液晶取向剂、聚有机硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶显示元件的利记博彩app

文档序号:3776292阅读:248来源:国知局

专利名称::液晶取向剂、聚有机硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶显示元件的利记博彩app
技术领域
:本发明涉及液晶取向剂、聚有机硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶显示元件。
背景技术
:迄今,已知具有将具有正介电各向异性的向列型液晶在带有具有液晶取向膜的透明电极的基板中形成夹层结构,并根据需要使液晶分子的长轴在基板间连续地扭转0360°的TN型(扭曲向列)和STN(超扭曲向列)型、液晶分子的长轴相对于基板在水平方向上取向的IPS(面内切换)型等各种液晶盒的液晶显示元件(参考专利文献14)。在这种液晶盒中,作为使液晶取向的手段,现有在基板表面上形成有机膜,然后通过用人造纤维等布料对该有机膜表面以一定方向摩擦而使其产生液晶取向能,将其作为液晶取向膜的方法(进行打磨处理的方法)、向基板表面斜向蒸镀氧化硅的方法或通过Langmuir-Blodgett法(LB法)形成具有长链烷基的单分子膜的方法等。其中,从基板尺寸、液晶取向均一性、处理时间和处理成本的角度考虑,通常通过打磨处理产生液晶取向能。但是,若通过打磨处理进行液晶的取向,则存在由于工序中容易产生粉尘、静电,从而导致取向膜表面附着粉尘而成为显示不良发生的原因的问题。特别是在使用具有TFT(薄膜晶体管)元件的基板的情况下,还存在产生的静电导致TFT元件电路损坏而成为成品率下降的原因的问题。并且,在今后日益高度精密化的液晶显示元件中,随着像素的高密度化,基板表面难免产生凹凸不平,故而使得均匀地进行打磨处理日益渐渐变得困难起来。作为使液晶盒中的液晶取向膜产生液晶取向能的其它方法,已知通过对基板表面上形成的聚乙烯肉桂酸酯、聚酰亚胺等感光性薄膜照射偏光或非偏光的射线而使其产生液晶取向能的光取向法。若采用该方法,则不会产生静电和粉尘,可实现均一的液晶取向(参考专利文献616和1921)。不过,在TN型(扭曲向列)、STN(超扭曲向列)型等的液晶盒中,液晶取向膜必需使液晶分子相对于基板面以预定的角度(预倾角)倾斜取向(参考专利文献2)。在采用光取向法形成液晶取向膜的情况下,预倾角通常通过用入射方向从基板法线发生倾斜的射线照射基板面而产生(参考专利文献6)。另外,作为上述以外的液晶显示元件的工作模式,还已知使具有负介电各向异性的液晶分子在基板间垂直取向的垂直(homeotrophic)取向模式。在该工作模式中,在向基板间施加电压使液晶分子向与基板平行的方向倾斜时,必须使液晶分子从基板法线方向向基板面内的一个方向倾斜。作为达到这种目的的手段,已提出了例如在基板表面上设置突起的方法、使透明电极上设置条带的方法、采用打磨取向膜使液晶分子从基板法线方向向基板面内的一个方向略微事先倾斜(使其预倾斜)的方法等(参考专利文献5和非专利文献13)。4上述光取向法,已知在垂直取向模式的液晶显示元件中作为控制液晶分子倾斜方向的方法也是很有用的(参考专利文献1521)。这样,采用上述光取向法制造的液晶取向膜,可以有效地应用于液晶显示元件。但是,以往采用光取向法制造的液晶取向膜,其预倾角不稳定,也就是说,虽然液晶取向膜刚刚形成时能够显示出良好的预倾角性能,但是存在预倾角性能随着时间的推移而下降的问题。专利文献专利文献1日本特开平4-153622号公报专利文献2日本特开昭60-107020号公报专利文献3日本特开昭56-91277号公报专利文献4美国专利第5928733号说明书专利文献5日本特开平11-258605号公报专利文献6日本特开平9-222605号公报专利文献7日本特开平6-287453号公报专利文献8日本特开平10-251646号公报专利文献9日本特开平11-2815号公报专利文献IO专利文献ll专利文献12专利文献13专利文献14专利文献15专利文献16专利文献17专利文献18专利文献19专利文献20专利文献21专利文献22专利文献23非专利文献非专利文献1"液晶",第3巻,第2期,p117(1999年)非专利文献2"液晶",第3巻,第4期,p272(1999年)非专利文献3"JpnA卯l.phys.",第36巻,p428(1997年)非专利文献4ChemicalReviews,第95巻,p1409(1995年)非专利文献5T.J.Scheffer等,J.Appl.Phys.,第19巻,p2013(1980年)
发明内容本发明是鉴于上述情况而作出的,其目的是提供能够形成可通过光取向法产生预日本特开平11-152475号公报日本特开2000-144136号公报日本特开2000-319510号公报日本特开2000-281724号公报日本特开平9-297313号公报日本特开2003-307736号公报日本特开2004-163646号公报日本特开平9-211468号公报日本特开2003-114437号公报日本特开2006-171304号公报日本特开2007-224273号公报日本特开2007-256484号公报日本特开2007-191447号公报日本特开昭63-291922号公报5倾角,并且所产生的预倾角随时间的稳定性优良的液晶取向膜的液晶取向剂。本发明的另一目的是提供由上述液晶取向剂形成液晶取向膜的方法。本发明的又一目的是提供长期可靠性优良的液晶取向膜和液晶显示元件。本发明进一步的其它目的和优点,可由以下的说明获悉。根据本发明,本发明的上述目的和优点,第一,由一种液晶取向剂达成,其含有使选自具有下述式(1)表示的重复单元的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种,与(A)具有选自羧基、羟基、_SH、-NCO、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1构成的群组中的至少一种基团的肉桂酸衍生物和(B)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1构成的群组中的至少一种基团和光增敏性结构的化合物反应而制得的感射线性聚有机硅氧烷,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(1)中,X1为具有环氧基的一价有机基团,Y1为羟基、碳原子数为110的烷氧基、碳原子数为120的烷基或碳原子数为620的芳基。本发明的上述目的和优点,第二,由一种液晶取向膜的形成方法达成,其在基板上涂敷上述液晶取向剂而形成涂膜,并对该涂膜照射偏光或非偏光的射线。本发明的上述目的和优点,第三,由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜达成,第四,由具有上述液晶取向膜的液晶显示元件达成。若采用本发明的液晶取向剂,则可以通过光取向法形成预倾角随时间的稳定性优良的液晶取向膜。由本发明的液晶取向剂形成的本发明液晶取向膜,可适用于各种液晶显示元件。具有这种液晶取向膜的本发明液晶显示元件,即使在经过长期使用的情况下,显示性能也不会变差。因此,本发明的液晶显示元件可以有效地应用于各种装置,例如,可适用于钟表、便携式游戏机、文字处理器、笔记本型个人电脑、汽车导航仪、摄像机、便携式信息终端、数码照相机、移动电话、各种监视器、液晶电视机等的显示装置。图1为显示实施例T-l中由ToF-SMS观测的m/z=231的片段在膜厚方向上的存在分布的曲线图。图2为显示实施例T-l中由ToF-SMS观测的m/z=231的片段在膜厚方向上分布的累计值的曲线图。具体实施例方式以下,对本发明进行详细说明。本发明的液晶取向剂,含有使选自具有上述式(1)表示的重复单元的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种(以下称为"具有环氧基的聚有机硅氧烷"),与(A)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1构成的群组中的至少一种基团的肉桂酸衍生物(以下称为"肉桂酸衍生物(A)")和(B)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和-S02C1构成的群组中的至少一种基团和光增敏性结构的化合物(以下称为"光增敏性化合物(B)")反应而制得的感射线性聚有机硅氧烷。这里,在不损害本发明效果的范围内,上述肉桂酸衍生物(A)的一部分还可以由下述式(5)表示的化合物替换,R15-R16-R17(5)式(5)中,R15为含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,或者为碳原子数为420的烷基或烷氧基,其中上述烷基或烷氧基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代,R"为单键或亚苯基,但是当R"为烷氧基时,R"为亚苯基,R"为选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1构成的群组中的至少一种基团。〈感射线性聚有机硅氧烷>[具有环氧基的聚有机硅氧烷]作为上述式(1)中的f基团,优选为下述式(X1-1)或(X1-2)表示的基团,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(X1-1)(X1-2)上述式中,"*"表示为连接键。作为Y1的碳原子数为110的烷氧基,可以列举例如甲氧基、乙氧基等;作为碳原子数为120的烷基,可以列举例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等;作为碳原子数为620的芳基,可以列举例如苯基等;具有环氧基的聚有机硅氧烷,其由凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500100000,更优选为100010000,进一步优选为10005000。这种具有环氧基的聚有机硅氧烷,可以通过将优选具有环氧基的硅烷化合物或者具有环氧基的硅烷化合物与其它硅烷化合物的混合物,优选在适当的有机溶剂、水和催化剂的存在下,进行水解或水解、縮合而合成。作为上述具有环氧基的硅烷化合物,可以列举例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3_环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3_环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3_环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷等。作为上述其它硅烷化合物,可以列举例如四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三仲丁氧基硅烷、氟代三氯硅烷、氟代三甲氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三异丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三仲丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三仲丁氧基硅烷、羟甲基三氯硅烷、羟甲基三甲氧基硅烷、羟乙基三甲氧基硅烷、羟甲基三正丙氧基硅烷、羟甲基三异丙氧基硅烷、羟甲基三正丁氧基硅烷、羟甲基三仲丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三仲丁氧基硅烷、3_巯基丙基三氯硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丙氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丁氧基硅烷、3-巯基丙基三仲丁氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三仲丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三异丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三仲丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三异丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三仲丁氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、甲基二异丙氧基硅烷、甲基二正丁氧基硅烷、甲基二仲丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二异丙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二甲基二仲丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二异丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二仲丁氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二氯硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丁氧8基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二仲丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二仲丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二异丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二仲丁氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二异丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二仲丁氧基硅烷、氯代二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘代三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、异丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、仲丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷等具有l个硅原子的硅烷化合物,除此以外,还可以列举商品名为例如KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-4H053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR_213、KR_217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上由信越化学工業(株)生产);夕","->(由昭和電工(株)生产);S腳4、S腳5、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上由東^夕'々-一二>夕'(株)生产);FZ3711、FZ3722(以上,由日本二二力一(株)生产)、DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上由,?乂(株)生产);乂,少-〉'J少一卜MS51、乂,A-〉'J少一卜MS56(以上由三菱化学(株)生产);工,;卜〉'J少一卜28、工乎;卜〉'J少一卜40、工乎A-〉'J少一卜48(以上由-A-—卜(株)生产);GRIOO、GR650、GR908、GR950(以上由昭和電工(株)生产)等的部分縮合物。这些其它硅烷化合物中,优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。本发明中使用的具有环氧基的聚有机硅氧烷,其环氧基当量优选为10010000g/摩尔,更优选为1501000g/摩尔,特别优选为150300g/摩尔。因此,在合成具有环氧基的聚有机硅氧烷时,具有环氧基的硅烷化合物与其它硅烷化合物的使用比率,优选设定为使所得聚有机硅氧烷的环氧基当量调节在上述范围内。在合成本发明中使用的具有环氧基的聚有机硅氧烷时,优选仅使用具有环氧基的硅烷化合物,而不使用其它的硅烷化合物。作为合成具有环氧基的聚有机硅氧烷时可以使用的有机溶剂,可以列举例如烃类、酮类、酯类、醚类、醇类等。作为上述烃类,可以列举例如甲苯、二甲苯等,作为上述酮类,可以列举例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、环己酮等;作为上述酯类,可以列举例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异戊酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等,作为上述醚类,可以列举例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃、二氧六环等,作为上述醇类,可以列举例如1_己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚等。其中优选非水溶性溶剂。这些有机溶剂可以单独或两种以上混合使用。有机溶剂的用量,相对于100重量份全部硅烷化合物,优选为1010000重量份,更优选为501000重量份。制备具有环氧基的聚有机硅氧烷时水的用量,相对于全部硅烷化合物,优选为0.5100倍摩尔,更优选为130倍摩尔。作为上述催化剂,可以使用碱金属化合物、有机碱、钛化合物、锆化合物等。作为上述碱金属化合物,可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾等。作为上述有机碱,可以列举例如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯等有机伯、仲胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一碳烯等有机叔胺、氢氧化四甲基铵等有机季铵等。这些有机碱中,优选三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有机叔胺、氢氧化四甲基铵等有机季铵。作为制备具有环氧基的聚有机硅氧烷时的催化剂,优选碱金属化合物或有机碱。由于通过使用碱金属化合物或有机碱作为催化剂,不会发生环氧基的开环等副反应,能够以很快的水解、縮合速度制得目的聚有机硅氧烷,故生产稳定性优良,因而是优选的。另外,含有采用碱金属化合物或有机碱作为催化剂而合成的具有环氧基的聚有机硅氧烷与肉桂酸衍生物的反应产物的本发明液晶取向剂,由于保存稳定性非常优异,因此很方便。其理由,据推测或许如非专利文献4(ChemicalReviews,第95巻,p1409(1995年))中所述,是由于在水解、縮合反应中若使用碱金属化合物或有机碱作为催化剂,则会形成无规结构、梯形结构或笼形结构,从而获得硅醇基团含有比率小的聚有机硅氧烷的缘故。也就是说,据推测,这种聚有机硅氧烷由于硅醇基团含量比率小,因而可以抑制硅醇基团之间的縮合反应,并且当本发明的液晶取向剂还含有下述的其它聚合物时,可以抑制硅醇基团与其它聚合物的縮合反应,因而获得了保存稳定性优良的结果。作为催化剂,特别优选有机碱。有机碱的用量,根据有机碱的种类、温度等反应条件等而不同,应适当地设定,例如相对于全部硅烷化合物优选为0.013倍摩尔,更优选为0.051倍摩尔。制备具有环氧基的聚有机硅氧烷时的水解或水解、縮合反应,优选通过将具有环氧基的硅烷化合物和根据需要的其它硅烷化合物溶于有机溶剂中,将该溶液与有机碱和水混合,通过例如油浴等加热而进行。10在水解、縮合反应时,使加热温度优选为130°C以下,更优选为40100°C,优选加热O.512小时,更优选18小时较好。在加热过程中,可以搅拌混合液,也可以在回流下进行。反应结束后,优选将从反应液中分出的有机溶剂层用水洗涤。在该洗涤时,从使洗涤操作容易进行的角度考虑,优选采用含有少量盐的水,例如含有0.2重量%左右的硝酸铵的水溶液等进行洗涤。洗涤进行至使洗涤后的水层为中性,然后将有机溶剂层根据需要用无水硫酸钙、分子筛等适当的干燥剂进行干燥后,除去溶剂,即可得到作为目标物的具有环氧基的聚有机硅氧烷。在本发明中,作为具有环氧基的聚有机硅氧烷,也可以使用市售品。作为这种市售品,可以列举例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上由乎'7乂(株)生产)等。[肉桂酸衍生物(A)]本发明中可以使用的肉桂酸衍生物(A)是具有选自羧基、羟基、-SH、-NC0、-NHR(其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基)、-CH=CH2和_S02C1构成的群组中的至少一种基团的肉桂酸衍生物。作为肉桂酸衍生物(A),优选为下述式(2)表示的化合物或下述式(3)表示的化合物,R1—R2"fR3—R4、-CH二CH—C~fO")~R5—R6(2)(R7)b~■O(式(2)中,W为含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,或者为碳原子数为140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代,R2为单键、氧原子、-C00-或-0C0-,R3为二价的芳香族基团、二价的脂环式基团、二价的杂环基团或二价的稠环基团,W为单键、氧原子、-COO-或-OCO-,R5为单键、氧原子、硫原子、亚甲基、碳原子数为210的亚烷基或二价的芳香族基团,当R5为单键时,t为1,且R6为氢原子,当R5为亚甲基、亚烷基或二价的芳香族基团时,t为0或1,且R6为羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或_502(:1,其中上述R为氢原子或碳原子数为16的烷基,R7为氟原子或氰基,a为03的整数,b为04的整数),R8—R9—C——CH=CH-O:R10—R114~R12—R13(3)(式(3)中,R8为含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,或者为碳原子数为140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代,R9为氧原子或二价的芳香族基团,R"为氧原子、-C00-或-0C0-,R"为二价的芳香族基团、二价的杂环基团或二价的稠环基团,R"为单键、-OCO-(CH》e」或-0-(CH入」,其中上述e和g各自为110的整数,"*"各自表示带有它的连接键与R13连接,R13为羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或_502(:1,其中上述R为氢原子或碳原子数为16的烷11基,R14为氟原子或氰基,c为03的整数,d为04的整数)。作为上述式(2)中的R1的含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,可以列举例如胆甾基、胆甾烷基、金刚烷基等。作为R1的碳原子数为140的烷基,优选为例如碳原子数为120的烷基,其中该烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代。作为这种烷基的例子,可以列举例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2_(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。作为W和RS的二价芳香族基团,可以列举例如1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-l,4-亚苯基、2,3,5,6-四氟-l,4-亚苯基等;作为RS的二价杂环基团,可以列举例如1,4-亚吡啶基、2,5-亚吡啶基、1,4-亚呋喃基等;作为R3的二价稠环基团,可以列举例如亚萘基等。作为W的脂环式基团,可以列举例如1,4-亚环己基等。作为上述式(2)表示的化合物,优选为上述式(2)中RS为单键,t为1,且RS为氢原子的化合物,或者R5为亚甲基、亚烷基或二价的芳香族基团,t为0或1,且R6为羧基的化合物。作为上述式(2)表示的化合物的优选例子,可以列举例如下述式(2-1)(2-35)各自表示的化合物,12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2-12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2-13)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2—14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式中,W各自与上述式(2)中的定义相同,f各自为l10的整数。作为上述式(3)中的R8的含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,可以列举例如胆甾基、胆甾烷基、金刚烷基等。作为R8的碳原子数为140的烷基,优选为例如碳原子数为120的烷基,其中烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代。作为这种烷基的例子,可以列举例如作为上述式(2)中的W的烷基而例示的基团。作为W和R"的二价芳香族基团、杂环基团或稠环基团,可以列举例如作为上述式(2)中的R3和R5的二价芳香族基团、杂环基团或稠环基团而分别列举的基团。作为R",优选羧基。作为上述式(3)表示的化合物的优选例子,可以列举例如下述式(3-1)(3-11)各自表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>增敏性化合物(B)的混合物进行反应,使得本发明液晶取向剂中所含的感射线性聚有机硅氧烷兼具来源于肉桂酸衍生物(A)的感光性结构(肉桂酸结构)和来源于光增敏性化合物(B)的光增敏性结构,该光增敏性结构具有通过照射射线而激发、并赋予聚合物中邻近的感光性结构以该激发能的功能。该激发状态,可以是一重激发,也可以是三重激发,而从寿命长且高效地转移能量的角度出发,优选为三重激发。上述光增敏性结构所吸收的射线,优选为波长为150600nm范围的紫外线或可见光线。波长比其更短的射线,由于不能通过通常的光学系统进行处理,因而不能适用于光取向法。另一方面,波长比其更长的射线,由于能量小而难以弓I发上述光增敏性结构的激发状态。作为这种光增敏性结构,可以列举例如苯乙酮结构、二苯酮结构、蒽醌结构、联苯结构、咔唑结构、硝基芳基结构、芴结构、萘结构、蒽结构、吖啶结构、吲哚结构等,可以是它们当中的至少一种。这些结构分别指由从二苯酮、苯乙酮、蒽醌、联苯、咔唑、硝基苯或二硝基苯、萘、芴、蒽、吖啶或吲哚中除去14个氢原子所得的结构所构成的结构。这里,苯乙酮结构、咔唑结构和吲哚结构分别优选为由除去苯乙酮、咔唑或吲哚的苯环所具有的氢原子中的14个而得到的基团所构成的结构。作为光增敏性结构,它们当中,优选为选自苯乙酮结构、二苯酮结构、蒽醌结构、联苯结构、咔唑结构、硝基芳基结构和萘结构构成的群组中的至少一种,特别优选为选自苯乙酮结构、二苯酮结构和硝基芳基结构构成的群组中的至少一种。作为光增敏性化合物(B),优选为具有羧基和光增敏性结构的化合物,作为更优选的化合物,可以列举例如下述式(B-l)(B-42)各自表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>上述式中,p、q、r和s各自为16的整数。本发明中使用的感射线性聚有机硅氧烷,可以通过使如上所述的具有环氧基的聚有机硅氧烷与肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B),优选在催化剂的存在下,优选在有机溶剂中进行反应而合成。这里,肉桂酸衍生物(A),相对于具有环氧基的聚有机硅氧烷的1摩尔硅原子,优选以0.0011摩尔、更优选0.11摩尔、进一步优选0.20.9摩尔的范围进行使用。光增敏性化合物(B),相对于具有环氧基的聚有机硅氧烷的l摩尔硅原子,优选以O.00010.5摩尔、更优选0.00050.2摩尔、进一步优选0.0010.1摩尔的范围进行使用。在本发明中,在不损害本发明效果的范围内,上述肉桂酸衍生物的一部分还可以由上述式(5)表示的化合物替换而使用。此时,感射线性聚有机硅氧烷的合成,可以通过使具有环氧基的聚有机硅氧烷与肉桂酸衍生物(A)和上述式(5)表示的化合物以及光增敏性化合物(B)反应而进行。作为上述式(5)中的R",优选为碳原子数为820的烷基或烷氧基,或者碳原子数为421的氟代烷基或氟代烷氧基,作为116,优选为单键、1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,作为R",优选为羧基。作为上述式(5)表示的化合物的优选例子,可以列举例如下述式(5-1)(5-4)各自表示的化合物,23ChF2h+1——CjHfCOOH(5-1)CjH2j+1——^~COOH(5^2)CkF2k+1_CmH2m—0""^^COOH(5-3)CnH2n+1^Q~COOH(54)(上述式中,h为13的整数,i为318的整数,j为520的整数,k为13的整数,m为018的整数,n为118的整数),作为更优选的例子,可以列举上述式中的下述式(5-3-1)(5-3-3)各自表示的化合物。CF3—O~(^^~COOH(5-3-1)CF3-C3H6—0~^^~COOH(5"3隱2)C2F5-C3H6—O~^^>~COOH(5-3-3)上述式(5)表示的化合物,使与上述肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)—起与具有环氧基的聚有机硅氧烷反应,而导入使所得液晶取向膜产生预倾角表现性的部位的化合物。在本说明书中,上述式(5)表示的化合物以下被称为"其它预倾角表现性化合物"。在本发明中,当上述肉桂酸衍生物(A)的一部分由其它预倾角表现性化合物替换而进行使用时,肉桂酸衍生物(A)、光增敏性化合物(B)和其它预倾角表现性化合物的合计使用比率,相对于具有环氧基的聚有机硅氧烷的1摩尔硅原子,优选为0.0011摩尔,更优选O.1l摩尔,进一步优选O.20.9摩尔。此时,其它预倾角表现性化合物,相对于与肉桂酸衍生物(A)的合计量,优选以50摩尔%以下、更优选为25摩尔%以下的范围使用。若其它预倾角表现性化合物的使用比率超过50摩尔%,会出现在液晶显示元件处于ON时,产生出现异常区域的麻烦的情况。作为催化剂,可以使用有机碱或者促进环氧基化合物与酸酐反应的作为所谓的固化促进剂而已知的化合物。作为上述有机碱,可以列举例如乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、妣咯烷、妣咯等有机伯、仲胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一碳烯等有机叔胺;氢氧化四甲基铵等有机季铵等。这些有机碱中,优选三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4_二甲基氨基吡啶等有机叔胺;氢氧化四甲基铵等有机季铵。作为上述固化促进剂,可以列举例如苄基二甲基胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、环己基二甲基胺、三乙醇胺等叔胺;2-甲基咪唑、2_正庚基咪唑、2_i^—烷基咪唑、2_苯基咪唑、2_苯基_4_甲基咪唑、1-节基-2_甲基咪唑、1-节基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2_乙基-4_甲基咪唑、1_(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-正i^一烷基咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4,5-二(羟甲基)咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-二[(2'-氰基乙氧基)甲基]咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-正i^一烷基咪唑鎗偏苯三酸盐、l-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎗偏苯三酸盐、1_(2-氰基乙基)_2-乙基-4-甲基咪唑鎗偏苯三酸盐、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑-(l')]乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-(2'-正i^一烷基咪唑)乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑-(l')]乙基-s-三嗪、2-甲基咪唑的异氰尿酸加成物、2-苯基咪唑的异氰尿酸加成物、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑(l')]乙基-s-三嗪的异氰尿酸加成物等咪唑化合物;二苯基膦、三苯基膦、亚磷酸三苯基酯等有机磷化合物;节基三苯基氯化辚、四正丁基溴化辚、甲基三苯基溴化辚、乙基三苯基溴化辚、正丁基三苯基溴化辚、四苯基溴化辚、乙基三苯基碘化辚、乙基三苯基辚乙酸盐、四丁基辚、0,0-二乙基二硫代磷酸酯、四正丁基辚苯并三唑、四正丁基辚四氟硼酸盐、四正丁基辚四苯基硼酸盐、四苯基辚四苯基硼酸盐等季辚盐;1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、其有机酸盐等二氮杂二环烯烃;辛酸锌、辛酸锡、乙酰丙酮铝配合物等有机金属化合物;四乙基溴化铵、四正丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四正丁基氯化铵等季铵盐;三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物;氯化锌、氯化锡等金属卤化物;氰基胍或胺与环氧树脂的加成物等胺加成型促进剂等高熔点分散型潜在性固化促进剂;上述咪唑化合物、有机膦化合物、季辚盐等固化促进剂的表面用聚合物被覆的微型胶囊型潜在性固化促进剂;胺盐型潜在性固化促进剂;路易斯酸盐、布朗斯台德酸盐等高温降解性热阳离子聚合型潜在性固化促进剂等潜在性固化促进剂等。它们当中,优选为四乙基溴化铵、四正丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四正丁基氯化铵等季铵盐。催化剂,相对于100重量份具有环氧基的聚有机硅氧烷,优选以100重量份以下、更优选为0.01100重量份、进一步优选为0.120重量份的比率使用。反应温度优选为020(TC,更优选为50150°C。反应时间优选为0.150小时,更优选为0.520小时。作为感射线性聚有机硅氧烷的合成时可以使用的有机溶剂,可以列举例如烃化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、酰胺化合物、醇化合物等。其中,从原料和产物的溶解性和产物的易精制性角度出发,优选醚化合物、酯化合物、酮化合物。溶剂以使固体含量浓度(反应溶液中除溶剂以外的成分的合计重量占溶液总重量的比率)优选为O.1重量%以上、更优选550重量%的量使用。25本发明液晶取向剂中所含的感射线性聚有机硅氧烷,使用具有环氧基的聚有机硅氧烷作为原料,通过其环氧基的开环加成而导入来源于肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)的结构。该制备方法很简便。而且,特别是在可以提高来源于肉桂酸衍生物(A)的肉桂酸结构的导入率的方法,是非常合适的方法。另外,由于来源于光增敏性化合物(B)的光增敏性结构在感射线性聚有机硅氧烷上化学地键合,从而可以高效地向在感射线性聚有机硅氧烷中存在于附近的来源于肉桂酸衍生物(A)的肉桂酸结构供给在光取向法时由照射射线所产生的激发能,因而由少量的射线照射量即可以获得足够好的液晶取向性以及表现出预倾角。另外,由于光增敏性结构在基质聚合物中化学地键合,因而在形成作为液晶取向膜的涂膜时,可以防止后烘焙时的升华。[OH5][其它成分]本发明液晶取向剂含有如上所述的感射线性聚有机硅氧烷。本发明液晶取向剂,除了如上所述的感射线性聚有机硅氧烷以外,在不损害本发明效果的情况下,还可以进一步含有其它成分。作为这种其它成分,可以列举例如感射线性聚有机硅氧烷以外的聚合物(以下称为"其它聚合物")、固化剂、固化催化剂、固化促进齐U、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为"环氧基化合物")、官能性硅烷化合物、表面活性剂、光增敏剂等。[其它聚合物]上述其它聚合物可以是为了进一步改善本发明液晶取向剂的溶液性能和所得液晶取向膜的电学性能而使用的。作为这种其它聚合物,可以列举例如选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物、选自下述式(4)表示的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种(以下称为"其它聚有机硅氧烷")、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、纤维素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式(4)中,X2为羟基、卤原子、碳原子数为120的烷基、碳原子数为16的烷氧基或碳原子数为620的芳基,Y2为羟基或碳原子数为110的烷氧基)。[聚酰胺酸]上述聚酰胺酸可以通过使四羧酸二酐与二胺化合物反应而制得。作为聚酰胺酸的合成中可以使用的四羧酸二酐,可以列举例如2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、l,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5_四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氢_5_(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘[l,2-c]_呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)_3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、下述式(T-1)(T-14)各自表示的四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐和脂环式四羧酸二酐;均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、l,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、下述式(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐等。作为它们当中优选的四羧酸二酐,可以列举1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b_六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、l,3-二甲基-l,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、l,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐或者上述式(T-l)、(T-2)和(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐。这些四羧酸二酐可以单独或两种以上组合使用。作为聚酰胺酸的合成中可以使用的二胺化合物,可以列举例如对苯二胺、间苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基硫醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、l,5-二氨基萘、5-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满、6-氨基-l-(4'-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚满、3,4'-二氨基二苯基醚、2,2-二(4-氨基苯氧基)丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、l,4-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(4-氨基苯氧基)苯、l,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基_4,4'-二氨基联苯、4,4'-(对亚苯基异亚丙基)二苯胺、4,4'-(间亚苯基异亚丙基)二苯胺、2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)联苯、4,4'-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、6-(4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二氨基苯)、6-(4'-氟-4-查耳酮氧基)己氧基(2,4-二氨基苯)、8-(4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二氨基苯)、8-(4'-氟-4-查耳酮氧基)辛氧基(2,4-二氨基苯)、1-癸氧基-2,4-二氨基苯、1-十四烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十五烷氧基_2,4-二氨基苯、1-十六烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、1-胆甾基氧基-2,4-二氨基苯、1-胆甾烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十四烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十五烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、胆甾基氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、胆甾烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、(2,4-二氨基苯氧基)棕榈酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下述式(D-l)(D-5)各自表示的二胺化合物等芳香族二胺;29二氨基四苯基噻吩等具有杂原子的芳香族二胺;间苯二甲胺、l,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢_4,7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02'7]-亚十一烷基二甲基二胺、4,4'-亚甲基二(环己胺)等脂肪族二胺和脂环式二胺;二氨基六甲基二硅氧烷等二氨基有机硅氧烷等。作为它们当中优选的二胺,可以列举对苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,5_二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-(对亚苯基异亚丙基)二苯胺、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)联苯、4,4'-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、l-十六烷氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、1-胆甾基氧基-2,4-二氨基苯、1-胆甾烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)、胆甾基氧基30(3,5-二氨基苯甲酰)、胆甾烷氧基(3,5-二氨基苯甲酰)和上述式(D-l)(D-5)各自表示的二胺化合物。这些二胺化合物可以单独或两种以上组合使用。供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺化合物的使用比率,优选相对于二胺化合物所含的1当量氨基,使四羧酸二酐的酸酐基为0.22当量的比率,更优选使其为0.31.2当量的比率。聚酰胺酸的合成反应,优选在有机溶剂中,优选于-2015(TC、更优选于0IO(TC的温度条件下,优选进行0.524小时,更优选进行210小时。这里,作为有机溶剂,只要是能够溶解合成的聚酰胺酸的溶剂,则对其没有特别的限制,可以列举例如N-甲基-2_吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亚砜、Y-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂;间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚性溶剂。有机溶剂的用量(a)为使四羧酸二酐和二胺化合物的总量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)优选为0.150重量%、更优选为530重量%的量。如上所述,得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。该反应溶液,可以直接供给液晶取向剂的调制,也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给液晶取向剂的调制,或者也可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给液晶取向剂的调制。当将聚酰胺酸脱水闭环成聚酰亚胺时,上述反应溶液可以直接供给脱水闭环反应,也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后再供给脱水闭环反应,或者也可以将分离的聚酰胺酸精制后再供给脱水闭环反应。聚酰胺酸的分离,可以通过将上述反应溶液投入到大量的不良溶剂中,得到析出物,再在减压下干燥该析出物的方法,或者将反应溶液中的有机溶剂用蒸发器减压馏出除去的方法而进行。另外,通过使该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中,然后用不良溶剂使其析出的方法,或者进行一次或几次用蒸发器减压馏出的工序的方法,可以精制聚酰胺酸。[聚酰亚胺]上述聚酰亚胺可以通过将如上所述制得的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构脱水闭环酰亚胺化而制备。此时,可以是酰胺酸结构全部脱水闭环完全酰亚胺化,或者也可以是仅一部分酰胺酸结构脱水闭环、酰胺酸结构与酰亚胺结构并存的部分酰亚胺化物。本发明中的聚酰亚胺的酰亚胺化率,优选为30%以上,更优选为4095%。聚酰胺酸的脱水闭环,可以(i)通过加热聚酰胺酸的方法,或者(ii)通过将聚酰胺酸溶于有机溶剂中,向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行。上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中的反应温度,优选为5020(TC,更优选为60170°C。当反应温度不足5(TC时,则脱水闭环反应不能进行充分,若反应温度超过200°C,则会出现所得酰亚胺化聚合物的分子量下降的情况。加热聚酰胺酸的方法的反应时间,优选为0.548小时,更优选为220小时。另一方面,在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中,作为脱水剂,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用比率,优选相对于1摩尔聚酰胺酸结构单元为0.0120摩尔。另外,作为脱水闭环催化剂,可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺。但是,并不局限于这些。脱水闭环催化剂的使用比率,优选相对于1摩尔所用脱水剂为0.0110摩尔。作为脱水闭环反应中所用的有机溶剂,可以列举作为聚酰胺酸的合成中所用的有机溶剂而列举的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度,优选为018(TC,更优选为1015(TC,反应时间优选为0.520小时,更优选为18小时。上述方法(i)中制得的聚酰亚胺,可以将其直接供给液晶取向剂的调制,或者也可以将其精制后再供给液晶取向剂的调制。另一方面,在上述方法(ii)中,得到含聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液,可以将其直接供给液晶取向剂的调制,也可以从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂之后供给液晶取向剂的调制,还可以将聚酰亚胺分离出来后供给液晶取向剂的调制,或者也可以将分离的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂的调制。从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂,可以采用例如溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离、精制,可以实施与以上作为聚酰胺酸的分离、精制方法所描述的同样的操作而进行。[其它聚有机硅氧烷]本发明中的其它聚有机硅氧烷,是选自上述式(4)表示的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种。对于其它聚有机硅氧烷,其由GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500100000,更优选为50010000。这种其它聚有机硅氧烷,可以通过例如将选自烷氧基硅烷化合物和卤代硅烷化合物构成的群组中的至少一种硅烷化合物(以下也称为"原料硅烷化合物")优选在适当的有机溶剂中,在水和催化剂的存在下进行水解或水解、縮合而合成。作为这里可以使用的原料硅烷化合物,可以列举例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、四氯硅烷等;甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷;二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷;三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷等。它们当中优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷或三甲基乙氧基硅烷。在其它聚硅氧烷的合成时,作为可任选使用的有机溶剂,可以列举例如醇化合物、酮化合物、酰胺化合物或酯化合物或者其它非质子性化合物。它们可以单独或两种以上组合使用。作为上述醇化合物,可以列举例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2_甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3_甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2_乙基丁醇、仲庚醇、3-庚醇、正辛醇、2_乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、苯酚、环己醇、甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、节醇、双丙酮醇等一元醇化合物;32乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2_甲基_2,4_戊二醇、2,5_己二醇、2,4-庚二醇、2_乙基-1,3_己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇等多元醇化合物;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单-2-乙基丁基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇单己基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚等多元醇化合物的部分醚等。这些醇化合物可以1种或2种以上组合使用。作为上述酮化合物,可以列举例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二异丁基酮、三甲基壬酮、环己酮、2-己酮、甲基环己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮等单酮化合物;乙酰丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-庚二酮等P-二酮化合物等。这些酮化合物可以l种或者2种以上组合使用。作为上述酰胺化合物,可以列举例如甲酰胺J-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉、N-甲酰基哌啶、N-甲酰基吡咯烷、N-乙酰基吗啉、N-乙酰基哌啶、N-乙酰基吡咯烷等。这些酰胺化合物可以1种或者2种以上组合使用。作为上述酯化合物,可以列举例如碳酸二乙酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、Y-丁内酯、Y-戊内酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸甲基戊酯、醋酸2-乙基丁酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸苄酯、醋酸环己酯、醋酸甲基环己酯、醋酸正壬基酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、醋酸乙二醇单甲醚、醋酸乙二醇单乙醚、醋酸二甘醇单甲醚、醋酸二甘醇单乙醚、醋酸二甘醇单正丁基醚、醋酸丙二醇单甲醚、醋酸丙二醇单乙醚、醋酸丙二醇单丙醚、醋酸丙二醇单丁基醚、醋酸二丙二醇单甲醚、醋酸二丙二醇单乙醚、乙二醇二醋酸酯、甲氧基三甘醇醋酸酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、丙二酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等。这些酯化合物可以1种或者2种以上组合使用。作为其它非质子性化合物,可以列举例如乙腈、二甲基亚砜、N,N,N'N'-四乙基磺酰胺、六甲基磷酸三酰胺、N-甲基吗啉、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-A3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基哌嗪、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、l,3-二甲基-2-咪唑啉酮、l,3-二甲基四氢-2(lH)-嘧啶酮等。这些溶剂中,特别优选多元醇化合物或者多元醇化合物的部分醚或酯化合物。作为其它聚有机硅氧烷的合成时使用的水的量,相对于原料硅烷化合物所具有的烷氧基和卤素原子的合计量1摩尔,优选为0.01100摩尔,更优选为0.130摩尔,进33一步优选为11.5摩尔。作为其它聚有机硅氧烷的合成时可以使用的催化剂,可以列举例如金属配位化合物、有机酸、无机酸、有机碱、氨、碱金属化合物、碱土金属化合物等。作为上述金属配位化合物,可以列举例如三乙氧基*单(乙酰丙酮)钛、三正丙氧基*单(乙酰丙酮)钛、三异丙氧基*单(乙酰丙酮)钛、三正丁氧基*单(乙酰丙酮)钛、三仲丁氧基单(乙酰丙酮)钛、三叔丁氧基单(乙酰丙酮)钛、二乙氧基二(乙酰丙酮)钛、二正丙氧基*二(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基*二(乙酰丙酮)钛、二正丁氧基*二(乙酰丙酮)钛、二仲丁氧基'二(乙酰丙酮)钛、二叔丁氧基'二(乙酰丙酮)钛、单乙氧基*三(乙酰丙酮)钛、单正丙氧基*三(乙酰丙酮)钛、单异丙氧基*三(乙酰丙酮)钛、单正丁氧基三(乙酰丙酮)钛、单仲丁氧基三(乙酰丙酮)钛、单叔丁氧基三(乙酰丙酮)钛、四(乙酰丙酮)钛、三乙氧基'单(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丙氧基'单(乙酰乙酸乙酯)钛、三异丙氧基单(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)钛、三仲丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)钛、三叔丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)钛、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、二异丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、二仲丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)钛、单乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)钛、单正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)钛、单异丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)钛、单正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)钛、单仲丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)钛、单叔丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)钛、四(乙酰乙酸乙酯)钛、单(乙酰丙酮)三(乙酰乙酸乙酯)钛、二(乙酰丙酮)二(乙酰乙酸乙酯)钛、三(乙酰丙酮)单(乙酰乙酸乙酯)钛等钛配位化合物;三乙氧基单(乙酰丙酮)锆、三正丙氧基单(乙酰丙酮)锆、三异丙氧基单(乙酰丙酮)锆、三正丁氧基*单(乙酰丙酮)锆、三仲丁氧基*单(乙酰丙酮)锆、三叔丁氧基*单(乙酰丙酮)锆、二乙氧基'二(乙酰丙酮)锆、二正丙氧基'二(乙酰丙酮)锆、二异丙氧基二(乙酰丙酮)锆、二正丁氧基二(乙酰丙酮)锆、二仲丁氧基二(乙酰丙酮)锆、二叔丁氧基'二(乙酰丙酮)锆、单乙氧基'三(乙酰丙酮)锆、单正丙氧基'三(乙酰丙酮)锆、单异丙氧基三(乙酰丙酮)锆、单正丁氧基三(乙酰丙酮)锆、单仲丁氧基*三(乙酰丙酮)锆、单叔丁氧基,三(乙酰丙酮)锆、四(乙酰丙酮)锆、三乙氧基单(乙酰乙酸乙酯)锆、三正丙氧基单(乙酰乙酸乙酯)锆、三异丙氧基单(乙酰乙酸乙酯)锆、三正丁氧基《单(乙酰乙酸乙酯)锆、三仲丁氧基《单(乙酰乙酸乙酯)锆、三叔丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)锆、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二异丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二仲丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、单乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单异丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单仲丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单叔丁氧基*三(乙酰乙酸乙酯)锆、四(乙酰乙酸乙酯)锆、单(乙酰丙酮)三(乙酰乙酸乙酯)锆、二(乙酰丙酮)二(乙酰乙酸乙酯)锆、三(乙酰丙酮)单(乙酰乙酸乙酯)锆等锆配位化合物;三(乙酰丙酮)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝等铝配位化合物等。作为上述有机酸,可以列举例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、马来酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、没食子酸、酪酸、苯六甲酸、花生四烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻酸('j7X>酸)、水杨酸、安息香酸、对氨基安息香酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、邻苯二甲酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸等。作为上述无机酸,可以列举例如盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、磷酸等。作为上述有机碱,可以列举例如吡啶、吡咯、哌嗪、吡咯烷、哌啶、皮考啉、三甲胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、二甲基单乙醇胺、单甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二氮杂二环辛烷(-7廿'匕-〉夕口才夕,>)、二氮杂二环壬烷、二氮杂二环十一碳烯、氢氧化四甲基铵等。作为上述碱金属化合物,可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾等;作为上述碱土金属化合物,可以列举例如氢氧化钡、氢氧化钙等。这些催化剂可以1种或者2种以上一起使用。这些催化剂中,优选金属配位化合物、有机酸或无机酸,更优选钛配位化合物或有机酸。催化剂的使用比率,相对于100重量份原料硅烷化合物,优选为0.00110重量份,更优选为0.0011重量份。其它聚有机硅氧烷的合成时所添加的水,可以间歇或连续地添加至原料硅烷化合物中或者硅烷化合物溶于有机溶剂所得的溶剂中。催化剂可以预先加入到原料硅烷化合物中或者硅烷化合物溶于有机溶剂所得的溶剂中,或者也可以溶于或分散于所添加的水中。其它聚有机硅氧烷的合成时的反应温度,优选为0IO(TC,更优选为1580°C。反应时间优选为0.524小时,更优选为18小时。[oaog][其它聚合物的使用比率]本发明的液晶取向剂当同时含有上述感射线性聚有机硅氧烷和其它聚合物时,其它聚合物的使用比率,相对于100重量份感射线性聚有机硅氧烷,优选为10000重量份以下。其它聚合物更优选的使用比率,根据其它聚合物的种类而不同。本发明的液晶取向剂当含有上述感射线性聚有机硅氧烷和选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物时,两者更优选的使用比率,相对于100重量份感射线性聚有机硅氧烷,聚酰胺酸和聚酰亚胺的合计量为1005000重量份,更优选该值为2002000重量份。另外,本发明的液晶取向剂当含有感射线性聚有机硅氧烷和其它聚有机硅氧烷时,两者更优选的使用比率,相对于100重量份感射线性聚有机硅氧烷,其它聚有机硅氧烷为1002000重量份。本发明的液晶取向剂,当同时含有感射线性聚有机硅氧烷和其它聚合物时,作为其它聚合物的种类,优选为选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物,或者其它聚有机硅氧烷。[固化剂和固化催化剂以及固化促进剂]上述固化剂和固化催化剂,可以是为了进一步强化感射线性聚有机硅氧烷的交联反应的目的而含于液晶取向剂中,上述固化促进剂,可以是为了促进固化剂所参与的固化反应的目的而含于本发明液晶取向剂中。作为上述固化剂,可以使用作为具有环氧基的固化性化合物或者含有具有环氧基的化合物的固化性组合物的固化而通常使用的固化剂,可以列举例如多元胺、多元羧酸酐、多元羧酸等。作为上述多元羧酸酐,可以列举例如环己烷三羧酸的酸酐以及其它多元羧酸酐。作为环己烷三羧酸的酸酐的具体例子,可以列举例如环己烷-l,3,4-三羧酸-3,4_酸酐、环己烷-1,3,5-三羧酸_3,5-酸酐、环己烷-1,2,3-三羧酸-2,3-酸酐等,作为其它多元羧酸酐,可以列举例如4-甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、下述式(6)表示的化合物以及聚酰胺酸的合成中通常使用的四羧酸二酐,(式(6)中,p为l20的整数),除此以外,还可以列举a-萜品烯、别罗勒烯等具有共轭二烯键的脂环式化合物与马来酸酐的狄尔斯_阿德耳反应产物及其氢化产物等。作为上述固化催化剂,可以使用例如六氟化锑化合物、六氟化磷化合物、乙酰丙酮铝等。这些催化剂可以通过加热而催化环氧基的阳离子聚合。作为上述固化促进剂,可以列举例如咪唑化合物;季辚化合物;季铵化合物;1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳_7_烯及其有机盐等二氮杂双环烯烃;辛酸锌、辛酸锡、乙酰丙酮铝配合物等有机金属化合物;三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物;氯化锌、氯化锡等金属卤化物;氰基胍、胺与环氧基树脂的加成物等胺加成型促进剂等高熔点分散型潜在性固化促进剂;季辚盐等的表面用聚合物被覆的微型胶囊型潜在性固化促进剂;胺盐型潜在性固化促进剂;路易斯酸盐、布朗斯台德酸盐等高温降解性热阳离子聚合型潜在性固化促进剂等。本发明中的固化剂的使用比率,相对于IOO重量份感射线性聚有机硅氧烷,优选为IOO重量份以下。固化催化剂的使用比率,相对于IOO重量份感射线性聚有机硅氧烷,优选为2重量份以下。固化促进剂的使用比率,相对于100重量份感射线性聚有机硅氧烷,优选为io重量份以下。[环氧基化合物]上述环氧基化合物,可以是从进一步提高所形成的液晶取向膜对基板表面的粘合性的角度出发而含于本发明液晶取向剂中。作为这种环氧基化合物,优选的可以列举例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二36縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6_己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基_2,4-己二醇、N,N,N',N'-四縮水甘油基-间苯二甲胺、l,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄胺、N,N-二縮水甘油基-氨基甲基环己烷等。当本发明的液晶取向剂含有环氧基化合物时,作为其含有比率,相对于100重量份上述感射线性聚有机硅氧烷和任选使用的其它聚合物的合计量,优选为40重量份以下,更优选为0.130重量份。另外,本发明的液晶取向剂含有环氧基化合物时,为了使其交联反应高效率进行的目的,还可以与1-苄基_2-甲基咪唑等碱性催化剂联用。此时,碱性催化剂的使用比率,相对于100重量份环氧基化合物,优选为10重量份以下,更优选为02重量份。[官能性硅烷化合物]上述官能性硅烷化合物,可以是为了提高所得液晶取向膜与基板的粘合性的目的而使用。作为官能性硅烷化合物,可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)_3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基_3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7_三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯J-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)_3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等,并且还可以列举如专利文献23(日本特开昭63-291922号公报)中所述的四羧酸二酐与具有氨基的硅烷化合物的反应产物等。当本发明的液晶取向剂含有官能性硅烷化合物时,作为其含有比率,相对于100重量份上述感射线性聚有机硅氧烷和任选使用的其它聚合物的合计量,优选为50重量份以下,更优选为20重量份以下。[表面活性剂]作为上述表面活性剂,可以列举例如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚硅酮表面活性剂、聚环氧烷表面活性剂、含氟表面活性剂等。当本发明的液晶取向剂含有表面活性剂时,作为其含有比率,相对于100重量份液晶取向剂总量,优选为10重量份以下,更优选为1重量份以下。[光增敏剂]作为上述光增敏剂,可以列举例如四甲基苯、苄腈、苯丁酮、苯丙酮、苯乙酮、咕吨酮、4_甲氧基苯乙酮、3_甲氧基苯乙酮、蒽酮、苯甲醛、4,4'_二甲氧基二苯酮、二苯酮、芴、9,10-苯并菲、联苯、噻吨酮、蒽醌、4,4'-二(二乙基氨基)二苯酮、菲、萘、4-苯基苯乙酮、4-苯基二苯酮、2-碘萘、苊、2-萘甲腈、1-碘萘、1-萘甲腈、窟、晕苯、苯偶酰、荧蒽、芘、1,2_苯并蒽、吖啶、蒽、丁省、2-甲氧基萘、1,4-二氰基萘、9-氰基蒽、9,10-二氰基蒽、2,6,9,io-四氰基蒽等。当本发明的液晶取向剂含有光增敏剂时,作为其含有比率,相对于100重量份感射线性聚有机硅氧烷,优选为20重量份以下,更优选为10重量份以下。〈液晶取向剂〉本发明的液晶取向剂,如上所述,含有感射线性聚有机硅氧烷作为必需成分,除此以外,根据需要还含有其它成分,优选调制成各成分溶于有机溶剂中的溶液状组合物。作为本发明液晶取向剂的调制中可以使用的有机溶剂,优选能够溶解感射线性聚有机硅氧烷和任选使用的其它成分,并且不与它们反应的溶剂。本发明液晶取向剂中可优选使用的有机溶剂,根据任选添加的其它聚合物的种类而不同。当本发明的液晶取向剂含有感射线性聚有机硅氧烷和选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物时,作为优选的有机溶剂,可以列举作为聚酰胺酸的合成中所用的溶剂而例示的溶剂。这些有机溶剂可以单独或两种以上组合使用。另外,当本发明的液晶取向剂仅含有感射线性聚有机硅氧烷作为聚合物时,或者含有感射线性聚有机硅氧烷和其它聚有机硅氧烷时,作为优选的有机溶剂,可以列举例如1-乙氧基_2-丙醇、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单乙酸酯、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚、二甘醇、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸甲基戊酯、醋酸2-乙基丁酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸苄酯、醋酸正己酯、醋酸环己酯、醋酸辛酯、醋酸戊酯、醋酸异戊酯等。其中,优选可以列举醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯等。本发明液晶取向剂的调制中可以使用的优选溶剂,是根据是否使用其它聚合物及其种类,将上述有机溶剂的1种或两种以上组合所得的溶剂,是在下述优选的固体含量浓度下,液晶取向剂中所含的各成分不会析出,且使液晶取向剂的表面张力落在2540mN/m范围的溶剂。本发明液晶取向剂中的固体含量浓度,即液晶取向剂中溶剂以外的所有成分的重量占液晶取向剂总重量的比率,考虑粘性、挥发性等而进行选择,优选为110重量%的范围。本发明的液晶取向剂,涂敷于基板表面,形成作为液晶取向膜的涂膜,当固体含量浓度不足1重量%时,则会出现该涂膜的厚度过小而难以获得良好的液晶取向膜的情况。另一方面,当固体含量浓度超过10重量%时,则会出现涂膜厚度过厚而难以获得良好的液晶取向膜,并且液晶取向剂的粘性增大导致涂敷性不够好的情况。特别优选的固体含量浓度范围,根据将液晶取向剂涂敷于基板时所采用的方法而不同。例如,当采用旋涂法时,特别优选1.54.5重量%的范围。当采用印刷法时,特别优选使固体含量浓度为39重量%的范围,这样,可以使溶液粘度落在1250mPas的范围。当采用喷墨法时,特别优选使38固体含量浓度为15重量%的范围,这样,可以使溶液粘度落在315mPas的范围。调制本发明液晶取向剂时的温度,优选为020(TC,更优选为1060°C。〈液晶取向膜的形成方法〉本发明的液晶取向剂,可适用于通过光取向法形成液晶取向膜。作为形成液晶取向膜的方法,可以列举例如在基板上涂敷本发明的液晶取向剂形成涂膜,然后通过对该涂膜照射偏光或非偏光射线而使其产生液晶取向能的方法。首先,采用例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等适当的涂敷方法,将本发明液晶取向剂涂敷于设有图案状透明导电膜的基板的透明导电膜一侧。然后,通过对该涂敷面进行预加热(预烘焙),接着进行烧成(后烘焙),即形成涂膜。预烘焙条件为例如在4012(TC下进行0.15分钟,后烘焙条件为优选在12030(TC下、更优选在150250°C下,优选进行5200分钟,更优选进行10100分钟。后烘焙后的涂膜的厚度,优选为0.0011iim,更优选为0.0050.5iim。作为上述基板,可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板等。作为上述透明导电膜,可以使用Sn02制的NESA膜、In203-Sn02制的ITO膜等。这些透明导电膜的图案的形成,可采用光刻蚀法或在透明导电膜形成时使用掩模的方法等。在液晶取向剂的涂敷时,为了进一步改善基板或透明导电膜与涂膜的粘合性,还可以在基板和透明导电膜上预先涂敷官能性硅烷化合物、钛酸酯化合物等。接着,通过对上述涂膜照射直线偏光或部分偏光的射线或者非偏光射线,使其产生液晶取向能。这里,作为射线,可以使用例如含150800nm波长的光的紫外线和可见光线,而优选含300400nm波长的光的紫外线。当所用的射线为直线偏光或部分偏光时,照射可以从垂直于基板面的方向进行,也可以为了产生预倾斜角而从斜的方向进行,并且,还可以将它们组合进行。当照射非偏光射线时,照射方向必须是斜方向。作为所用的光源,可以使用例如低压汞灯、高压汞灯、氖灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光器等。上述优选波长范围的紫外线可以通过将上述光源与例如滤光器、衍射光栅等联用的手段等而获得。作为射线的照射量,优选为lj/m2以上,且不足10000J/tf,更优选为103000J/m2。另外,当通过光取向法使由以前已知的的液晶取向剂形成的液晶取向膜产生液晶取向能时,需要10000J/m2以上的射线照射量。但是,若使用本发明的液晶取向剂,则采用光取向法时的射线照射量即使为3000J/m2以下、甚至1000J/m2以下时,也能够产生良好的液晶取向能,有利于降低液晶显示元件的制造成本。另外,本发明中所谓的"预倾角",是指液晶分子自与基板面平行的方向倾斜的角度。〈液晶取向膜〉由本发明液晶取向剂形成的本发明液晶取向膜,其预倾角随时间的稳定性优良。为了揭示其表现出这种预料不到的优良效果的原因,本发明者们进行了细致的研究,结果获悉,本发明液晶取向膜与以前已知的液晶取向膜相比,具有特殊的膜结构。也就是说,对本发明液晶取向膜,调查来自上述(A)肉桂酸衍生物的基团在厚度方向上的存在分布,出人意料的发现,在本发明的液晶取向膜中,来源于(A)肉桂酸衍生物的基团,偏布于自膜表面起厚度的30%的范围内,甚至是25%的范围内,特别是20%的范围内。并且,来源于(A)肉桂酸衍生物的基团的浓度,在液晶取向膜的表面具有最大的值。据推测,这种感光性基团在膜表面附近的狭窄范围内偏布,是能够以少的曝光量产生随时间的稳定性优良的预倾角的原因之一。并且还获悉,这种特殊的膜结构,特别是在本发明的液晶取向剂以上述优选的含量比率同时含有上述感射线性聚有机硅氧烷和其它聚合物时,可以确实地获得。液晶取向膜中的来源于(A)肉桂酸衍生物的基团在膜厚方向上的存在分布,可以通过例如ToF-SIMS分析(飞行时间二次离子质量分析)获知。更具体地说,对具有透明导电膜的基板的透明导电膜上形成的液晶取向膜,采用ToF-SIMS测定装置,用加速电压为25kV的Bi3++离子簇作为原生离子,在离子流为0.05pA、测定视场为100iim、测定质量范围为01850amu的条件下,对液晶取向膜重复进行C6。溅射和ToF-SIMS分析,测定进行至检测到来自ITO的透明导电膜的原子种类(例如铟离子)为止。由于认为在检测到来源于透明导电膜的原子种类的时间点已达到膜的最深部位,故而将测定开始至该时间点作为液晶取向膜的膜厚范围的测定,调查相当于来源于(A)肉桂酸衍生物的基团的片段的计数数量在膜厚方向上的分布。而且,为了消除测定嘴的影响,将膜的各深度(自膜表面起的深度)的计数数量除以膜厚范围内计数数量的最小值(测定咀水平)而进行校正,如此可知来源于(A)肉桂酸衍生物的基团在膜厚方向上的存在分布。另外,来源于(A)肉桂酸衍生物的基团偏布于自膜表面起厚度的30%的范围内,是指在上述校正的分布中,自液晶取向膜的表面起至30%的范围内来源于(A)肉桂酸衍生物的基团的浓度为膜厚范围整个浓度的95%以上。〈液晶显示元件的制造方法>本发明的液晶显示元件具有由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜。本发明的液晶显示元件可以例如如下制造。准备两块如上形成了液晶取向膜的基板,通过在该两块基板间布置液晶,制造液晶盒。液晶盒的制造,可以列举例如以下的两种方法。第一种方法,是以前已知的方法。首先,将两块基板通过间隙(盒间隙)相对设置,使各自的液晶取向膜相对向,用密封剂将两块基板的周边部位贴合,向由基板表面和密封剂围成的盒间隙内注充液晶后,封闭注入孔,即可制得液晶盒。第二种方法,是被称作为ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的两块基板中的一块基板上的规定部位,涂敷例如紫外线固化性密封剂材料,再在液晶取向膜面上滴下液晶后,贴合另一块基板,使液晶取向膜相对向,然后对基板整面照射紫外线,使密封剂固化,即可制得液晶盒。在采用任一方法时,均需要接着对液晶盒进行加热至所用液晶呈各向同性相的温度后,缓慢冷却至室温,来消除液晶填充时的流动取向。然后,通过在液晶盒的外侧表面上贴合偏光片,即可制得本发明的液晶显示元件。这里,当液晶取向膜为水平取向性时,通过调整形成了液晶取向膜的两块基板中的照射的直线偏光射线的偏光方向所成的角度以及各基板与偏光片的角度,可以获得具有TN型或STN型液晶盒的液晶显示元件。另一方面,当液晶取向膜为垂直取向性时,通过使形成了液晶取向膜的两块基板的易取向轴的方向平行而构成液晶盒,并使偏光片以其偏光方向与易取向轴成45度角而贴合在其上,即可制得具有垂直取向型液晶盒的液晶显示元件。作为上述密封剂,可以使用例如含作为分隔物的氧化铝球和固化剂的环氧树脂等。作为上述液晶,优选使用例如向列型液晶、碟状型液晶等。当为TN型液晶盒或STN型液晶盒时,优选具有正介电各向异性的向列型液晶,可以使用例如联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。并且上述液晶中还可以进一步添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶;以商品名"C-15"、"CB-15"(乂&夕社生产)销售的手性剂;对癸氧基苯亚甲基-对氨基_2-甲基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶等而使用。另一方面,当为垂直取向型液晶盒时,优选具有负介电各向异性的向列型液晶,可以使用例如二氨基苯类液晶、哒嗪类液晶、希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶等。作为液晶盒外侧使用的偏光片,可以列举将聚乙烯醇延伸取向同时吸收碘的称作为"H膜"的偏光膜夹在醋酸纤维保护膜中而得的偏光片,或者H膜自身制成的偏光片等。如此制造的本发明液晶显示元件,显示性能、长期可靠性等各种性能优良。实施例以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明并不局限于这些实施例。以下实施例中的重均分子量Mw,是在以下的条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的值。柱子東乂一(株)制造,TSKgelGRCXLII溶剂四氢呋喃温度40。C压力68kgf/cm2环氧基当量是按照JISC2105的"盐酸_甲基乙基酮法"测定的。聚合物溶液的溶液粘度,是对各合成例中所述的聚合物溶液采用E型粘度计在25t:下测定的值。另外,在以下当中,原料化合物和聚合物的合成根据需要按照下述的合成路线重复进行,以确保接下来的合成中所使用的必需量。〈具有环氧基的聚有机硅氧烷的合成>合成例E-l向装有搅拌器、温度计、滴加漏斗和回流冷凝管的反应容器中,加入2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷100.0g、甲基异丁基酮500g和三乙胺10.0g,在室温下进行混合。然后,通过滴加漏斗经30分钟滴加100g去离子水后,在回流下混合,同时于8(TC下使其反应6小时。反应结束后,取出有机层,采用0.2重量%的硝酸铵水溶液进行洗涤至洗涤后的水为中性后,在减压下馏出除去溶剂和水,得到具有环氧基的聚有机硅氧烷(EPS-1)的粘稠透明液体。对该具有环氧基的聚有机硅氧烷(EPS-1)进行力-NMR分析,在化学位移(S)=413.2ppm附近得到理论强度的基于环氧基的峰,确认反应中没有发生环氧基的副反应。该具有环氧基的聚有机硅氧烷(EPS-1)的重均分子量Mw为2200,环氧基当量为186g/摩尔。〈肉桂酸衍生物(A)的合成>合成例C-l按照下述路线1合成了肉桂酸衍生物(2-4-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>合成路线1向1L的茄形烧瓶中加入91.3g4-羟基安息香酸甲酯、182.4g碳酸钾和320mlN-甲基-2-吡咯烷酮,在室温下进行1小时搅拌后,加入99.7g1-溴戊烷,在10(TC下搅拌5小时。反应结束后,用水进行再沉淀。然后,向该沉淀中加入48g氢氧化钠和400ml水,回流3小时进行水解反应。反应结束后,用盐酸进行中和,将生成的沉淀用乙醇进行重结晶,得到102g化合物(2-4-1-1)的白色晶体。取该化合物(2-4-1-1)中的10.41g至反应容器中,向其中加入100ml亚硫酰氯和77yLN,N-二甲基甲酰胺,在8(TC下搅拌1小时。然后,在减压下馏出除去亚硫酰氯,加入二氯甲烷,用碳酸氢钠水溶液进行洗涤,并用硫酸镁干燥,进行浓縮后,加入四氢呋喃配成溶液。然后,向上述以外的500mL三颈烧瓶中加入7.39g4_羟基肉桂酸、13.82g碳酸钾、0.48g四丁基溴化铵、50ml四氢呋喃和100ml水。将该水溶液用冰冷却,缓慢滴加上述四氢呋喃溶液,进一步在搅拌下进行2小时反应。反应结束后,加入盐酸进行中和,用乙酸乙酯进行萃取后,用硫酸镁干燥,进行浓縮后,用乙醇进行重结晶,得到9.0g肉桂酸衍生物(2-4-1)的白色晶体。合成例C-2在上述合成例C-1中,除了用110.9gl-碘-4,4,4-三氟丁烷代替1-溴戊烷以外,与合成例C-1同样地进行,得到9.2g下述式(2-4-2)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-4-2))的白色晶体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>合成例C-3在上述合成例C-1中,除了作为中间体用9.91g4-戊基-反式环己基羧酸代替合成、使用的化合物(2-4-1-1)以外,与合成例C-1同样地进行,得到13g下述式(2-23-1)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-23-1))的白色晶体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>(2-23-1)合成例C-4按照下述路线2合成了肉桂酸衍生物(2-31-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>合成路线2向装有回流管、温度计和氮气导入管的500ml的三颈烧瓶中,加入31g化合物(2-31-1-1)、0.23g醋酸钯、1.2g三(邻甲苯基)膦、56ml三乙胺、8.2ml丙烯酸和200mlN,N-二甲基乙酰胺,在12(TC下搅拌进行3小时反应。反应结束后,过滤反应混合物,向所得滤液中加入1L乙酸乙酯,将所得的有机层依次用稀盐酸洗涤2次,用水洗涤3次,再用硫酸镁干燥后,在减压下除去溶剂,将所得固体从乙酸乙酯和四氢呋喃的混合溶剂中重结晶,得到15g肉桂酸衍生物(2-31-1)的晶体。合成例C-5在上述合成例C-4中,除了用36g下述式(2-32-1-1)表示的化合物代替化合物(2-31-1-1)以外,与合成例C-4同样地操作,得到16g下述式(2-32-1)表示的化合物(肉桂酸衍生物(2-32-1))。(2-32-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>合成例C-6按照下述路线3合成了肉桂酸衍生物(2-35-1)。(2-35-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>合成路线3向装有回流管和氮气导入管的300ml的茄形烧瓶中,加入21g化合物(2_35_1_1)、80ml亚硫酰氯和0.lmLN,N-二甲基甲酰胺,在8(TC下搅拌1小时进行反应。反应结束后,从反应混合物中馏出除去亚硫酰氯,然后加入150ml二氯甲烷,将所得有机层用水洗涤3次。将该有机层用硫酸镁干燥后,在减压下除去溶剂,向所得的固体(化合物(1-35-1-2))中加入400ml四氢呋喃(将其作为A溶液)。另夕卜,向装有滴加漏斗和温度计的1L的三颈烧瓶中,加入16gp_羟基肉桂酸、24g碳酸钾、0.87g四丁基溴化铵、200ml水和100ml四氢呋喃,用冰冷却至5°C以下。经3小时向其中滴加上述A溶液,进一步在搅拌下进行1小时反应。反应结束后,向反应混合物中加入稀盐酸使pH为4以下后,加入3L甲苯和1L四氢呋喃,将所得的有机层用水洗涤3次。将该有机层用硫酸镁干燥后,在减压下除去溶剂,将所得的固体从乙醇和四氢呋喃的混合溶剂中重结晶,得到21g肉桂酸衍生物(2-35-1)。〈感射线性聚有机硅氧烷的合成>实施例S-l向200ml的三颈烧瓶中,加入5.Og上述合成例E_l中制得的具有环氧基的聚有机硅氧烷(EPS-1)、46.4g甲基异丁基酮、4.76g作为肉桂酸衍生物(A)的上述合成例C-1中制得的化合物(2-4-1)(相对于EPS-1所具有的硅原子,相当于50摩尔%)、1.08g作为光增敏性化合物(B)的下述式(B-l-1)表示的化合物(相对于EPS-l所具有的硅原子,相当于20摩尔%)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>和0.10g溴化四丁基铵,在8(TC下搅拌12小时进行反应。反应结束后,用甲醇进行再沉淀,将沉淀物溶于乙酸乙酯中得到溶液,将该溶液用水洗涤3次后,馏出除去溶剂,得到2.8g感射线性聚有机硅氧烷(S-l)的白色粉末。感射线性聚有机硅氧烷(S-l)的重均分子量Mw为12500。实施例S-2S-55在上述实施例S-l中,除了肉桂酸衍生物(A)和光增敏性化合物(B)的种类和用量分别如表1中所示以外,与实施例S-l同样地操作,分别合成了感射线性聚有机硅氧烷(S-2)(S_55)。所得的各个感射线性聚有机硅氧烷的重均分子量一并示于表l。另外,在实施例S-49和S-54中,作为肉桂酸衍生物(A),分别将两种化合物联用,在实施例S-31、S-48、S-51和S-52中,分别用其它预倾角表现性化合物替代肉桂酸衍生物(A)的一部分而进行使用。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表l续<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表1中的肉桂酸衍生物(A)、光增敏性化合物(B)和其它预倾角表现性化合物的简称,分别为以下的含义。〈肉桂酸衍生物(A)〉2-4-1:上述合成例C-l中制得的肉桂酸衍生物(2-4-1)2-4-2:上述合成例C-2中制得的肉桂酸衍生物(2_4_2)2-23-1:上述合成例C-3中制得的肉桂酸衍生物(2_23_1)2-31-1:上述合成例C-4中制得的肉桂酸衍生物(2_31_1)2-32-1:上述合成例C-5中制得的肉桂酸衍生物(2_32_1)2-35-1:上述合成例C-6中制得的肉桂酸衍生物(2_35_1)〈光增敏性化合物(B)〉B-l-1:上述式(B-l-1)表示的化合物B-2:上述式(B-2)表示的化合物B-3:上述式(B-3)表示的化合物B-5:上述式(B-5)表示的化合物B-ll:上述式(B-ll)表示的化合物B-28-1:下述式(B-28-1)表示的化合物B-39-1:下述式(B-39-1)表示的化合物B-42-1:下述式(B-42-1)表示的化合物B-42-2:下述式(B-42-2)表示的化合物〈其它预倾角表现性化合物>5-3-1:下述式(5-3-1)表示的化合物〈其它聚合物的合成〉[聚酰胺酸的合成]合成例PA-1将作为四羧酸二酐的均苯四酸二酐109g(0.50摩尔)和1,2,3,4_环丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩尔),作为二胺化合物的4,4-二氨基二苯基醚200g(1.0摩尔)溶于2290gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反应3小时后,追加1350gN_甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-1)的溶液约3590g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为210mPa*s。合成例PA-2将作为四羧酸二酐的l,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩尔)和均苯四酸二酐109g(0.50摩尔),以及作为二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基甲烷198g(l.0摩尔)溶于2290gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反应3小时,追加1350gN-甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-2)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为135mPa*s。合成例PA-3将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐196g(1.0摩尔),以及作为二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基醚200g(l.0摩尔)溶于2246gN_甲基-2-吡咯烷酮中,使其在4(TC下反应4小时,追加1321gN-甲基-2-吡咯烷酮,得到含10重量%聚酰胺酸(PA-3)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为220mPas。合成例PA-4将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐196g(1.0摩尔),以及作为二胺化合物的2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯212g(1.0摩尔)溶于3670gN_甲基_2_吡咯烷酮中,使其在4(TC下反应3小时,得到含10重量^聚酰胺酸(PA-4)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为170mPas。合成例PA-5将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐224g(1.0摩尔),以及作为二胺化合物的4,4'-二氨基二苯基醚200g(l.0摩尔)溶于2404gN_甲基-2-吡咯烷酮中,49使其在4(TC下反应4小时,得到含聚酰胺酸(PA-5)的溶液。取少量该聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为190mPas。[聚酰亚胺的合成]合成例PI-1将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩尔),以及作为二胺化合物的对苯二胺95g(0.88摩尔)、2,2-二(三氟甲基)_4,4-二氨基联苯32g(0.10摩尔)、3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷6.4g(0.010摩尔)和十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.0g(0.015摩尔)溶于960gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应9小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为58mPas。向所得聚酰胺酸溶液中加入2740gN-甲基_2_吡咯烷酮、396g吡啶和409g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换(通过该溶剂置换操作,将脱水闭环反应中使用的吡啶和醋酸酐除去至体系外,下同),得到约2500g含有15重量%酰亚胺化率约为95%的聚酰亚胺(PI-1)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,在减压下除去溶剂后,溶于Y-丁内酯中,配成聚合物浓度为8.0重量%的溶液,测定的溶液粘度为33mPas。合成例PI-2将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺96g(0.89摩尔)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)和3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷13g(0.020摩尔),以及作为单胺的N-十八烷基胺8.lg(0.030摩尔)溶于960gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应6小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为60mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入396g吡啶和409g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有15重量%酰亚胺化率约为95%的聚酰亚胺(PI-2)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为6.0重量%的溶液,测定的溶液粘度为18mPas。合成例PI-3将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐224g(1.0摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺107g(0.99摩尔)和3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷6.43g(0.010摩尔)溶于3039gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应6小时,得到溶液粘度约为260mPas的聚酰胺酸溶液。向所得聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入396g吡啶和306g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有9.0重量%酰亚胺化率约为89%的聚酰亚胺(PI-3)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为5.0重量%的溶液,测定的溶液粘度为74mPas。合成例PI-4将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)和1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮157g(0.50摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺89g(0.82摩尔)、2,2'-二(三氟甲基)-4,4'_二氨基联苯32g(0.10摩尔)、1-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)_4-(4-三氟甲基苯甲酰氧基)-环己烷25g(0.059摩尔)和十八烷氧基-2,5-二氨基苯4.0g(0.011摩尔)溶于2175gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应6小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2_吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为110mPas。取所得聚酰胺酸溶液中的1500g,向其中追加3000gN_甲基_2_吡咯烷酮,再加入221g吡啶和228g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有10重量%酰亚胺化率约为92%的聚酰亚胺(PI-4)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为4.5重量%的溶液,测定的溶液粘度为26mPas。合成例PI-5将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐19.9g(0.089摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺6.8g(0.063摩尔)、4,4'-二氨基二苯基甲烷3.6g(0.018摩尔)和上述式(D-4)表示的化合物4.7g(0.009摩尔)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应4小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成固体成分浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为115mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入14g吡啶和18g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有15.4重量%酰亚胺化率约为77%的聚酰亚胺(PI-5)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为84mPas。合成例PI-6将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐20.9g(0.093摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺9.2g(0.085摩尔)和上述式(D-4)表示的化合物4.9g(0.009摩尔)溶于140gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应4小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为126mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入7.4g吡啶和9.5g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有16.1重量%酰亚胺化率约为54%的聚酰亚胺(PI-6)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为75mPas。合成例PI-7将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐18.8g(0.084摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺7.4g(0.068摩尔)和上述式(D-4)表示的化合物8.9g(0.017摩尔)51溶于140gN-甲基-2-吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应4小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为126mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.6g吡啶和8.5g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有15.9重量%酰亚胺化率约为55%的聚酰亚胺(PI-7)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为75mPas。合成例PI-8将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐19.lg(0.085摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺7.4g(0.069摩尔)和下述式(D-6)表示的化合物8.5g(0.017摩尔)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在60°C下反应4小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为206mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.7g吡啶和8.7g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有15.8重量%酰亚胺化率约为52%的聚酰亚胺(PI-8)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为105mPas。合成例PI-9将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐17.3g(0.077摩尔),作为二胺化合物的对苯二胺5.9g(0.054摩尔)、上述式(D-4)表示的化合物4.lg(O.008摩尔)和上述式(D-6)表示的化合物7.7g(0.016摩尔)溶于140gN-甲基_2_吡咯烷酮中,使其在6(TC下反应4小时。取少量所得聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,配成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为117mPas。向所得聚酰胺酸溶液中追加325gN-甲基_2_吡咯烷酮,再加入6.lg吡啶和7.9g醋酸酐,在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后,通过将体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶剂置换,得到含有15.4重量%酰亚胺化率约为55%的聚酰亚胺(PI-9)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,稀释成浓度为10重量%的溶液,测定的溶液粘度为109mPas。[O407][其它聚有机硅氧烷的合成]合成例0E-1向装有冷凝管的200ml三颈烧瓶中,加入20.8g四乙氧基硅烷和28.2g1_乙氧6(TC下进行加热搅拌。向其中加入在容量为20ml的另一烧瓶中调制的0.26g马来酸酐溶于10.8g水中的马来酸酐水溶液,在6(TC下进一步加热、搅拌4小时进行反应。从所得反应混合物中馏出除去溶剂,然后加入1-乙氧基-2-丙醇,再次进行浓縮,得到含10重量%其它聚有机硅氧烷(PS-1)的聚合物溶液。测定其它聚有机硅氧烷(PS-1)的重均分子量Mw,为5100。〈液晶取向剂的调制和保存稳定性的评价>实施例A-l[液晶取向剂的调制]将100重量份上述实施例S-l中制得的感射线性聚有机硅氧烷(S-l)与作为其它聚合物的换算成聚酰胺酸(PA-l)相当于2000重量份的量的上述合成例PA-l中制得的含聚酰胺酸(PA-l)的溶液进行混合,向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纤剂,配成溶剂组成为N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纤剂=50:50(重量比)、固体含量浓度为3.0重量%的溶液。将该溶液用孔径为lPm的滤器过滤,调制出液晶取向剂(A-l)。[保存稳定性的评价]将该液晶取向剂(A-l)在_15°。下保存6个月。在保存前和保存后,用E型粘度计在25t:下测定粘度。当溶液粘度保存前后的变化率不足10%时,保存稳定性评价为"良好",为10%以上时,保存稳定性评价为"不良",此时液晶取向剂(A-l)的保存稳定性为"良好"。实施例A-2A-16、A-18A-68、A-70A-89和A-91A-109除了感射线性聚有机硅氧烷的种类和其它聚合物的种类和用量分别如表2中所示以外,与实施例A-1同样地操作,分别调制出液晶取向剂(A-2)(A-16)、(A-18)(A-68)、(A-70)(A-89)和(A-91)(A—109)。对这些液晶取向剂,分别与实施例A-1同样地评价保存稳定性。评价结果示于表2。实施例A-17取换算成其它聚有机硅氧烷(PS-1)相当于2000重量份的量的上述合成例0E-1中制得的含其它聚有机硅氧烷(PS-1)的溶液,向其中加入100重量份上述实施例S-3中制得的感射线性聚有机硅氧烷(S-3),再加入1-乙氧基-2-丙醇,配成固体含量浓度为4.0重量%的溶液。将该溶液用孔径为lPm的滤器过滤,调制出液晶取向剂(A-17)。对该液晶取向剂(A-17),与实施例A-1同样地评价保存稳定性,评价结果示于表2。实施例A-69和A-90除了所使用的感射线性聚有机硅氧烷的种类如表2中所示以外,与实施例A-17同样地操作,分别调制出液晶取向剂(A-69)和(A-90).对这些液晶取向剂,分别与实施例A-1同样地评价保存稳定性,评价结果示于表2。表253<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表2续<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>〈液晶显示元件的制造和评价>实施例D-l[液晶取向膜的形成和液晶显示元件的制造]采用旋涂机,将上述实施例A-l中调制的液晶取向剂(A-l)涂敷在带有ITO膜制的透明电极的玻璃基板的透明电极面上,在8(TC的加热板上进行1分钟预烘焙后,在腔内进行了氮气换气的烘箱中于20(TC下加热1小时,形成膜厚为0.1m的涂膜。然后通过用Hg-Xe灯和Glan-Taylor棱镜对该涂膜表面以自基板法线倾斜40°的方向照射200J/m2的含313nm亮线的偏光紫外线,制成液晶取向膜。重复同样的操作,制作出一对(两块)具有液晶取向膜的基板。对上述基板中的一块基板的具有液晶取向膜的面的周边上,通过丝网印刷涂敷加入了直径为5.5ym的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后,使一对基板的液晶取向膜面相对向,并且使各基板的紫外线光轴在基板面上的投影方向相互逆平行而进行压合,再在15(TC下经1小时使粘合剂进行热固化。接着,从液晶注入口向基板之间的间隙内填充负型液晶(^A夕社生产,MLC-6608)后,用环氧基类粘合剂封闭液晶注入口。并且,为了消除液晶注入时的流动取向,将其在15(TC下进行加热后,缓慢冷却至室温。然后在基板外测的两面上贴合偏振片,使其偏光方向相互垂直,并且与液晶取向膜的紫外线光轴在基板面上的投影方向成45°的角度,制造出液晶显示元件。对该液晶显示元件,按照以下的方法进行评价。评价结果示于表3。(1)液晶取向性的评价对以上制造的液晶显示元件,通过光学显微镜观察在室温下开启*切断(施加*解除)5V电压时明暗的变化中有无异常区域,没有异常区域时评价为"良好"。(2)预倾角的评价按照非专利文献5(T.J.Scheffer等,J.Appl.Phys.,第19巻,2013(1980))中记载的方法,通过使用He-Ne激光的结晶旋转法,对以上制造的液晶显示元件进行预倾角的(3)电压保持率的评价在6(TC的环境温度下,在167毫秒的时间跨度内,对以上制造的液晶盒施加5V的电压,施加时间为60微秒,然后测定从电压解除至167毫秒后的电压保持率。测定装置采用(株)東陽于夕二力制的"VHR-1"型。(4)预倾角稳定性的评价将以上制造的液晶显示元件在23C下保存30天后,再次测定预倾角。当从初期值的变化量不足1°时,预倾角稳定性评价为"良好"。实施例D-2D-109除了所用的液晶取向剂的种类如表3中所示以外,与实施例D-1同样地形成液晶取向膜,制造出液晶显示元件,并进行评价。结果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表3续<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表3续<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>实施例T-l采用旋涂机,将上述实施例A-46中调制的液晶取向剂(A-46)涂敷在带有ITO膜制的透明电极的玻璃基板的透明电极面上,在8(TC的加热板上进行1分钟预烘焙后,在腔内进行了氮气换气的烘箱中于21(TC下加热20分钟,形成膜厚为80nm的涂膜。采用ULVAC-PHI社制造的ToF-SIMS测定装置,用加速电压为25kV的Bi3++离子簇作为原生离子,在离子流为0.05pA,测定视场为100iim、测定质量范围为01850amu的条件下,对以上形成的涂膜面重复进行C6。溅射和ToF-SIMS分析,测定进行至检测到来自ITO的铟离子为止。检测到铟离子的时间点视为已经从涂膜表面达到80nm的深度,调查涂膜厚度方向上的组成分布。此时,显示m/z=231的片段分布的曲线示于图l(存在分布)和图2(累计值)。另外,这些图中所示的曲线,是将各深度处该片段的计数数量分配给测定嘴水平而校正了的曲线。上述m/z=231的片段,被认为相当于来源于肉桂酸衍生物(2-4-2)的下述式表示的片段。CF3C3H6O^^^^CO_因此,由图1的结果可有力地推知,在本实施例形成的涂膜中,来源于(A)肉桂酸衍生物的基团在涂膜表面处以最高的浓度存在,并且偏布于自表面起至厚度的20%左右的范围(至多30%的范围)内。6权利要求一种液晶取向剂,其特征在于含有使选自具有下述式(1)表示的重复单元的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的缩合物构成的群组中的至少一种,与(A)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和-SO2Cl构成的群组中的至少一种基团的肉桂酸衍生物和(B)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和-SO2Cl构成的群组中的至少一种基团和光增敏性结构的化合物反应而制得的感射线性聚有机硅氧烷,其中R是氢原子或碳原子数为1~6的烷基,式(1)中,X1为具有环氧基的一价有机基团,Y1为羟基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为1~20的烷基或碳原子数为6~20的芳基。F2009102227112C0000011.tif2.权利要求l所述的液晶取向剂,其中上述(A)肉桂酸衍生物为下述式(2)表示的化合物或下述式(3)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中,R1为含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,或者为碳原子数为140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代,f为单键、氧原子、-COO-或-OCO-,R3为二价的芳香族基团、二价的脂环式基团、二价的杂环基团或二价的稠环基团,R4为单键、氧原子、-0)0-或-OCO-,R5为单键、氧原子、硫原子、亚甲基、碳原子数为210的亚烷基或二价的芳香族基团,当R5为单键时,t为1,且R6为氢原子,当R5为亚甲基、亚烷基或二价的芳香族基团时,t为0或l,且R6为羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2或-S02C1,其中上述R为氢原子或碳原子数为16的烷基,R7为氟原子或氰基,a为03的整数,b为04的整数,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(3)中,R8为含有脂环式基团的碳原子数为340的一价有机基团,或者为碳原子数为140的烷基,其中上述烷基的部分或全部氢原子任选可被氟原子取代,R9为氧原子或二价的芳香族基团,f为氧原子、-C00-或-0C0-,R"为二价的芳香族基团、二价的杂环基团或二价的稠环基团,R12为单键、_0C0-(CH2)e-*或_0-((^2)8-*,其中上述e禾Pg各自为110的整数,"*"各自表示带有它的连接键与R13连接,R13为羧基、羟基、_SH、-NCO、-NHR、-CH二CH2或-S0^1,其中上述R为氢原子或碳原子数为16的烷基,R"为氟原子或氰基,c为03的整数,d为04的整数。3.权利要求l所述的液晶取向剂,其中上述式(1)中的^基团为下述式(X1-1)或(X1-2)表示的基团,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述式中,"*"表示为连接键。4.权利要求l所述的液晶取向剂,其中(B)具有光增敏性结构的化合物中的光增敏性结构为选自苯乙酮结构、二苯酮结构、蒽醌结构、联苯结构、咔唑结构、硝基芳基结构、芴结构、萘结构、蒽结构、吖啶结构和吲哚结构构成的群组中的至少一种。5.权利要求14任意一项所述的液晶取向剂,其进一步含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物。6.权利要求14任意一项所述的液晶取向剂,其进一步含有选自下述式(4)表示的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中,X2为羟基、卤原子、碳原子数为120的烷基、碳原子数为16的烷氧基或碳原子数为620的芳基,Y2为羟基或碳原子数为110的烷氧基。7.—种液晶取向膜的形成方法,其特征在于在基板上涂敷权利要求16任意一项所述的液晶取向剂而形成涂膜,并对该涂膜照射射线。8.—种液晶取向膜,其特征在于由权利要求16任意一项所述的液晶取向剂形成。9.一种液晶取向膜,其特征在于上述来源于(A)肉桂酸衍生物的基团偏布于自液晶取向膜表面起厚度的30%的范围内。10.—种液晶显示元件,其特征在于具有由权利要求16任意一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜。11.一种感射线性聚有机硅氧烷,其特征在于是通过使选自具有上述式(1)表示的重复单元的聚有机硅氧烷、其水解物和水解物的縮合物构成的群组中的至少一种,与(A)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和_S02C1构成的群组中的至少一种基团的肉桂酸衍生物,以及(B)具有选自羧基、羟基、-SH、-NCO、-NHR、-CH=CH2和_S02C1构成的群组中的至少一种基团和光增敏性结构的化合物反应而制得的,其中R是氢原子或碳原子数为16的烷基。全文摘要本发明涉及一种液晶取向剂、聚有机硅氧烷、液晶取向膜及其形成方法以及液晶显示元件。提供能够形成可通过光取向法产生预倾角,并且所产生的预倾角随时间的稳定性优良的液晶取向膜的液晶取向剂。上述液晶取向剂含有使具有环氧基的特定聚有机硅氧烷与(A)肉桂酸衍生物和(B)具有优选选自苯乙酮结构、二苯酮结构、蒽醌结构、联苯结构、咔唑结构、硝基芳基结构、芴结构、萘结构、蒽结构、吖啶结构和吲哚结构的光增敏性结构的特定化合物反应而制得的感射线性聚有机硅氧烷。文档编号C09K19/56GK101735825SQ20091022271公开日2010年6月16日申请日期2009年11月12日优先权日2008年11月17日发明者中田正一,吉泽纯司,秋池利之申请人:Jsr株式会社
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