10")用日东电工株式会社制造的双面胶带(No. 5000N)粘贴于滑动片重量IOOg的SUS304而得到的。该静摩擦系数为0. 40。另外，从具有敷贴胶带的保护用粘合片上切出宽度25mm的样品，用拉伸试验机在拉伸速度300mm/min、夹盘间距离IOOmm的条件下进行拉伸，由其S-S曲线的应力的上升部的切线求出杨氏模量。杨氏模量为250MPa。实施例2在实施例1的敷贴胶带的制作过程中将支撑体的厚度从70 μ m变更为110 μ m，除此以外，与实施例1同样地制作敷贴胶带。S卩，作为支撑体，得到由相对于100份氯乙烯树脂(聚合度⑵=1050)含有27份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)的软质聚氯乙烯树脂形成的薄膜(ΙΙΟμπι厚)。在所得薄膜的单面涂布以甲苯为溶剂的有机硅树脂，然后在150°C下干燥1分钟，得到0. lg/m2的背面处理层。接着，与实施例1同样地层叠粘合剂层。即，混合100份丙烯酸系共聚聚合物(BA/ AN/AA = 85份/15份/2. 5份)(Mw = 800000)、10份作为交联剂的丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂(Super Beckamine J-820-60N，日本聚氨酯工业株式会社制造)和60份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)来制作粘合剂。将该丙烯酸系粘合剂溶解在甲苯中来制成粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂布于支撑体的单面，在130°C下干燥90秒钟，在支撑体上形成厚度 10 μ m的粘合剂层，得到敷贴胶带。使用所得敷贴胶带，与实施例1同样地制作具有敷贴胶带的保护用粘合片。对所得具有敷贴胶带的保护用粘合片进行与实施例1同样的评价。其结果示于表1。与实施例1同样地测定所得敷贴胶带的支撑体表面的静摩擦系数，结果静摩擦系数为0. 44。另外，杨氏模量为230MPa。实施例3在实施例1的敷贴胶带的制作过程中将粘合剂层变更如下，除此以外，与实施例1 同样地制作敷贴胶带。S卩，作为支撑体，得到由相对于100份氯乙烯树脂(聚合度(P) = 1050)含有27份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)的软质聚氯乙烯树脂形成的薄膜(70μπι厚)。在所得薄膜的单面涂布以甲苯为溶剂的有机硅树脂溶液，然后在150°C下干燥1 分钟，得到0. lg/m2的背面处理层。混合100份丙烯酸系共聚聚合物(BA/AN/AA = 85份/15份/2. 5份)(Mw = 800000)、2重量份作为异氰酸酯系交联剂的甲苯二异氰酸酯三羟甲基丙烷(CORONATE L，日本聚氨酯工业株式会社制造)、3重量份作为三聚氰胺系交联剂的丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂(Super Beckamine J-820-60N，日本聚氨酯工业株式会社制造)和60份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)来制作粘合剂。将该丙烯酸系粘合剂溶解在甲苯中来制成粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂布于支撑体的单面，在130°C下干燥90秒钟，在支撑体上形成厚度 10 μ m的粘合剂层，得到敷贴胶带。使用所得敷贴胶带，与实施例1同样地制作具有敷贴胶带的保护用粘合片。对所得具有敷贴胶带的保护用粘合片进行与实施例1同样的评价。其结果示于表1。对所得敷贴胶带，与实施例1同样地测定其表面的静摩擦系数，结果静摩擦系数为0.23。另外，杨氏模量为240MPa。实施例4在实施例1的敷贴胶带的制作过程中将支撑体变更如下，除此以外，与实施例1同样地制作敷贴胶带。即，作为支撑体，得到由相对于100份氯乙烯树脂(聚合度(P) = 1050)含有沈份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、1. 5份作为润滑剂的亚甲基双脂肪酰胺的软质聚氯乙烯树脂形成的薄膜(70μπι厚)。在所得薄膜的单面涂布以甲苯为溶剂的有机硅树脂，然后在150°C下干燥1分钟，得到0. lg/m2的背面处理层。接着与实施例1同样地层叠粘合剂层。即，混合100份丙烯酸系共聚聚合物(BA/ AN/AA = 85份/15份/2. 5份)(Mw = 800000)、10份作为交联剂的丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂(Super Beckamine J-820-60N，日本聚氨酯工业株式会公司制造)和60份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)来制作粘合剂。将该丙烯酸系粘合剂溶解在甲苯中来制成粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂布于支撑体的单面，在130°C下干燥90秒钟，在支撑体上形成厚度 10 μ m的粘合剂层，得到敷贴胶带。使用所得敷贴胶带，与实施例1同样地制作具有敷贴胶带的保护用粘合片。对所得具有敷贴胶带的保护用粘合片进行与实施例1同样的评价。其结果示于表1。与实施例1同样地测定所得敷贴胶带的支撑体表面的静摩擦系数，结果静摩擦系数为0. 51。另外，杨氏模量为ISOMPa0比较例1除了未制作敷贴胶带以外，与实施例1同样地制作保护用粘合片。即，得到未粘贴敷贴胶带的状态的保护用粘合片。对所得保护用粘合片进行与实施例1同样的评价。其结果示于表1。表权利要求
1.一种敷贴胶带，所述敷贴胶带具有在将保护用粘合片粘贴于被粘物时提高粘贴操作性的功能，该敷贴胶带具有在于负荷100g、速度lOOmm/min的条件下使PET薄膜相对于尺寸 30mmX 30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜间的静摩擦系数为0. 05 1. 0的表面，并且，杨氏模量为300MPa以下。
2.根据权利要求1所述的敷贴胶带，其中，所述敷贴胶带与保护用粘合片之间的粘接强度小于被粘物与该保护用粘合片的粘接强度。
3.根据权利要求1所述的敷贴胶带，其中，所述敷贴胶带具有支撑体和粘合剂层，该支撑体是使用含有增塑剂的软质聚氯乙烯而成的。
4.一种敷贴胶带，所述敷贴胶带具有支撑体和粘合剂层，该支撑体是使用含有增塑剂的软质聚氯乙烯而成的，该支撑体的与粘合剂层相反一侧的表面在于负荷100g、速度lOOmm/min的条件下使 PET薄膜相对于尺寸30mmX30mm的敷贴胶带滑动的情况下与PET薄膜间的静摩擦系数为 0. 05 1. 0，该粘合剂层含有丙烯酸系粘合剂，敷贴胶带的杨氏模量为300MPa以下。
5.根据权利要求3所述的敷贴胶带，其中，用于形成所述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸系共聚物，该丙烯酸系共聚物的至少一部分发生了交联，所述丙烯酸系共聚物是如下得到的以选自由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯腈组成的组中的至少一种丙烯酸系单体作为主要单体，以丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为具有官能团的单体成分，将这两者共聚而得到。
6.根据权利要求3所述的敷贴胶带，其中，所述支撑体含有选自由邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)组成的组中的至少一种增塑剂，所述粘合剂层是使用选自由三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂和缩水甘油胺系交联剂组成的组中的至少一种交联剂将丙烯酸类聚合物交联而成的。
7.一种具有敷贴胶带的保护用粘合片，其具有权利要求1所述的敷贴胶带和包括粘合层和基材层的保护用粘合片。
8.根据权利要求7所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，构成所述敷贴胶带的粘合剂层的粘接强度小于构成所述保护用粘合片的粘合层的粘接强度。
9.根据权利要求7所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，所述保护用粘合片的基材层至少含有聚氨酯聚合物。
10.根据权利要求7所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，在所述保护用粘合片的基材层的背面一侧具有含有氟系聚合物、聚氨酯系聚合物或(甲基)丙烯酸系聚合物中的任一种的涂层。
11.根据权利要求4所述的敷贴胶带，其中，用于形成所述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸系共聚物，该丙烯酸系共聚物的至少一部分发生了交联，所述丙烯酸系共聚物是如下得到的以选自由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯腈组成的组中的至少一种丙烯酸系单体作为主要单体，以丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为具有官能团的单体成分，将这两者共聚而得到。
12.根据权利要求4所述的敷贴胶带，其中，所述支撑体含有选自由邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)组成的组中的至少一种增塑剂，所述粘合剂层是使用选自由三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂和缩水甘油胺系交联剂组成的组中的至少一种交联剂将丙烯酸类聚合物交联而成的。
13.一种具有敷贴胶带的保护用粘合片，其具有权利要求4所述的敷贴胶带和包括粘合层和基材层的保护用粘合片。
14.根据权利要求13所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，构成所述敷贴胶带的粘合剂层的粘接强度小于构成所述保护用粘合片的粘合层的粘接强度。
15.根据权利要求13所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，所述保护用粘合片的基材层至少含有聚氨酯聚合物。
16.根据权利要求13所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片，其中，在所述保护用粘合片的基材层的背面一侧具有含有氟系聚合物、聚氨酯系聚合物或(甲基)丙烯酸系聚合物中的任一种的涂层。
17.一种具有敷贴胶带的保护用粘合片的制造方法，该方法如下将在溶解于溶剂中的氟乙烯-乙烯基醚交替共聚物中添加多官能异氰酸酯而得到的溶液涂布于剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，干燥而形成涂层，在该涂层上涂布聚氨酯聚合物与(甲基)丙烯酸系单体的混合物，对该混合物照射紫外线而形成与涂层结合的复合薄膜，然启，在该复合薄膜上形成粘合层，接着，将剥离处理过的PET薄膜剥离并在该涂层上贴合权利要求1 6、11和12中的任一项所述的敷贴胶带而形成具有敷贴胶带的保护用粘合片。
18.根据权利要求7 10和13 16中的任一项所述的具有敷贴胶带的保护用粘合片， 其粘贴于选自由汽车、机动二轮车、卡车、船和航空器组成的组中的至少一种的外装涂装面来使用。
全文摘要
本发明涉及敷贴胶带及具有该敷贴胶带的保护用粘合片，所述敷贴胶带具有在将保护用粘合片粘贴于被粘物时提高粘贴操作性的功能，其具有与PET薄膜(尺寸30mm×30mm、负荷100g、速度100mm/min)间的静摩擦系数为0.05～1.0的表面，且杨氏模量为300MPa以下。
文档编号C09J7/02GK102373021SQ20111021700
公开日2012年3月14日 申请日期2011年7月29日 优先权日2010年7月30日
发明者上杉正纪, 中川善夫, 大泽由佳, 山本康德, 甲斐诚, 西川健一 申请人:日东电工株式会社