专利名称：胶粘带、使用该胶粘带的捆扎材料和捆扎部件的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种压敏胶粘带，所述压敏胶粘带在基材的至少一个表面上具有压敏胶粘层。更具体地，本发明涉及一种优选用于捆扎配线等的捆扎材料的压敏胶粘带。
背景技术：
多种压敏胶粘带应用于捆扎汽车、OA设备、家用电器等中的配线和其它部件等。使用这些压敏胶粘带时通常用手进行捆扎，因此很难持续施加充足的压力，且需要手撕裂性。 此处，“手撕裂性”指的是，在不使用剪刀等的情况下，当通过在其宽度方向和长度方向上用手把持边缘而向左右或前后拉扯时，压敏胶粘带能够被撕断的性能。常规地，这种用途的压敏胶粘带上的压敏胶粘剂主要为橡胶类或丙烯酸类的溶剂型压敏胶粘剂，且作为压敏胶粘剂的稀释溶剂，使用挥发性有机化合物(下文有时缩写为 “V0C”)。不过，近年来，由于考虑到环境问题，产生了对不含VOC的产品的需求。此外，上述常规产品存在以下问题当诸如配线等被捆扎物品被捆好后，在不同的环境中，压敏胶粘带的端部容易剥离(边缘剥离)，而对这种边缘剥离的改善是亟需的。考虑到低VOC而使用水分散性压敏胶粘剂的压敏胶粘带的实例，包括在专利文献1-3等中公开的压敏胶粘带。文献列表专利文献专利文献1 JP-A-2006-282733专利文献2 JP-A-2006-8950专利文献3 JP-A-2008-10626
发明内容
本发明要解决的问题本发明是考虑到上述情况而进行的，而本发明要解决的问题是提供一种低VOC且在捆扎配线等后能够充分抑制边缘剥离的压敏胶粘带。在下文中，能够充分抑制边缘剥离的性质有时被称为“耐边缘剥离性”。此外，问题还在于，提供除上述性能外还具有优良手撕裂性的压敏胶粘带。解决问题的手段用压敏胶粘带捆扎配线等时，压敏胶粘带常常缠绕在诸如配线等被捆扎物品周围，而且压敏胶粘带的末端粘合在已经缠绕的压敏胶粘带的背面(基材上与压敏胶粘层形成表面相反的表面)。因此，为了抑制捆扎之后压敏胶粘带的边缘剥离，必须使压敏胶粘带以高粘结力粘结于背面，并且具有使粘结力保持稳定的背面保持力。因而本发明人已经进行了深入研究尝试改进压敏胶粘带的背面保持力，并发现，使用主要由通过将特定的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有羟基的单体和含有羧基的单体以特定的组成聚合而得到的丙烯酸类共聚物制成的水分散性压敏胶粘剂的压敏胶粘带显示出优良的背面保持力，并且甚至能够在高温和高湿度的环境下保持优良的背面保持力，这使本发明得以完成。
因此，本发明提供下述方案。[1] 一种压敏胶粘带，所述压敏胶粘带包括基材和在所述基材的至少一个表面上的压敏胶粘层，所述压敏胶粘层由水分散性压敏胶粘剂形成，所述压敏胶粘带在100°c具有 2. Omm以下的背面保持力。[2]上述[1]所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂包括丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂，所述丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂包含水分散性压敏胶粘聚合物作为主要组分，所述水分散性压敏胶粘聚合物包含通过将单体混合物聚合而得到的丙烯酸类共聚物，所述单体混合物包含相对于100重量份的单体总量，(a) 60-95重量份的其中烷基的碳数为4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯，(b)4-15重量份的含有羟基的单体，以及(c) 1-6重量份的含有羧基的单体。[3]上述[2]所述的压敏胶粘带，其中所述含有羟基的单体为选自甲基丙烯酸 2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸4-羟丁酯中的至少一种。[4]上述[2]或[3]所述的压敏胶粘带，其中所述含有羧基的单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。[5]上述[1]_[4]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂包含相对于100重量份的所述水分散性压敏胶粘聚合物为15-60重量份的增粘剂。[6]上述[5]所述的压敏胶粘带，其中所述增粘剂为松香增粘剂。[7]上述[5]或[6]所述的压敏胶粘带，其中所述增粘剂具有60-170°C的软化点。[8]上述[1]_[7]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂中的所述水分散性压敏胶粘聚合物的溶胶部分具有200，000-1，500，000的重均分子量。[9]上述[1]_[8]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂具有20-50%的凝胶分数。[10]上述[1]_[9]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述压敏胶粘层具有 20-100 μ m的厚度。[11]上述[1]_[10]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述基材表现出手撕裂性。[12]上述[1]_[11]中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述基材为纤维状基材。[13]上述[12]所述的压敏胶粘带，其中所述纤维状基材为人造纤维/浆粕无纺布或乙酸酯织布。[14]上述[1]_[13]中任一项所述的压敏胶粘带，所述压敏胶粘带为捆扎材料。[15] 一种捆扎产品，所述捆扎产品包括被捆扎物品和捆扎所述物品的上述[14]所述的压敏胶粘带。发明效果因为本发明所述的压敏胶粘带在压敏胶粘层中使用水分散性压敏胶粘剂，故而没有由于VOC而对环境产生不利影响的问题。此外，当使用所述压敏胶粘带作为捆扎材料捆扎诸如配线等被捆扎物品时，因为它具有优良的背面保持力，故而可以实现捆扎能够保持稳定的被捆扎状态，没有边缘剥离的被捆扎产品。
图1为耐边缘剥离性试验的示意图。
具体实施例方式当下文描述本发明的优选实施方案时，具体的解释与实例仅以举例为目的，并不限制本发明的范围。本发明所述的压敏胶粘带为在基材的至少一个表面上具有压敏胶粘层的压敏胶粘带，所述压敏胶粘层由水分散性压敏胶粘剂形成，该压敏胶粘带的主要特征为，在100°c 具有2. Omm以下的背面保持力。此处，“在100°C的背面保持力”是指，根据JIS Z0237(2000) “保持力”测量得到的“位移距离”值。准确而言，准备一块具有在JIS Z0237(2000) “ 10. 2. 2试验板”中定义的表面粗糙度(在JIS B 0601中定义的中心线平均粗糙度0. 05 μ m < Ra < 0. 40 μ m，最大高度< 3 μ m)的不锈钢板(厚度2mm)。将压敏胶粘带(宽度19mm，长度150mm)粘结在上述不锈钢板上。通过辊(重量^g)以约5mm/s的速度的一次往复，在上述压敏胶粘带的背面粘结另一条压敏胶粘带(全长120mm)的一个端部，使得其一块面积(宽度19mm， 长度20mm)被粘合，且将未粘合的另一端部向内折叠，从而压敏胶粘层面对压敏胶粘层。作为上述辊，使用在JIS Z0237(2000) “ 10. 2. 4压着装置”中定义的辊。将粘结的两条压敏胶粘带在100°C放置30min。向压敏胶粘带的折叠端部(未粘结在另一条压敏胶粘带上的端部)施加重量为300g的载荷，并将两条胶粘带在100°C保持lhr。经上述保持后，测量压敏胶粘带的位移距离。除上文所述之外的试验条件和试验方法均依照JIS Z0237(2000) “保持力”。当使用压敏胶粘带作为捆扎诸如配线等被捆扎物品的捆扎材料时，将压敏胶粘带缠绕在被捆扎物品周围，且通过粘结至已经缠绕的压敏胶粘带的背面(基材上与压敏胶粘层形成表面相反的表面)固定压敏胶粘带末端(端部)。为了稳定保持这种捆扎状态，必须保持稳定的粘结状态，不随时间经过而发生剥离，粘结在背面的压敏胶粘带端部也不产生大的位移。本发明基于下述发现压敏胶粘带在100°c的背面保持力与作为捆扎诸如配线等被捆扎物品的捆扎材料使用的压敏胶粘带的边缘剥离密切相关，以及在100°c表现出不超过2. Omm,优选不超过1. 8mm,更优选不超过1. 5mm,特别优选不超过0. 5mm的背面保持力的压敏胶粘带，即使当捆扎好诸如配线等被捆扎物品后，将其置于高温、高湿度的环境下时，仍能够高度抑制边缘剥离，并且能够提供具有高可靠性的捆扎产品。本发明所述的压敏胶粘带的压敏胶粘层可以由水分散性压敏胶粘剂形成。水分散性压敏胶粘剂是一类分散液(乳液)形式的压敏胶粘剂，其中压敏胶粘聚合物分散于不含有机溶剂的水性溶剂中。作为这类水分散性压敏胶粘剂，可以使用各种各样的水分散性压敏胶粘剂，其中的水分散性压敏胶粘聚合物为丙烯酸类聚合物、天然橡胶聚合物、合成橡胶聚合物等。主要由丙烯酸类共聚物制成的丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂因为压敏胶粘剂耐久性优良而优选。当丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂与其它水分散性压敏胶粘剂结合使用时，相对于100重量份的丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂，优选将其它水分散性压敏胶粘剂以在不超过40重量份的范围内的量使用。此处，不超过40重量份指的是这种其它水分散性压敏胶粘剂中的水分散性压敏胶粘聚合物相对于丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂中的100 重量份水分散性压敏胶粘聚合物的重量比。在本发明中使用的丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂是这样的丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂，其包含水分散性压敏胶粘聚合物作为其主要组分，所述水分散性压敏胶粘聚合物包含通过将单体混合物聚合得到的丙烯酸类共聚物，所述单体混合物包含相对于100 重量份的单体总量，(a)(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基具有4-12的碳数，(b)含有羟基的单体，以及(c)含有羧基的单体。此处，主要组分是指，相对于丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂中100质量份的固含量，上述的水分散性压敏胶粘聚合物不少于40质量份。相对于丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂中100质量份的固含量，上述的水分散性压敏胶粘聚合物优选不少于60质量份。其中烷基的碳数为4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯(组分(a))的具体实例包括 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基) 丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中任何一种均可单独使用，也可组合使用其两种以上。在这些物质中，优选其中烷基的碳数为4-9的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选的是丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异壬酯。通常，相对于100重量份进行聚合的单体混合物的总量，(甲基)丙烯酸烷基酯 (组分(a))通常以60重量份-95重量份，优选80-93重量份的比例使用。当其少于60重量份时，用于压敏胶粘层的所得压敏胶粘聚合物不能表现出作为压敏胶粘带所必需的优良的粘结性。含有羟基的单体(组分(b))的实例包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸改性(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N，N, N-三甲基-N-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)氯化铵、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇单 (甲基)丙烯酸酯等。其中任何一种均可单独使用，也可组合使用其中两种以上。在这些物质中，优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等。通常，相对于100重量份进行聚合的单体混合物的总量，这类含有羟基的单体(组分(b))通常以4-15重量份，优选为6-15重量份，更优选为6-12重量份的比例使用。当其少于4重量份时，所得的压敏胶粘聚合物不能呈现良好的内聚力，而且被粘结体(也就是背面和诸如配线等被捆扎部件)_胶粘剂界面的粘合性下降。当其超过15重量份时，得到的聚合物的粘度增加，聚合产物很难应用于压敏胶粘层。含有羧基的单体(组分(C))的实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酐、巴豆酸、马来酸、富马酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟甲酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟乙酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟丙酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟丁酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟戊酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟己酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟庚酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟辛酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟2-乙基己酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟壬酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟癸酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟十一烷基酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟十二烷基酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟甲酯、琥珀酸(甲基) 丙烯酸单羟乙酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟丙酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟丁酯、琥珀酸 (甲基)丙烯酸单羟戊酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟己酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟庚酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟辛酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟2-乙基己酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟壬酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟癸酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟十一烷基酯、琥珀酸(甲基)丙烯酸单羟十二烷基酯、丙烯酸二聚体、丙烯酸三聚体、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟甲酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟乙酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟丙酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟丁酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟戊酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟己酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟庚酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟辛酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟基2-乙基己酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟壬酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟癸酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟十一烷基酯、六氢化邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟十二烷基酯等。其中任何一种均可单独使用， 也可组合使用其中两种以上。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酐、巴豆酸、马来酸、富马酸等，更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。通常，相对于100重量份进行聚合的单体混合物的总量，这类含有羧基的单体(组分(C))通常以1-6重量份，优选为1-5重量份，更优选为1-4重量份的比例使用。当其少于1重量份时，所得的压敏胶粘聚合物不能呈现优良的内聚力，而且被粘结体(也就是背面和诸如配线等被捆扎部件)_粘结界面的粘合性下降。当其超过6重量份时，得到的聚合物的粘度增加，聚合产物很难应用于压敏胶粘层。除了上述必要单体，必要时可结合使用可与它们共聚的其它单体。相对于100重量份进行聚合的单体混合物的总量，这些其它单体的用量范围可以不超过35重量份，其用量能够根据每个单体的种类适当地确定。为产生良好的粘合性，希望确定的用量能使所得聚合物的玻璃化转变点通常不高于_20°C。这些其它单体的具体实例包括官能单体，例如其中烷基的碳数为1-3的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等)、其中烷基的碳数为13-18的(甲基)丙烯酸烷基酯 (例如甲基丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸氨乙酯、异氰酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等； 多官能单体，例如三甘醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等、乙酸乙烯酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、η-乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酰胺等。其中任何一种均可单独使用， 也可组合使用其中两种以上。在本发明中，丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂能够以丙烯酸类共聚物的分散液(乳液)的形式制备，例如通过使用常规乳液聚合对至少含有上述组分(a)-(c)的单体混合物进行聚合来制备。常规方法如分批法、单体滴加法、单体乳液滴加法等均可用于乳液聚合，此处，聚合温度为例如20-100°C。为达到本发明的目的，最优选单体乳液滴加法。分批法存在在高浓度下难以控制反应温度，从而导致粘度增加的问题。此外，单体滴加法存在颗粒直径过小，从而导致粘度增加等问题。聚合引发剂的实例包括但不限于偶氮聚合引发剂，例如2，2’_偶氮二异丁腈、2， 2异丁偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2盐物偶氮二(N，NN 二二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐、2，2盐物偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2盐物偶氮二 O-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2盐物偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]等；过氧化物聚合引发剂，例如过硫酸盐(例如过硫酸钾、过硫酸铵等)、过氧化苯甲酰、氢过氧化叔丁基等；等等。聚合引发剂可为水溶性或油溶性的引发剂。相对于100重量份的进行聚合的单体混合物的总量，聚合引发剂可以在约0. 01-1重量份的范围内。此外，链转移剂可用于所述聚合。使用链转移剂能够调整所得聚合物的分子量。 链转移剂的实例包括常规使用的链转移剂，如十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、 2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巯基-1-丙醇等。这些均可单独使用，也可使用组合其中两种或更多种。相对于100重量份的进行聚合的单体混合物的总量， 链转移剂的用量通常为约0. 001-0. 5重量份。对乳化剂的种类并无特别的限制，可使用常规乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括 烷基硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸钾等；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，例如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸钠等；磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠等；磺基琥珀酸盐，例如十二烷基磺基琥珀酸二钠、聚氧乙烯十二烷基磺基琥珀酸二钠等；等等。另外的实例包括非离子乳化剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。阴离子乳化剂和非离子乳化剂都允许与引入了丙烯基等的可自由基聚合乳化剂等组合使用。相对于100重量份的进行聚合的单体混合物的总量，乳化剂的用量优选在0. 5-5重量份的范围内。也可以将一部分乳化剂用于聚合，在聚合之后再加入余下的部分。在本发明中，水分散性压敏胶粘剂的凝胶分数为20-50%，更优选为25-45%。凝胶分数为20%以下的压敏胶粘剂对被粘结体具有好的润湿性，但是作为压敏胶粘剂不具有足够的内聚力。当这样的压敏胶粘剂用于压敏胶粘带的压敏胶粘层时，压敏胶粘带的背面保持力降低，当用作捆扎产品的捆扎材料时，无法达到足够高的耐边缘剥离性。此外，凝胶分数超过50 %的压敏胶粘剂具有足够的内聚力，但不优选表现出降低的粘合性。用于本发明的水分散性压敏胶粘剂可包含增粘剂等作为任选组分，如下文所述。 因此，当水分散性压敏胶粘剂含有任选组分时，测量含有任选组分的全部水分散性压敏胶粘剂的凝胶分数。凝胶分数的测量方法如下文所述。对涂布于下述剥离衬垫上的压敏胶粘剂(约0. lg，干重)进行干燥且外覆直径为0·2μπι的TefIon(注册商标)片(NFT1122 Nitto Denko Corporation生产)，且用风筝线绑好。将外覆Teflon片的压敏胶粘剂放置于注入有乙酸乙酯的50ml容器中，在室温下静置1周。在一个上述注入有乙酸乙酯的容器中放置仅仅一片外覆Teflon的压敏胶粘剂。随后，将外覆Teflon片的压敏胶粘剂从上述容器中取出，且用干燥器于130°C干燥》ir，以除去乙酸乙酯。测量操作前/后的试样重量，并且由下式计算凝胶分数。凝胶分数(％ ) = {(干燥之后的Teflon、风筝线和凝胶部分的总重量)-(Tefl0n 和风筝线的初始总重量M/KTeflon、风筝线和压敏胶粘剂的初始总重量)-(Tefl0n和风筝线的初始总重量MXlOO在本发明中，水分散性压敏胶粘剂中的溶胶部分的重均分子量优选为 200，000-1, 500, 000。当重均分子量低于200，000时，容易发生内聚破坏，且压敏胶粘带容易从背面剥离。当其超过1，500，000时，压敏胶粘剂变硬，与被粘结体粘合变得困难。溶胶部分优选为300，000-1, 300, 000，更优选为300，000-1, 200, 000。在本发明中，“水分散性压敏胶粘剂的溶胶部分”是指水溶性压敏胶粘聚合物的溶胶部分。根据聚苯乙烯标准，利用凝胶渗透色谱法(GPC)测量溶胶部分的重均分子量， 方法为制备聚合物在四氢呋喃(下文中有时简写为THF)中的溶液(lg/L)，通过孔径为 0. 45 μ m的膜过滤器，并将THF用作洗脱剂。测量仪器和条件如下文所述。仪器T0S0H公司制造的 HLC-8120GPC，柱TSKgel GMH-H(S) x2，流量0. 5mL/min, 检测器RI，柱温40°C。为了调整水分散性压敏胶粘剂的凝胶分数，可将例如交联剂加入水分散性压敏胶粘剂中。对这些交联剂并无特别的限制，可使用公知的交联剂。水溶性交联剂的实例包括: 环氧化物类交联剂如聚乙二醇二缩水甘油醚等、水分散性异氰酸酯类交联剂、卩恶唑啉类交联剂、吖丙啶类交联剂、亲水化的碳二亚胺类交联剂、活性羟甲基(active methylol)、活性烷氧基甲基(active alkoxymethyl)、金属螯合物等。油溶性交联剂的实例包括多官能三聚氰胺化合物，例如甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等；多官能环氧化合物，例如N，N，N' ,N'-四缩水甘油基间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等；多官能异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、聚醚型聚异氰酸酯、聚酯型聚异氰酸酯等；油溶性的碳二亚胺类交联剂等。其中，可单独使用一种，也可组合使用其中两种或更多种。相对于水分散性压敏胶粘剂中的100重量份水分散性压敏胶粘聚合物，交联剂的用量通常为0. 001-10重量份，优选为0. 001-5重量份。在乳液聚合中，由聚合引起的凝胶有时在聚合完成阶段便已存在。这种情况下，完全不需要交联剂。在本发明中，可向水分散性压敏胶粘剂中加入增粘剂，以提高压敏胶粘带与被粘结体之间的粘合性及其背面粘合力。对增粘剂并无特别的限制，可使用公知的增粘剂。增粘剂的实例包括松香酯增粘剂、氢化松香增粘剂、聚合松香增粘剂、萜类增粘剂、香豆酮茚增粘剂、脂环族饱和烃增粘剂、C5增粘剂、C9增粘剂、C5/C9增粘剂等，优选松香增粘剂，更优选专用松香酯。可单独使用这些增粘剂中的一种，也可组合使用其中两种或更多种。当使用增粘剂时，相对于水分散性压敏胶粘剂中的100重量份水分散性压敏胶粘聚合物，加入增粘剂的量优选为15-60重量份，更优选为20-55重量份，进一步优选为30-45 重量份。当其为15重量份以下时，不能充分得到增加必需的粘合性的效果。当其超过60 重量份时，压敏胶粘剂的内聚力趋于不足。增粘剂的软化点优选为60-170°C。当软化点低于60°C时，由于内聚力不足，胶粘带产生易于滑移的倾向，而当软化点高于170°C时，胶粘带对背面的粘合性差，出现这两种情况都不是优选的。这样的增粘剂可以任何形态被加入，而以水分散形态加入是优选的。“增粘剂的软化点”指的是根据JIS K 5902(2006)中定义的软化点试验方法(环球法)测量的值。具体地，在可能最低的温度下快速熔融试样，小心将其倾倒而填充到放置于平金属板上的圆环中，而不产生泡沫。当试样冷却至室温时，用略微加热的小刀除去试样上从平板上升的部分，包括圆环的上端。接着，在一个直径不小于85mm且高度不小于127mm 的玻璃容器(加热浴)中放置一个支架(环形台)，将水倒入玻璃容器直至距离底部不少于 90mm。将一个钢球(直径9. 5mm，质量3. 5g)与填充有试样的圆环浸入水中，使得它们不相互接触，保持20°C 士5°C水温15min。将钢球放置于圆环中试样的表面的中心，再将其置于上述支架的固定位置。保持圆环上端至水面的距离为50mm，并放置一个温度计。在这种情况下，将温度计中的水银球的中心位置设定为与圆环中心相同。随后加热该容器。使用于加热的本生灯火焰灼烧玻璃容器底部中心与边缘之间，以达到均勻加热的效果。开始加热至达到40°C后，将浴温设置为以5. 0士0. 5°C /分钟升高。试样逐渐软化，并从圆环中落下。 测量当试样最终接触底板时的温度(软化点)。实施两次或更多次这一测量，将其平均值作为增粘剂的软化点。当增粘剂的软化点不低于100°C时，将水变为甘油并以上述相同方式实施测量以得到软化点。必要时，水分散性压敏胶粘剂可包含各种添加剂，例如剥离改性剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料、染料、防陈化剂等。如下文所述，压敏胶粘带的压敏胶粘层通过如下形成直接在基材的一个表面上涂覆水分散性压敏胶粘剂并通过加热干燥，或将水分散性压敏胶粘剂涂覆在隔板上， 通过加热干燥，且将其转移到基材的一个表面上，其中其厚度(干燥后的厚度)优选为 20-100 μ m。当其薄于20 μ m时，无法得到优良的背面粘合力，而当其厚于100 μ m时，胶粘带容易因剪应力而发生滑移。当将压敏胶粘带作为捆扎材料用于捆扎被捆扎物品以得到捆扎产品时，出现这两种情况在耐边缘剥离性方面都不是优选的。此外，当其厚于100 μ m时， 展开力变大，且当将压敏胶粘带作为捆扎材料用于捆扎被捆扎物品以得到捆扎产品时，捆扎使用性变差。为了保持稳定的捆扎状态，压敏胶粘带的宽度优选为5mm-30mm。作为压敏胶粘带的基材，可举出由聚烯烃、氯乙烯、丙烯酸类树脂等制成的塑料薄膜或薄片，纤维状基材等。其中，从耐热性方面考虑，优选使用纤维状基材。作为纤维状基材，可使用由各种纤维制成的纤维状基材，所述纤维为例如无机纤维(例如玻璃、聚酯、尼龙、乙酸酯、人造纤维、棉、麻、浆粕、羊毛、丝等)、天然纤维、再生纤维、半合成纤维、合成纤维等，基材可由一种纤维或混纺纤维制成。此外，纤维状基材的形式可为织布(织物)、编织物、无纺布、塑料、纤维复合物等中的任何一种。考虑到手撕裂性和拉伸性等，优选使用织布(织物)或无纺布。纤维状基材的定量优选为大约80-120g/m2。为得到合适的强度和手撕裂性，一种特别优选的纤维状基材是人造纤维/浆粕无纺布或乙酸酯织布。“人造纤维/ 浆粕无纺布”是一种用人造纤维和浆粕混纺物制成的无纺布。在本发明中，对人造纤维/浆粕无纺布中相应纤维的混纺比并无特别的限制。人造纤维/浆粕的混纺比(重量比)优选为80-40/20-60，更优选为60-50/40-50。此外，人造纤维/浆粕无纺布优选通过间隔蕾丝 (span lace)法制造。为了提高这种基材和压敏胶粘剂之间的粘合，还可浸渍/涂覆浸渍剂和/或底涂剂。这种浸渍剂和底涂剂的实例包括氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、三聚氰胺树脂、烯烃类树脂、聚苯乙烯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、异氰尿酸酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、聚异丁烯橡胶等。例如，本发明所述压敏胶粘带可用如下方式制造。尽管压敏胶粘带的制造方法并无特别的限制，但是可根据制造压敏胶粘带的常规方法制造胶粘带，即，当需要时，进行基材的上述底涂处理、背面上浆处理和(或)背面处理，直接将水分散性压敏胶粘剂涂覆在基材的一个表面，将其在120-150°C干燥2-5min，或将水分散性压敏胶粘剂涂覆在一块隔板上，在120-150°C干燥2-5min后，将其转移到上述基材上。上述方法优选还包括例如陈化。陈化可通过例如加热并保存于40_60°C 12-60hr 而进行。为了在使用本发明的压敏胶粘带之前保护压敏胶粘层的胶粘面，可在胶粘面上层压剥离衬垫。对剥离衬垫并无特别的限制，只要其能经历剥离处理并且确保足够小的剥离力即可。例如，可使用聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)等的薄膜；纸，例如高质纸、玻璃纸等，或由高质纸或玻璃纸等以及聚烯烃的层压薄膜，它们通过向与压敏胶粘层接触的表面上涂覆有机硅树脂、氟树脂等而进行剥离处理。剥离衬垫的厚度通常为80-120 μ m，优选为100-110μπι。本发明所述的压敏胶粘带可在即将使用之前剥去剥离衬垫，并将裸露出的胶粘面粘合在被捆扎物品上而使用。本发明所述的压敏胶粘带优选具有带有作为背面的粗糙表面的基材，例如纤维状基材，作为本发明所述的压敏胶粘带基材，因为这样能够得到更好的背面保持力。本发明所述的压敏胶粘带特别适合作为捆扎被捆扎物品的捆扎材料。使用本发明所述的压敏胶粘带(捆扎材料)捆扎的物品的实例包括汽车、OA设备、家用电器等的配线 (即绝缘电导体，其通过在电导线外围用聚氯乙烯、聚烯烃等进行绝缘涂覆而得到)和安全气囊等。用本发明所述的压敏胶粘带(捆扎材料)捆扎这些被捆扎物品，可以实现能够没有边缘剥离，能够保持稳定捆扎状态的高可靠性捆扎产品。在下文中，通过参考实施例更详细地解释本发明。不过，本发明不限于这些实施例。下文中提到的份数均为重量份数。将水(50份)注入配备有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝器管的反应容器，在室温(25°C)搅拌Uhr的同时进行氮气置换。向其中加入2，2_偶氮二 [N_(2_羧乙基)-2-甲基丙脒](0. 1份)，并将温度设置在60°C。在池！·内滴加其给定量如表1所示的丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯和丙烯酸及十二烷基硫酸钠O份)在水(40 份)中的乳液，以发生聚合。在相同温度进行^ir的陈化之后，将混合物冷却至室温，使用 10%氨水中和，以得到各种聚合物。向这些聚合物(固体部分为100份)加入松香增粘剂(商标名称“Supei^ster NS-1OOH”，Arakawa Chemical Industries, Ltd.生产，软化点为 100°C ) (40 份)，并将混合物涂覆至一块由乙酸酯纤维制成的作为基材的织物(织布)(定量为约100g/m2)的一个表面上，使得干燥后的压敏胶粘层厚度为40 μ m，在130°C干燥:3min并将其卷起。在50°C陈化24hr，得到实施例1-3及比较例1和2的粘贴带。在比较例3和4中，由于聚合时粘度增加而阻碍了搅拌，无法制得压敏胶粘带。使用类似于上文所述那些的压敏胶粘剂，将压敏胶粘剂涂覆至一块由人造纤维/浆粕(混纺比50 50)制成的作为基材的无纺布(定量约 50g/m2)的一个表面上，使得干燥后的压敏胶粘层厚度为80 μ m，在105°C干燥:3min并将其
11卷起，得到实施例4的粘贴带。(试验例)通过下述方法，评价在实施例1-4及比较例1、2中得到的压敏胶粘带的背面保持力和耐边缘剥离性。其结果如表1所示。在比较例3和4中，不进行背面保持力试验和耐边缘剥离性试验，因为未能制出压敏胶粘带。(1)背面保持力在100°C的背面保持力(位移距离)通过前述的方法测量。对于在Ihr内脱落的试样，测量脱落前的时间。如此测量出的背面保持力需要表现出2. Omm以下的位移距离。当位移距离大于 2. Omm时，实用的耐边缘剥离性不适宜地差。(2)耐边缘剥离性图1中示出了耐边缘剥离性试验的示意图。准备一个模制品，其中在纵向的中间位置(在60mm处)将聚丙烯板(厚度2mm，长度120mm，宽度60mm)折叠90° (L形)(图 1 (a))。利用2kg的辊往复一次，将切成19mm的压敏胶粘带粘结在模制品的水平方向上的中部外侧。在这种情况下，将在聚丙烯板内侧将压敏胶粘带的一端回折距离Cl1(约为5mm)。 为了在粘结同一压敏胶粘带时在胶粘带末端施加载荷，将模制品向朝内侧方向弯曲(使得模制品末端部分之间的距离L1(SSmm)变为L2(70mm))并将胶粘带粘合在背面使得粘合距离d2和d3之和为20mm士 2mm (图1 (b))。将准备好的试样在室温下静置l ir，置于增湿条件(50°C，92% RH)下，7天之后测量压敏胶粘带背面的剥离距离，以得到耐边缘剥离性实验的结果。对不到7天就脱落的试样，记录脱落前的时间。作为评价标准，当7天之后的剥离距离大于IOmm时，实用的耐边缘剥离性不适宜地差。因此，不超过IOmm的剥离距离为合格 (0)，而超过IOmm的剥离距离或在7天内剥离为不合格(χ)。从表1可知，实施例1-4的背面保持力试验的结果均不大于2mm，表明它们的背面保持力优良。在比较例1和2中，胶粘带分别在15min和^iin内脱落，且背面保持力很差。 对于耐边缘剥离性试验的结果，实施例1-4分别为1mm、2mm、1mm、1mm，评价均为合格(0)。但是，在比较例1和2中，胶粘带在6小时和1小时内脱落，其评价为不合格(χ)。从上述结果可知，与比较例1和2相比，实施例1-4具有出色的背面保持力和耐边缘剥离性。表 权利要求
1.一种压敏胶粘带，所述压敏胶粘带包括基材和在所述基材的至少一个表面上的压敏胶粘层，所述压敏胶粘层由水分散性压敏胶粘剂形成，所述压敏胶粘带在10(TC具有2. Omm 以下的背面保持力。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂包括丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂，所述丙烯酸类水分散性压敏胶粘剂包含水分散性压敏胶粘聚合物作为主要组分，所述水分散性压敏胶粘聚合物包含通过将单体混合物聚合而得到的丙烯酸类共聚物，所述单体混合物包含相对于100重量份的单体总量，(a) 60-95重量份的其中烷基的碳数为4-12的(甲基)丙烯酸烷基酯，(b)4-15重量份的含有羟基的单体，以及(c) 1-6重量份的含有羧基的单体。
3.根据权利要求2所述的压敏胶粘带，其中所述含有羟基的单体为选自甲基丙烯酸 2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸4-羟丁酯中的至少一种。
4.根据权利要求2或3所述的压敏胶粘带，其中所述含有羧基的单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂包含相对于100重量份的所述水分散性压敏胶粘聚合物为15-60重量份的增粘剂。
6.根据权利要求5所述的压敏胶粘带，其中所述增粘剂为松香增粘剂。
7.根据权利要求5或6所述的压敏胶粘带，其中所述增粘剂具有60-170°C的软化点。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂中的所述水分散性压敏胶粘聚合物的溶胶部分具有200，000-1，500，000的重均分子量。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述水分散性压敏胶粘剂具有20-50%的凝胶分数。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述压敏胶粘层具有 20-100 μ m的厚度。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述基材表现出手撕裂性。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶粘带，其中所述基材为纤维状基材。
13.根据权利要求12所述的压敏胶粘带，其中所述纤维状基材为人造纤维/浆粕无纺布或乙酸酯织布。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的压敏胶粘带，所述压敏胶粘带为捆扎材料。
15.一种捆扎产品，所述捆扎产品包括被捆扎物品和捆扎所述物品的根据权利要求14 所述的压敏胶粘带。
全文摘要
本发明提供了一种压敏胶粘带，所述压敏胶粘带具有基材和在所述基材的至少一个表面上的压敏胶粘层，所述压敏胶粘层由水分散性压敏胶粘剂形成，所述压敏胶粘带在100℃具有2.0mm以下的背面保持力。
文档编号C09J133/04GK102597146SQ20108004852
公开日2012年7月18日 申请日期2010年10月26日 优先权日2009年10月29日
发明者户崎裕, 高山雅充 申请人:日东新兴株式会社, 日东电工株式会社