专利名称:2-氯-4'-苯基二苯甲酮作为光引发剂的应用的利记博彩app
技术领域:
本发明涉及2-氯-4'-苯基二苯甲酮作为光引发剂的应用。
背景技术:
紫外光固化技术作为一种新型的绿色技术,在涂料、粘合剂、印刷油墨、光刻 蚀、纸张上光和生物材料等方面有着广泛的应用,显示着良好的发展前景。紫外光固化 体系一般包括以下三种主要组分预聚体、单体和光引发剂。
光引发剂是该体系的关键组成部分,它直接关系到配方体系在光照射时低聚物 及单体能否迅速由液态转变成固态。并且光引发剂要求具备良好的固化速率,良好的表 面固化活性,低臭,低黄变和良好的溶解性等特点。此外,随着消费者对食品中化学污 染的日益敏感和对未来可能制定和完善的相关食品加工法的遵守,光引发剂在固化过程 完成后,其迁移率和被夺取的倾向也尽可能小。
在已经成功应用于生产的众多光引发剂中,二苯甲酮由于其低廉的价格,良好 的表面固化性能、不易黄变等优点,成为使用最广的光引发剂之一。但二苯甲酮同时存 在着一定的缺点,自身分子量较小,从而容易挥发和发生迁移,导致产品出现气味和毒 性;并且二苯甲酮使用过程中有易挥发的苯释放,使其使用受到一定的限制,例如食品 包装的印刷就严格规定了的苯释放量最高限制为3mg/m2,烟草包装中为O.Olmg/m2。在 为克服二苯甲酮的上述缺点,人们又开发了二苯甲酮类光引发剂4-苯基二苯甲酮,由 于4-苯基二苯甲酮的分子量较大,在气味和迁移率方面有较大的改善,两者均有明显降 低并且光固化引发效率较高,但苯释放问题仍未解决,仍是其广泛应用的一大障碍,因 此,开发解决上述缺点的新的光引发剂成为人们关注的焦点。
发明内容
本发明提供一种2-氯-4'-苯基二苯甲酮的应用,该化合物作为光引发剂不仅 具有良好的反应活性、良好的表面固化能力,还具有低气味、低迁移率,苯释放量小的 特点。
发明人通过对二苯甲酮类化合物进行综合的分析研究,发现了 2-氯-4'-苯基 二苯甲酮,结构式如式1,有报道该化合物作为一种抗菌剂的中间体使用,但在光固化领 域没有使用报道,对其作为光引发剂在固体体系中的表现进行了综合评价。二苯甲酮在紫外光固化体系中的溶解性良好,同时由于分子中没有游离的苯基团,有效降低了苯的释放量。一种光固化体系,含有a:至少一种乙烯类不饱和化合物单体;b:至少一种乙烯类不饱和化合物预聚体;c 一种光引发剂体系组合物;d 添加剂。其中,a:至少一种乙烯类不饱和化合物单体为多元醇丙烯酸酯;b:至少一种乙烯类不饱和化合物预聚体为环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚 丙烯酸酯;c 一种光引发剂体系组合物由1)2-氯-4' _苯基二苯甲酮的单一或含有2-氯-4'-苯基二苯甲酮及其他光引 发剂的混合光引发剂;2)至少一种有机胺;d添加剂为颜料、消光剂、消泡剂。添加剂的组分含量为0.1-15%。具体实施例实施例1 光引发剂2-氯-4'-苯基二苯甲酮性能评价实验配方及工作条件实验配方
1 )环氧丙烯羧酸树脂50% ( Wt )
2)乙氧基化三羟曱基丙烷三丙烯酸酯42%
3)三乙醇胺3%
4)2-氯-4。苯基二苯甲酮5%
5 )流平剂0. 1%工作条件避光条件下,在装有搅拌器的玻璃容器内加入光引发剂5g,环氧丙烯羧酸树脂 50g,乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40g,三乙醇胺4g,消光剂lg,搅拌均勻后,即 得到自由基光固化体系。将该混合物用涂刷器在玻璃板上涂膜,膜的厚度为20um,膜固 化用标准汞汽灯照射,玻璃板以lOm/min的速度通过灯照后。对照实施例1 :光引发剂4-苯基二苯甲酮的性能评价1 )环氧丙浠羧酸树脂50% (wt)2)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯42%3)三乙醇腰3%4) 4-苯基二笨曱酮5%5 )流平剂0. 1%实验配方
工作条件同实施例1
对照实施例2 光引发剂二苯甲酮的性能评价
实验配方
1)环氧丙烯羧酸树脂50% (wt)2)乙氧基化三羟曱基丙烷三丙烯酸酯42%3)三乙醇胺3%4)二笨曱酮5 %5)流平剂0. 1%
工作条件同实施例1
评价结果实施例1及对照实施例1中固化速度相同,得到的膜具有相同的特点 即膜层擦拭坚固、表面光滑均勻,无刺激性气味,无明显黄变。对照实施例2中固化速 度与实施例1相同,但有显著的刺激性气味。
实施例2:光引发剂2-氯-4'-苯基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮及二苯甲酮在 应用中的苯释放分析
采用顶空-气相色谱法测定固化膜中的苯释放量
1)定量分析工作曲线绘制
在250ml容量瓶中加入苯20mg,准确称量(准确至O.lmg),以三醋酸甘油酯定 容,定为第1级标准溶液。
取第1级标准溶液50.00ml,加入250ml容量瓶中,以三醋酸甘油酯定容,定为 第2级标准溶液。
取第2级标准溶液50.00ml,加入250ml容量瓶中,以三醋酸甘油酯定容,定为 第3级标准溶液。
取第3级标准溶液50.00ml,加入250ml容量瓶中,以三醋酸甘油酯定容,定为 第4级标准溶液。
取第4级标准 溶液50.00ml,加入250ml容量瓶中,以三醋酸甘油酯定容,定为 第5级标准溶液。分别取第1-5级标准溶液1000 μ L进行顶空-气相色谱分析,每级标准溶液重复 测定两次,取平均值。根据苯的峰面积及其含量(将标液浓度换算为单位面积膜中所含 苯的质量数,mg/m2),建立工作曲线,工作曲线原点强制过原点。2)待测样品制备及测定实施例1得到的固化样品膜,将膜从玻璃板上剥离,剪取100cm2,放入顶空瓶 中,加入1000 μ L三醋酸甘油酯,进行顶空-气相色谱分析,根据苯的峰面积A及工作 曲线斜率K进行释放量的计算,公式C = Α/Κ。对照实施例1,2中的固化样品膜同样处理和测定。3)测定结果
固化样品膜用引发固化样品膜的笨释放(mg/m2) 剂
权利要求
1.2-氯-4'-苯基二苯甲酮做为光引发剂的应用。
2.根据权利要求1所述的方法,2-氯-4'-苯基二苯甲酮的结构为
3.根据权利要求1所述的方法,该化合物可用于含有乙烯类不饱和化合物单体、乙烯 类不饱和化合物预聚体、光引发剂体系组合物和添加剂的光固化体系。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,乙烯类不饱和化合物单体为多元醇丙烯酸酯。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,乙烯类不饱和化合物预聚体为环氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯。
6.根据权利要求3所述的方法,其中,光引发剂体系组合物为1)2-氯-4'_苯基二苯甲酮的单一或含有2-氯-4'-苯基二苯甲酮及其他光引发剂 的混合光引发剂;2)至少一种有机胺。
7.根据权利要求3所述的方法,其中添加剂为颜料、消光剂、消泡剂。
全文摘要
本发明涉及2-氯-4′-苯基二苯甲酮作为光引发剂的应用。该化合物可用于含有乙烯类不饱和化合物单体、乙烯类不饱和化合物预聚体、光引发剂体系组合物和添加剂的光固化体系。该化合物作为光引发剂不仅具有良好的反应活性、良好的表面固化能力,具备低气味、低苯释放的优点,适用于清漆、油墨、粘胶剂和电子电路板中。
文档编号C09D7/12GK102020725SQ200910092340
公开日2011年4月20日 申请日期2009年9月10日 优先权日2009年9月10日
发明者姚丽秀, 赵文超, 郑岸冰, 陈东阳 申请人:北京英力科技发展有限公司