专利名称：透明荧光体及其制造方法
技术领域：
本发明涉及呈现白色荧光的透明荧光体及其制造方法。
背景技术：
一般对于白色LED而言，利用透明树脂或低熔点玻璃密封在蓝色激发光的激发下 发出黄色荧光的粉末荧光体，然后配置在激发光源上，通过黄色的荧光与透过荧光体层中 的透明树脂的蓝色光的混合而得到白色。但是，如此利用透明树脂或低熔点玻璃来密封粉 末荧光体的白色LED具有如下问题在LED芯片产生的热和激发光的作用下，透明树脂或低 熔点玻璃发生劣化、变色或变形，导致白色LED的寿命降低。基于这样的现状，有人提出了不使用易劣化的树脂和低熔点玻璃而构成白色 LED (参见专利文献1)。专利文献1所记载的白色LED是在蓝色光的激发下，构成结晶化玻 璃的析出结晶呈现黄色荧光，且蓝色光透过构成结晶化玻璃的玻璃，由此得到了白色光。另一方面，这样的专利文献1所记载的白色LED由蓝色光和黄色光构成白色光，因 此存在显色性较差这样的问题。如此，作为改善显色性差的方法，人们正在研究将在紫外激 发光的激发下发出红色荧光、蓝色荧光和绿色荧光的两种以上粉末荧光体与紫外LED组合 使用的方法等。专利文献1 日本特开2007-31196号公报
发明内容
但是，在使用两种以上粉末荧光体来得到结晶质的荧光体的情况下，通常考虑，通 过两种以上的荧光体粉末的混合、烧结来致密地成型，但是，成型所需要的温度区域为高 温，在该温度区域，各荧光体的活性升高，在各荧光体粉末与其相接触的其他荧光体粉末之 间，发生元素移动，可能无法得到所期望的荧光色的发光。于是，本发明的目的在于提供透明荧光体及其制造方法，该透明荧光体不使用易 劣化的树脂和低熔点玻璃而构成，并且具有良好的显色性。为了实现以上目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过由以非晶相为主相 的两种以上的荧光相形成荧光体，其中，该非晶相以A(A为Al、Ga、Ge、W、P、V、Zn、Si、B、Mg、 Ca、Ba、Sr和Sc中的任意一种以上的元素)、Ln (Ln为Y、Gd、La、Sm、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中 的任意一种以上的元素)、0和作为活化剂的R(R为Eu、Tb、Ce、Sm、Tm、Pr、Nd、Dy、Ho、Er、 Yb、Mn、Ti、Fe、Cr和Pb中的任意一种以上的元素，并且是除了被选作为Ln的元素以外的元 素)为主成分，并且在所述两种以上的荧光相中至少R的种类或R的平均价态不同，由此可 得到具有良好的显色性的透明荧光体，该透明荧光体不使用易劣化的树脂和低熔点玻璃而 构成。即，本发明为在激发光的入射下而呈现白色荧光的透明荧光体，其特征在于，该透明 荧光体由两种以上的荧光相形成，所述荧光相以非晶相为主相，该非晶相以A、Ln、0和作为 活化剂的R为主成分，并且所述两种以上的荧光相中至少R的种类或R的平均价态不同。并且，本发明为如下透明荧光体的制造方法，其特征在于，该制造方法具有如下工序将以上述非晶相为主相的两种以上荧光体颗粒混合的工序；和在上述两种以上荧光体 颗粒的构成成分之中的30体积％以上处于过冷液体区域的温度条件下，对上述荧光体颗 粒的混合物进行加压的工序。本发明还为如下透明荧光体的制造方法，其特征在于，该制造 方法具有如下工序将以上述非晶相为主相、过冷液体区域相互重叠的荧光体颗粒混合的 工序；和在上述过冷液体区域重叠的温度条件下，对上述荧光体颗粒的混合物进行加压的 工序。如上所述，本发明能够提供一种透明荧光体及其制造方法，该透明荧光体不使用 易劣化的树脂和低熔点玻璃而构成并且具有良好的显色性。
图1为实施例1的透明荧光体在380nm的激发波长下的荧光光谱图。
具体实施例方式本发明的透明荧光体由以非晶相为主相的荧光相形成，因此不使用树脂和低熔点 玻璃而构成，并且由于由两种以上的荧光相形成，因此显色性良好。此外，本发明的透明荧 光体由以非晶相为主相的荧光相形成，因此透明且光透过性良好，作为用于白色LED的荧 光体是合适的。此外，根据本发明的透明荧光体的制造方法，对以非晶相为主相的两种以上 荧光体颗粒进行加压，由此将透明荧光体成型，但在其加压过程中，由于其在远低于熔点的 温度区域具有高流动性，因此能够在该温度区域致密地成型，由此得到的透明荧光体维持 了成型前的荧光体的组成和结构，从而能够维持成型前的荧光特性。另外，由于具有如此高 的流动性，因此能够均勻分散各发光色的荧光相，不存在难以向特定荧光相提供激发光的 情况。在本发明的透明荧光体中，上述荧光相的主相为以上述A、Ln、0和R为主成分的 非晶相，以这些元素为主成分的结晶相也可以存在于上述非晶相中，该结晶相的长径优选 为200nm以下。只要存在于非晶相中的结晶相的长径为200nm以下，由于光的反向散射被 抑制，就不会损害透明性。此处，当结晶相不为正球时，结晶相的长径是指最长的直径。对于本发明的透明荧光体，上述激发光优选为490nm以下的波长。本发明的透明 荧光体被成型为任意形状。对上述荧光相而言，以A、Ln、0和R为主成分的意思是，在不妨碍A、Ln、0和R的非 结晶化的范围内还可以含有微量的除A、Ln, 0和R以外的其他成分，例如是指A、Ln, 0和R 为95重量％以上。此外，以非晶相为主相的意思是，也可以含有微量的结晶相，例如是指非 晶相为70体积％以上，因而包括仅由非晶相构成的情况以及非晶相中存在结晶相的情况。在上述荧光相中，作为A，为 Al、Ga、Ge、W、P、V、Zn、Si、B、Mg、Ca、Ba、Sr 和 Sc 中 的任意一种以上的元素即可，但是优选Al、P、Si、Ga和Sr中的任意一种以上的元素。作为 Ln，为Y、Gd、La、Sm、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中的任意一种以上的元素即可，但是优选Y、Gd、La 和Lu中的任意一种以上的元素。作为R，为Eu、Tb、Ce、Sm、Tm、Pr、Nd、Dy、Ho、Er、Yb、Mn、 Ti、Fe、Cr和Pb中的任意一种以上的元素即可，但是优选Eu、Tb、Ce、Sm、Tm和Pr。当选择 以上的优选元素时，易得到透明荧光体的致密性高且在可见区域呈现高辉度发光的透明荧 光体。当选择Al作为A时，更容易得到在可见区域呈现高辉度发光的球状荧光体颗粒。
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对于上述两种以上的荧光相，只要至少R的种类或R的平均价态不同，作为A、Ln 和0，就可选择相同的元素组合，并使它们的构成比例相同或不同，或者也可选择不同的元 素组合，并使它们的构成比例相同或不同。对于A、Ln和0，优选选择过冷液体区域有重叠 的元素，但是如后所述，只要30体积％以上重叠即可。如上所述，本发明的透明荧光体的制造方法具有混合两种以上荧光体颗粒的工序 和在处于过冷液体区域的温度条件下对上述荧光体颗粒的混合物进行加压的工序，还优选 具有如下工序将由上述荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒冷却凝固，形成上述非晶 相而得到球状荧光体颗粒。如此将熔融颗粒冷却凝固而得到球状荧光体颗粒的原因如下含有上述主成分的 组成是在通常的玻璃化范围之外的组成，凝固时容易结晶化，因此除非利用例如被称为“无 容器法”的特殊制造法，否则无法得到块状的非晶质凝固体，该特殊制造法不使用坩埚等容 器，坩埚等容器易成为使结晶析出的晶核，而以各种方法使固体试样旋转、浮游的同时利用 激光加热来熔融，然后通过停止激光来冷却，由此得到比较小的非晶质凝固体。在这样的熔融颗粒的制造方法中，熔融颗粒变为球状，以上述非晶相为主相的荧 光体颗粒的形状也变为球状，成型时的荧光体颗粒的填充性提高，表面积减小。由此，可使 所得到的透明荧光体的致密性和透明性提高，形状赋予性提高，呈现高辉度的发光。由上述荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒是指该构成成分在保持熔融状态 的状态下被球状化了的颗粒。这样的熔融颗粒可利用例如火焰法、雾化法和转盘法来得到， 特别优选利用火焰法。火焰法是使一粒一粒由构成成分形成的颗粒通过熔点以上的温度的 高温域的方法，例如，将根据组成而制备的颗粒投入化学火焰或热等离子体中，使其熔融， 得到熔融状态的球状颗粒的方法。雾化法是在坩埚等之中使由构成成分形成的原料熔融， 使熔液从在坩埚上开设的吐出口喷出的方法。转盘法是使熔液在保持熔融状态的状态下撞 击到高速旋转的盘上的方法。火焰法可以使用如下颗粒利用喷雾干燥机等将粉末状原料造粒得到的颗粒；以 及对使原料烧结或熔融凝固得到的块状材料进行粉碎，并调整至所期望的粒度分布的颗粒 等；并且火焰法以如下方式进行抑制上述颗粒凝集的同时，将上述颗粒投入化学火焰或 热等离子体中，在化学火焰或热等离子体中使其熔融，由此进行火焰法。并且，火焰法也可以使用含有所期望的组成比的元素的液态前体物质等，例如，原 料的胶体液或有机金属聚合物等；并且火焰法以如下方式进行使用喷嘴等，将该液态原 料喷雾至化学火焰或热等离子体中，在化学火焰或热等离子体中使溶剂或分散介质蒸发后 使其熔融。也可以在喷嘴和化学火焰或热等离子体之间设置低温加热域，使液态原料中的 溶剂或分散介质蒸发后，再投入化学火焰或热等离子体中。在火焰法中，作为化学火焰的发生源，只要可得到2400°C以上的高温即可，例如， 氧_乙炔的混合气体、在氧_乙炔的混合气体中再加入氢的混合气体等由于易得到高温而 优选使用。并且，作为热等离子体的发生源，可使用氧、氮、氩、二氧化碳和它们的混合气体 以及水。当使用气体时，可使用感应耦合方式的等离子体装置，但优选使用水。雾化法或转盘法的情况中，作为原料，可以是粉体、成型体、烧结体和凝固体中的 任意一种形式，还可以是上述形式的两种以上的组合。将这些原料放置在熔点高于原料熔 点的坩埚(例如，由M0、W、Ta、Ir、Pt制造的坩埚等)中或者放置在由水等来实施冷却的Cu
6制造的坩埚等中后，使原料熔融。熔融方法可以是任何方法，只要是能够将原料加热至其熔 点以上的温度的方法即可，例如，可以使用高频加热(高周波)、等离子体、激光、电子束、光 或红外线等。原料的熔融优选在原料不蒸发或不分解且坩埚不显著消耗的气氛中进行。根 据原料和所使用的坩埚的材质，从大气、惰性气体、真空等中选择最佳气氛。在雾化法中，使用气压等，使熔液从开设于坩埚底部等的细孔喷出，由此可形成球 状的熔融颗粒。在转盘法中，使坩埚倾转，或者与雾化法的情况同样地使用气压等使熔液从 开设于坩埚底部等的细孔喷出等，由此使熔液撞击旋转的盘，从而可形成球状的熔融颗粒。由上述荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒使用那些氧化物作为原料，但只要 是熔融时变为氧化物的原料即可，也可以使用氢氧化物、碳酸盐等。这些原料的组成比例 优选为形成共晶组成的比例及该比例的士 10重量％的范围。这是因为，例如，当由Al、Y、 0和作为活化剂的Eu构成的球状荧光体颗粒的组成在这样的范围内时，由于具有比较低的 熔点等原因，因此易非晶化，并且易得到球形状良好的球状荧光体颗粒。接下来，将球状的熔融颗粒冷却以形成非晶相，该冷却工序可通过如下方式进行 例如，将球状的熔融颗粒投入制冷剂中来急冷凝固。只要是含有上述主成分的熔融颗粒，就 能够通过液体制冷剂产生的急冷，在非平衡状态下凝固，并且该球状颗粒在大致维持熔融 时的原子结构的状态下凝固，因此凝固收缩极小，易得到球形状良好的球状颗粒。此外，通 过使用制冷剂产生的急冷，能够抑制凝固前的颗粒之间的接触，制作出良好的球形状。作为 制冷剂，优选非可燃性的介质，例如，可使用氦气、水、液氮、液氩等。上述球状荧光体颗粒是 通过液体制冷剂产生的急冷在大致维持熔融时的原子结构的状态下凝固而成的，凝固收缩 极小，可得到球形状良好的球状荧光体颗粒。其后，根据需要，对荧光体颗粒进行清洗和/或热处理，可除去荧光体颗粒表面的 杂质。如果上述荧光体颗粒表面的杂质较少，则将两种以上的上述荧光体颗粒混合、成型得 到的透明荧光体的透明性更加良好。利用丙酮、异丙醇等有机溶剂或者各种酸，根据目的进 行清洗处理。并且，当荧光体颗粒具有易被还原的组成时，通过在氧共存气氛下加热，可显 示出更加良好的荧光，因此在空气中、氧气中的热处理在400°C以上的温度条件下实施，以 制造出所期望的荧光体颗粒。接下来，对如下工序进行说明将两种以上的上述荧光体颗粒混合，在处于过冷液 体区域的温度条件下，对上述荧光体颗粒的混合物进行加压，由此成型为任意形状。以含有上述主成分的非晶相为主相的两种以上的上述荧光体颗粒的混合可通过 使用球磨机的湿式混合、使用V型混合机等的干式混合等来进行。为了得到呈现白色荧光 的透明荧光体，需要得到基于两种以上荧光光谱的混色的发光。因此，上述透明荧光体由 具有不同波长的荧光光谱的两种以上的荧光相构成，即，由至少R不同的两种以上荧光相 构成，对所混合的荧光体颗粒进行适宜地选择，以便根据其荧光光谱，可得到适合目的的白 色。例如，可利用以下记载的工序得到所期望形状的上述透明荧光体。将两种以上荧 光体颗粒混合得到的成型用原料粉末填充在所期望形状的模具中，进行加热，升温到上述 荧光体颗粒的过冷液体区域，维持该温度的同时进行加压，由此可成型为所期望形状。此 处，过冷液体区域的测定可通过基于差示扫描量热仪(DSC)的分析进行，能够以显示出吸 热的区域的形式观察到过冷液体区域。
在本发明的透明荧光体的制造方法中，过冷液体区域是指从玻璃化转变温度到结 晶化温度的温度区域，具有过冷液体结构的固体在结晶化开始前可能会具有过冷液体区 域，在该温度区域中，该固体大多显示出粘性流动性。以含有上述主成分的非晶相为主相的荧光体颗粒的过冷液体区域处于850 1050°C左右的温度区域，该过冷液体区域的温度宽度为50 100°C左右。通过选择并混合 过冷液体区域相互重叠的荧光体颗粒，可得到成型性特别良好的成型用原料粉末。但是，只 要在两种以上荧光体颗粒的构成成分之中的30体积％以上处于过冷液体区域的温度条件 下进行加压，混合后的上述两种以上荧光体颗粒就显示出足够实现致密化的粘性流动加工 性，因此所得到的透明荧光体的致密性不会显著恶化。并且，成型时的压力还取决于所期望 的形状、压力的施加速度，但是只要成型时的压力为50MPa以上，就容易得到致密的透明荧 光体。对于透明荧光体的成型，可使用石墨、Mo等高熔点金属制造的模具，在真空中、还 原性气体中或惰性气体中进行，也可以使用镍铬铁耐热耐蚀合金等耐氧化性良好的合金制 造的模具，在大气中进行。在本发明的透明荧光体的制造方法中，在荧光相的非晶相中含有结晶相的透明荧 光体可通过如下方式得到(a)调整由上述荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒的熔融 和凝固的条件，将含有上述主成分的熔融颗粒冷却凝固而形成上述非晶相，从而得到在荧 光相的非晶相中含有结晶相的透明荧光体；此外(b)在得到由以上述非晶相为主相的荧光 相构成的透明荧光体后，在调整该条件的同时进行加热，由此使上述非晶相的至少一部分 结晶化，从而得到在荧光相的非晶相中含有结晶相的透明荧光体。在得到结晶相存在于非晶相中的透明荧光体的情况中，对于(a)熔融颗粒的熔融 和凝固的条件的调整，例如，通过降低熔融温度和/或降低熔融颗粒被投入到制冷剂中时 的熔融颗粒的温度，易得到在非晶相中存在上述结晶相的荧光体颗粒。另一方面，对于熔点 高的组成、与共晶组成偏差较大的组成等的情况，通过提高熔融时的温度和/或提高熔融 颗粒被投入到制冷剂中时的熔融颗粒的温度，易得到仅由上述非晶相构成的荧光体颗粒。由在非晶相中含有结晶相的熔融颗粒得到荧光体颗粒后，如上所述那样，将两种 以上的上述荧光体颗粒混合，并通过在两种以上荧光体颗粒的构成成分之中的30体积％ 以上处于过冷液体区域的温度条件下，对上述荧光体颗粒的混合物进行加压，成型为任意 形状，由此可得到透明荧光体。这种情况下，只要非晶相的比例为70体积％以上，就不会较 大地损害在过冷液体区域中的粘性流动性，能够得到致密的透明荧光体。此外，(b)得到由以上述非晶相为主相的荧光相构成的透明荧光体后，通过调整该 条件的同时进行加热，使上述非晶相的至少一部分结晶化的情况下，对含有非晶相的球状 颗粒进行加热以使结晶相析出，或者使结晶性提高，由此使其一部分结晶化，但是此时的加 热温度优选为800°C以上、更优选为1000 1700°C。通过对加热处理的温度、时间、升温速 度等进行适宜地选择，能够控制结构，从而能够制造适合目的的结构的透明荧光体。例如， 荧光体颗粒以构成透明荧光体的各非晶相为主相，通过在接近该荧光体颗粒的熔点的温度 条件下加热以实现结晶相的析出或结晶性的提高的情况下，为了抑制因结晶相粗大化而无 法维持良好的球形状，选择较大的升温速度和较短的加热时间。并且，即使在过冷液体区 域，结晶的析出和生长有时也会缓慢地进行，因此根据组成，通过延长成型时的保持时间等措施，能够在不损害透明荧光体的透明性的范围内实现结晶的析出和生长，得到以含有结 晶相的非晶相为主相的透明荧光体。对上述透明荧光体的加热方法没有特别限定，只要是能够将任意形状的透明荧光 体于800°C以上且熔点以下的温度加热的方法即可，可以采用电阻加热、使用基座(★力7 夕一)的高频感应加热、激光加热、电子束加热、光加热、红外线加热等任意的方式。一般采用如下方法在氧化铝、氧化镁等陶瓷制坩埚或者由钼、钽、钼、铱等高熔点 金属制造的坩埚等中放置透明荧光体，连同坩埚一起进行加热的方法；使透明荧光体在管 状炉中移动的同时进行加热的方法，该管状炉由与上述坩埚同样的材料制成，并且设置了 预定的温度梯度和均热区域；等等。球状颗粒的加热处理可以在大气中、惰性气体中、还原性气体中、烃气体中、真空 中等任意的气氛中进行，但是有时会受到所使用的坩埚和加热方式等的限制。实施例接下来，对本发明的透明荧光体的实施例1进行说明。首先，利用以下方法，得到 荧光体颗粒1，荧光体颗粒1将成为成型用原料粉末的原料。原料使用α-Al2O3粉末、Y2O3 粉末和Tb4O7粉末。利用使用水的湿式球磨机，将α -Al2O3粉末、Y2O3粉末和Tb4O7粉末以 65.3 29.3 5. 4的比例(以重量比计，比例按照从前到后的顺序)混合，使用喷雾干燥 机，将所得到的浆料造粒干燥，得到平均粒径Ilym的粒状的颗粒。向由氧和乙炔的混合气 体的燃烧形成的火焰中，与混合气体的喷出方向平行地供给所得到的粒状颗粒，其在火焰 中熔融而球状化后，使火焰前端入射至流水中，由此将熔融颗粒投入流水中，使其凝固，从 而得到荧光体颗粒1。所得到的荧光体颗粒1的平均粒径为8 μ m。通过使用Cu-K α射线的X射线衍射 分析、透射电子显微镜观察和设置于透射电子显微镜上的半导体X射线检测器产生的特征 X射线分析，可知，实施例ι的球状荧光体颗粒由以Al、Y、0和Tb形成的非晶相构成。并 且，通过对该荧光体颗粒进行基于差示扫描量热仪(DSC)的分析可知，在870°C 930°C观 察到吸热，该温度区域为过冷液体区域，即，在该温度区域该荧光体颗粒具有粘性流动加工 性。利用丙酮对该荧光体颗粒1进行清洗，并干燥。接下来，利用以下方法，得到荧光体颗粒2，荧光体颗粒2将成为成型用原料粉末 的原料。将原料组成变为α -Al2O3粉末、Y2O3粉末和Eu2O3粉末，α -Al2O3粉末、Y2O3粉末和 Eu2O3粉末的比例为63. 9 22.3 13. 8 (以重量比计，比例按照从前到后的顺序)，除此以 外，利用与荧光体颗粒1相同的方法，得到荧光体颗粒2。荧光体颗粒2的平均粒径为8 μ m。 通过使用Cu-Ka射线的X射线衍射分析、透射电子显微镜观察和设置于透射电子显微镜上 的半导体X射线检测器产生的特征X射线分析可知，荧光体颗粒2由以Al、Y、0和Eu形成 的非晶相构成。并且，通过对该荧光体颗粒进行基于差示扫描量热仪(DSC)的分析可知，对 于该荧光体颗粒，也与荧光体颗粒1同样地在870°C 930°C观察到吸热，该温度区域为过 冷液体区域，即，在该温度区域该荧光体颗粒具有粘性流动加工性。利用丙酮对该荧光体颗 粒2进行清洗，并干燥，在空气中于800°C进行加热。接下来，利用V型混合机将荧光体颗粒1和2干式混合，并使前者与后者的重量比 为30 70。将荧光体颗粒1和2混合而得到成型用原料，将该成型用原料填充至石墨制 模具中，该石墨制模具为在纵向具有Φ 12mm的圆形空洞的圆筒状，从其上插入石墨制通孔棒(〃>★棒)。填充时，在成型用原料的上下面插入表面平滑性良好的Mo制的片。接下 来，连同石墨制模具一起设置在热压装置中，该热压装置具有真空室，该真空室设置有电阻 加热式的石墨加热器，从而在真空中进行加热。温度暂时保持于800°C，在将模具内的温度 保持恒定后，沿垂直于圆形面的方向施加IOOMPa的压力的同时，再次升温，在900°C保持5 分钟并进行成型，900°C处于荧光体颗粒1和2的过冷液体区域内。其后，进行冷却，从石墨 制模具中取出实施例1的透明荧光体，实施例1的透明荧光体成型为直径12mm、厚度0. 4mm 的圆盘状。 实施例1的透明荧光体由于将所插入的平滑性良好的Mo制的片表面良好地转印， 因此其表面的平滑性良好，并且透明性也良好。对实施例1的透明荧光体进行荧光光谱的 测定。以380nm的激发波长激发时的该荧光光谱见图1。对于实施例1的透明荧光体，确认 到在可见区域具有2个以上的荧光光谱，并且确认到在峰值波长为370nm的黑光的照射下， 呈现出良好的白色荧光。
权利要求
一种透明荧光体，其为在激发光的入射下而呈现白色荧光的透明荧光体，其特征在于，所述透明荧光体由两种以上荧光相形成，所述荧光相以非晶相为主相，该非晶相以A、Ln、O和作为活化剂的R为主成分，并且所述两种以上荧光相中至少R的种类或R的平均价态不同，其中，A为Al、Ga、Ge、W、P、V、Zn、Si、B、Mg、Ca、Ba、Sr和Sc中的任意一种以上的元素；Ln为Y、Gd、La、Sm、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中的任意一种以上的元素；R为Eu、Tb、Ce、Sm、Tm、Pr、Nd、Dy、Ho、Er、Yb、Mn、Ti、Fe、Cr和Pb中的任意一种以上的元素，并且是除了被选作为Ln的元素以外的元素。
2.如权利要求1所述的透明荧光体，其特征在于，该透明荧光体是通过如下方式得到的将以所述非晶相为主相的两种以上荧光体颗粒 混合，在该两种以上荧光体颗粒之中的30体积％以上处于过冷液体区域的温度条件下，对 所述荧光体颗粒的混合物进行加压。
3.如权利要求1所述的透明荧光体，其特征在于，该透明荧光体是通过如下方式得到的将以所述非晶相为主相、过冷液体区域相互重 叠的荧光体颗粒混合，并在所述过冷液体区域重叠的温度条件下，对所述荧光体颗粒的混 合物进行加压。
4.如权利要求2或3所述的透明荧光体，其特征在于，所述荧光体颗粒的所述非晶相通过将由该荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒冷 却凝固而形成。
5.如权利要求2 4任一项所述的透明荧光体，其特征在于，所述荧光体颗粒为球状荧 光体颗粒。
6.如权利要求1 5任一项所述的透明荧光体，其特征在于，在所述非晶相中含有结晶相。
7.如权利要求6所述的透明荧光体，其特征在于，所述结晶相的长径为200nm以下。
8.如权利要求1 7任一项所述的透明荧光体，其中，A为Al、Si和P中的任意一种以上的元素，Ln为Y、Gd、La、Dy和Lu中的任意一种以上 的元素，R为Eu、Tb、Ce、Sm、Tm和Pr中的任意一种以上的元素。
9.一种透明荧光体的制造方法，该透明荧光体为权利要求1或2所述的透明荧光体，其 特征在于，该制造方法具有如下工序将以所述非晶相为主相的两种以上荧光体颗粒混合的工序；和 在所述两种以上荧光体颗粒的构成成分之中的30体积％以上处于过冷液体区域的温 度条件下，对所述荧光体颗粒的混合物进行加压的工序。
10.一种透明荧光体的制造方法，该透明荧光体为权利要求3所述的透明荧光体，其特 征在于，该制造方法具有如下工序将以所述非晶相为主相、过冷液体区域相互重叠的荧光体颗粒混合的工序；和 在所述过冷液体区域重叠的温度条件下，对所述荧光体颗粒的混合物进行加压的工序。
11.如权利要求9或10所述的透明荧光体的制造方法，其特征在于，该制造方法还具有 如下工序将由所述荧光体颗粒的构成成分形成的熔融颗粒冷却凝固，形成所述非晶相，由此得 到所述荧光体颗粒的工序。
12.如权利要求9 11任一项所述的透明荧光体的制造方法，其特征在于，所述荧光体 颗粒为球状荧光体颗粒。
全文摘要
本发明提供一种透明荧光体及其制造方法，该透明荧光体不使用易劣化的树脂和低熔点玻璃来构成，具有良好的显色性。所述透明荧光体在激发光的入射下而呈现白色荧光，其特征在于，所述透明荧光体由两种以上荧光相形成，所述荧光相以非晶相为主相，该非晶相以A(A为Al、Ga、Ge、W、P、V、Zn、Si、B、Mg、Ca、Ba、Sr和Sc中的任意一种以上元素)、Ln(Ln为Y、Gd、La、Sm、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中的任意一种以上元素)、O和作为活化剂的R(R为Eu、Tb、Ce、Sm、Tm、Pr、Nd、Dy、Ho、Er、Yb、Mn、Ti、Fe、Cr和Pb中的任意一种以上元素，并且是除了被选作为Ln的元素以外的元素)为主成分，并且所述两种以上荧光相中至少R的种类或R的平均价态不同。
文档编号C09K11/00GK101981155SQ200980110640
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月25日 优先权日2008年3月26日
发明者大坪英树 申请人:宇部兴产株式会社