光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物的利记博彩app

专利名称：：光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物。
背景技术：
：以往，作为珍珠光泽颜料等光亮性颜料，知道有用二氧化钛或氧化铁等金属氧化物被覆的云母片、合成云母片、硅石片、氧化铝片、玻璃片、石墨片、以d—氧化铁结晶为主成分的氧化铁粒子等。这些珍珠光泽颜料在表面反射来自外部的入射光，闪闪发亮，配合于涂料的情况下在涂装面，墨液的情况下描线或在印刷面，或树脂组合物的情况下在树脂成型品的表面与那些各种原料的色调相辅相成，富有变化，赋予美妆性优越的独特的外观。作为提高美妆性的目的，在汽车、摩托车、OA设备、移动电话、家庭电化制品、各种印刷物及笔记用具类等各种用途中广泛利用珍珠光泽颜料。进而，报告有通过调节光亮性颜料的粒度，得到具有光亮感，且不引起进行涂装时的循环时的过滤器的堵塞的光亮性涂料组合物(例如，参照特开2002—155240号公报)。但是，以往的包括金属基底层的汽车外板涂敷物中使用的光亮性颜料中适用的薄片状粒子包括折射率为1.41.8的材料，其平均厚度为0.30.7pm的范围。在薄片状粒子具有这样的折射率及厚度范围的情况下，若每个粒子的厚度不同，则在每个粒子中干涉光的显色也不同。因此，由这样的以往的光亮性颜料得到的是各种颜色的粒子混合的汽车外板涂敷物，缺乏单一色的鲜明的图案设计性。进而，在包括金属基底层的汽车外板涂敷物的用途以外中，例如，作为装饰材料、墨液、家电等的塑料涂料等中使用的光亮性颜料中使用的薄4片状粒子，有包括折射率为1.41.8的材料的厚度为0.8pm以上的范围的薄片状粒子(薄片状玻璃、云母)。但是，若厚度变厚，则导致含有大量粒径超过62pm的粗粉，因此，在将这样的光亮性颜料适用于包括金属基底层的汽车外板涂敷物的情况下，例如，由于将含有该光亮性颜料的涂料组合物撒施于过滤器时过滤器堵塞的循环性，以及在该涂料组合物的涂膜中，颜料不整齐地取向，颜料的一部分突出或过大的颜料作为异物被识别的所谓的涂膜的精加工性的方面，处于不能使用的水平。即使进行在日本特开2002—155240号公报中提出的粒度调节，也难以实现包括完全解决了这些问题的光亮性颜料即各种颜色的粒子未混合的金属基底层的汽车外板涂敷物，且难以实现能够更可靠地得到良好的循环性和涂膜的精加工性的所谓的均衡地具备良好的性质的光亮性颜料。
发明内容本发明的目的在于提供不发生因薄片状粒子的粒子每一个的厚度的差异导致各种颜色的粒子混合而发亮，且能够均衡地得到循环性或涂膜的精加工性良好的性质的光亮性颜料、以及光亮性涂料组合物及包括金属基底层的汽车外板涂敷物。本发明的光亮性颜料是一种含有薄片状粒子、和被覆所述光亮性颜料或所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层的光亮性颜料，其中，所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99。/。的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下，进而，所述薄片状粒子包含具有1.41.8的折射率的材料，进而，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.^m1.9pm的范围的频度按体积为90。/。以上，或厚度0.01jrni0.35pm的范围的频度按体积为90%以上。本发明还提供含有上述本发明的光亮性颜料的光亮性涂料组合物。本发明的还提供一种汽车外板涂敷物，其包含以0.0130质量％含有上述本发明的光亮性颜料而成的金属基底层。还有，在本说明书中，薄片状粒子的粒径是指利用激光衍射散射法测定了薄片状粒子的情况下的光散射相当径。例如，根据"最新粉体物性图解(第三版)"(2004年6月30日发行、发行者苍天丰、发行所有限公司NGT)可知，光散射相当径被定义为显示与测定得到的粒子的散射图案最接近的散射图案、且具有与该粒子相同的折射率的球的直径。另外，粒度分布是表示在作为测定对象的粒子组中，以何种比例含有何种大小(粒径)的粒子的指标，在本说明书中是基于激光衍射散射法来测定。激光衍射，散射法是利用向粒子照射光时的散射光，求出粒度分布的方法，在本说明书中的粒度分布中，作为粒子量的基准，使用体积。最大粒径是相当于粒度分布的体积累积量100%的粒径。另外，厚度分布是表示在作为测定对象的粒子组中，以何种比例含有何种厚度的粒子的指标。在本说明书中，将图3所示的薄片状粒子31的用d表示的部分的长度作为薄片状粒子的厚度来测定。具体来说，从作为测定对象的粒子组抽出规定的数量(优选100个以上)的薄片状粒子，使用电子显微镜，测定它们的厚度d，由此求出厚度分布。本发明的光亮性颜料能够提供各种颜色的粒子不混在的单一显色，进而，还能够实现良好的循环性、和良好的涂膜的精加工性。另外，本发明的光亮性涂料组合物使用本发明的光亮性颜料，因此，能够实现涂膜的单一显色、良好的循环性及良好的涂膜的精加工性。另外，包括本发明的金属基底层的汽车外板涂敷物能够提供具有循环性或涂膜的精加工性良好的性质，各种颜色的粒子不混在的单一色的鲜明的图案设计。图1是以示意性表示制造本发明的光亮性颜料中所用薄片状粒子的装置的一例的局部剖面图。图2是以示意性表示制造本发明的光亮性颜料中所用薄片状粒子的装置的其他例的局部剖面图。图3是表示薄片状粒子的厚度的示意图。图4是具备本发明的汽车外板涂敷物的一例的车辆的一例的侧面图。图5是本发明的汽车外板涂敷物的一例的示意剖面图。具体实施例方式首先，关于本发明要解决的问题，将发明人专心致志研讨的结果记载于如下。(薄片状粒子的厚度引起的干涉色)本发明如上所述，其目的在于在光亮性颜料中，抑制各种颜色的粒子混合而发亮的情况。将各种颜色的粒子混合的情况说明为薄片状粒子的厚度引起的干涉色的差异所引起的现象。还有，在本说明书中，薄片状粒子的厚度是图3中d所示的部分的厚度。还有，在此，将在薄片状粒子的表面设置有二氧化钛及/或氧化铁的金属氧化物层的光亮性颜料举出为示例进行说明。本例中的光亮性颜料是通过用二氧化钛及/或氧化铁的金属氧化物层被覆薄片状粒子而形成。从而，在本例中的光亮性颜料中，通过改变作为高折射率的金属氧化物层的膜厚度，从而反射光被干涉，显色为各种颜色。另一方面，本发明的目的在于，使被金属氧化物层被覆位于内侧的薄片状粒子，与金属氧化物层相同地在规定的厚度范围引起基于干涉的显色。在光向薄膜层入射时，在入射的界面反射的光、和在另一界面反射的光的光程差(薄膜层的上面的反射光和下面处的反射光的光程差)由下式表示。2ndXcosy……(式1)(n:薄膜层的折射率，d:薄膜层的厚度(pm)，Y:薄膜层的折射角)在本例中的光亮性颜料中，在金属氧化物层中使用的二氧化钛及/或氧化铁的折射率比在薄片状粒子中使用的各材料的折射率高。即，构成光亮性颜料的层(金属氧化物层/薄片状粒子/金属氧化物层)的折射率的关系如以下的(式2)所示。另外，金属氧化物的折射率n,和薄片状粒子的折射率nc)的具体例也如下所示。(金属氧化物层)>nQ(薄片状粒子)<ni(金属氧化物层)……(式2)金属氧化物的折射率n"金红石型二氧化钛(2.71)锐钛矿型二氧化钛(2.52)氧化铁(3.01)薄片状粒子的折射率n。C玻璃(1.54)硅石(1.46)氧化铝(1.76)云母、合成云母(1.551.59)在本例中的被光亮性颜料反射的光中，光入射侧的金属氧化物层(m)和薄片状粒子(n。)的边界面处的反射不引起相位的变化，但在光的入射相反侧的薄片状粒子(no)和金属氧化物层(n。的边界面处的反射中，相位偏离n(rad)，因此，相互加强反射的光的明线条件由(式3)表示。2n。dXcosY二l/2X入X(2m+l)'(式3)入反射光的波长(pm)，nQ:薄片状粒子的折射率d:薄片状粒子的厚度(pm)，m:干涉次数(0、1、2、3……的整数)从(式3)可知，能够根据薄片状粒子的厚度，求出反射光显示为何种颜色。在将可见光的波长入设为380780nm、nQ=1.41.8的情况下，在具有大于0.35pm且小于0.8nm的厚度范围的薄片状粒子中，出现一次干涉、二次干涉、三次干涉的干涉色而混在，因此，各种颜色的粒子混合而以彩色发亮。因此，发现在薄片状粒子的厚度分布中，使厚度0.8nm1.9nm的范围的频度按体积为90%以上，或使厚度0.01nm0.35|im的范围的频度按体积为90%以上，由此得到各种颜色的粒子不混在的鲜明的单一色。就如上所述的薄片状粒子的反射光来说，与淡彩色系相比，深色系的N1N7(芒塞尔色标系中的亮度)的汽车外板涂敷物中更强调，因此，尤其优选在深色系的涂敷物中适用后述的本发明的构成。(光亮性颜料的厚度及粗粒子对涂膜的精加工性产生的影响)对汽车外板涂敷物(涂装)大致要求两个事项。其一个要求事项是涂装下部(钢板)的腐蚀保护，另一个要求事项不仅是如上所述地具有美丽的图案设计性(鲜明的单一色)，而且是镜子一样的高光泽且圆滑的外观品质。为了表现该外观品味，可以举出光亮(Glossy)、阴暗(DuU)、映像鲜明性(DOL-DistinctnessofImage)、极皮(OrengePeel)等。8另外，该外观品质是通过利用涂装表面的凹凸图案，使光的反射不同而确定，用人类的视觉来识别。作为对于涂装表面，像人类的眼睛一样光学测定波长的明/暗图案的方法，知道有微波扫描器(Gardner公司制)。就该微波扫描器来说，激光的点光源以从对涂装试料面的垂线倾斜60°的角度照射激光，检测器测定与所述垂线相反的相同角度的反射光。该装置通过使激光的点光源在涂装试料面上移动而扫描，能够以确定了反射光的明/暗的间隔一点点地测定，检测涂装试料面的光学轮廓(profile)。检测的光学轮廓可以通过频率过滤器进行光谱解析，解析涂装的基底、内部、表面的结构。该装置的特性光谱如下所述。du:波长O.lmm以下Wa:波长0.10.3mmWb:波长0.3lmmWc:波长13mmWd:波长310mm\Ve:波长1030mmSw:波长0.31.2mmLw:波长1.212mmDOI:波长0.3mm以下本发明人发现了光亮性颜料的厚度及粗粒子对包括金属基底层的汽车外板涂敷物的阴暗(Dull)和映像鲜明性(DOI:DistinctnessofImage)的外观特性产生影响。具体来说，判明了若光亮性颜料的厚度变厚，则du(波长O.lmnm以下)、Wa(波长0.10.3mm)、Sw(波长0.31.2mm)、DOI(波长0.3mm以下)的特性光谱强度变高，对阴暗或映像鲜明性的外观特性产生坏影响。进而，判明了若光亮性颜料的粗粒子变多，则du(波长0.1mnm以下)、Wa(波长0,l0.3mm)、Sw(波长0.31.2mm)、DOI(波长0.3mm以下)的特性光谱强度变高，对阴暗或映像鲜明性的外观特性产生坏影响。根据上述结果，本发明人就作为本发明的光亮性颜料，提出了以下的第一方式及第二方式的光亮性颜料。本发明的第一方式的光亮性颜料是包含薄片状粒子、被覆所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层的光亮性颜料，所述光亮性颜料或所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99。/。的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下，进而，所述薄片状粒子包括具有1.41.8的折射率的材料，进而，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.8pm1.9pm的范围的频度按体积为90%以上。本发明的第二方式的光亮性颜料是包含薄片状粒子、和被覆所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层的光亮性颜料，其中，所述光亮性颜料或所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99。/。的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下，进而，所述薄片状粒子包括具有1.41.8的折射率的材料，进而，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.01pm0.35^im的范围的频度按体积为90%以上，优选厚度0.01pm0.1nm的范围的频度按体积为90%以上，首先，以下说明本发明的光亮性颜料的实施方式。本实施方式的光亮性颜料是薄片状粒子的表面被金属氧化物层被覆而成的。(薄片状粒子)本实施方式的薄片状粒子的一例在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下。另外，就本实施方式的薄片状粒子来说，光亮性颜料在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径为48pm以下，且最大粒径为62Mm以下地适当地调节其粒径也可。进而，本实施方式的薄片状粒子利用具有1.41.8的折射率的材料来形成。进而，本实施方式的薄片状粒子满足在厚度分布中，0.8lim1.9pm的范围的频度按体积为90以上(第一方式)，或在厚度分布中，0.01nm0.35pm(优选O.lpm)的范围的频度按体积为卯％以上(第二方式)。在第一方式的薄片状粒子的情况下，其纵横比(平均粒径/平均厚度)例如为230左右。另一方面，在第二方式中的薄片状粒子的情况下，其纵横比(平均粒径/平均厚度)例如为252000左右。还有，在本说明书中，平均粒径是指自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于50%的粒径(D50)，平均厚度可以使用由上述方法求出的厚度分布来求出。在本实施方式中，作为薄片状粒子，折射率为1.41.8，基本上可以使用包括选自由玻璃、云母、合成云母、硅石及氧化铝构成的组的一个的物质。不特别限定，但优选使用表面的平滑性高，且透明性高的薄片状玻璃。通过在薄片状玻璃上被覆二氧化钛及/或氧化铁，能够提供呈现漂亮的干涉色的光亮性颜料。在上述第一方式的光亮性颜料中使用的薄片状玻璃例如可以使用浮法来制造。浮法是使从熔融玻璃源连续地取出的熔融玻璃原料以中空状膨胀的同时牵引，由此得到薄的玻璃膜(例如平均厚度为0.150pm左右)的方法。通过粉碎由该方法得到的玻璃薄膜，能够制造本实施方式的薄片状玻璃。图1是用于利用浮法制造玻璃膜的装置的一例。在图1中，1为熔融玻璃原料，2为耐火窑槽，3为在窑槽底部设置的孔。4为具有比孔3小的圆形的玻璃取出口5的供给块，包括埋入电热线6的铸造耐火砖。玻璃取出口5中的熔融玻璃原料的温度通过电热线6来保持为恒定。7为从耐火窑槽2的上部通过孔3，到达玻璃取出口5的吹塑嘴，利用其前端部8，在玻璃取出口形成圆形的间隙9。从间隙9流出的熔融玻璃原料通过从吹塑嘴吹入的气体(例如空气)来膨胀，形成为中空状，进而向下方被牵引而拉伸，其膜的厚度变得非常薄。ll为按压辊，12为牵引辊。13为末端扩展的筒状钢板制反射板。中空状玻璃10通过反射板13从外部空气流被隔断的同时，被良好地保温，均一地膨胀得薄。用按压辊11压扁这样膨胀的中空状玻璃10，将其形成为平板状玻璃而送出。通过将这样得到的玻璃薄膜成为规定的粒径范围地粉碎，能够得到薄片状玻璃。在使用上述装置，制作本实施方式的薄的薄片状玻璃的情况下，可以采用增大中空状玻璃的牵引速度或提高从吹塑嘴吹入的气体的压力，使中空状玻璃大大膨胀等方法。在上述第二方式的光亮性颜料中使用的薄片状玻璃还可以通过上述浮法来制造，但也可以使用其他方法来制造。例如，利用离心力引起的熔融玻璃的流动，制作薄的玻璃膜，将其粉碎，由此制作薄片状玻璃也可。根据该方法可知，例如，还可以制造平均厚度为0.012.(Him的范围的薄片状玻璃。图2是利用熔融玻璃的流动，制造薄片状玻璃的装置的一例。该装置具有安装于可变速电动机21的锥状的杯22，杯22的边缘23位于两个环状板24、25之间。上侧的板24设置为能够上下移动，能够调节板24、25之间的距离。板24、25安装于旋风分粒器式真空腔室26内，该腔室26经由出口连接部27与未图示的旋风分粒器收集*分离《真空泵连接。使杯22以规定的速度旋转，且使熔融玻璃28从上方流入杯22内。利用离心力，将杯22内的熔融玻璃越过边缘23而向外送出。通过运行旋风分粒器收集*分离*真空泵，将腔室26内形成为低压，空气经由板24、25之间29进入腔室26内。进入腔室13的空气将从杯22向外方送出的熔融玻璃骤冷。另外，在板24、25之间流过的空气流还具有如下功能，艮P，以从杯22的边缘23出来后位于板24、25之间的熔融玻璃不与板24、25接触的方式保持熔融玻璃的功能。板24、25之间的空气流将位于板24、25之间的熔融玻璃冷却至固体状态。将位于板24、25之间的玻璃利用与空气流的摩擦，向放射方向引出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室26内，且经由出口连接部27送往未图示的旋风分粒器收集过滤器部。在使用该装置制造薄片状玻璃的情况下，薄片状玻璃的厚度可以通过调节板24、25之间的距离或板24、25之间的空气流的速度等来调节。这样制造的薄片状玻璃的表面维持熔融成形时的锻造面中的平滑性。光滑的表面良好地反射光。若将该薄片状玻璃与涂料或树脂组合物配合，则得到高的光亮感。(分级方法)在本实施方式中，例如，可以通过筛子区别分级，调节薄片状粒子的粒度。在筛子区别分级中，例如，可以利用干式振动筛子。根据筛选前的粒子的粒度、或欲得到的薄片状粒子的粒径等，适当地选择使用的筛子的筛眼的大小即可。另外，使用筛子区别分级以外的分级方法，除去微粉及粗粉也可。在干式分级的情况下，例如，可以使用重力式分级、惯性力式分级及离心力式分级等气流分级装置。作为重力式分级，例如，可以使用水平流型、垂直流型及倾斜流型。作为惯性力分级，例如，可以使用直线型、曲线型、百叶型、弯头喷嘴及可变冲击器等。在离心力式分级中，作为利用12气流的回旋的设备，可以使用旋风分粒器、范顿格伦分粒器、旋风分离器、分散分离器及微粉分粒机，作为利用机械旋转的设备，可以离心式分离机、超细粉分级机、艾丘卡特分级机及涡轮式分级机在湿式分级的情况下，例如，可以使用重力式分级及离心力分级等气流分级装置。在重力式分级中，作为利用重力沉降槽的设备，可以使用沉降槽、沉积锥形分离器、锥形选粒器及海德罗分离器，作为利用机械式分级的设备，可以使用牵引链分级器、钉齿耙分离器、球分离器及螺旋分离器等，作为水力分级，可以使用多尔科分粒器、法连瓦尔德分粒器、虹吸分粒器及浮槽耙式复合分级器等。作为离心力式分级，可以使用海德罗旋风分粒器、离心分级机(盘型、沉降型)等。(金属氧化物层)关于金属氧化物层的具体例，以下迸行说明。<二氧化钛层>作为被覆薄片状粒子的金属氧化物层的例子，可以举出二氧化钛层。被覆薄片状粒子的二氧化钛层实质上包括金红石型二氧化钛即可。二氧化钛具有锐钛矿型、板钛矿型、金红石型三种结晶型。其中，工业上制造的是锐钛矿型和金红石型。锐钛矿型二氧化钛具有强的光催化剂活性，因此，加速树脂或涂料的分解或变色。另一方面，金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛相比为10分之1左右的光催化剂活性，适合在涂料或树脂中作为颜料使用的情况。进而，金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛相比，可以容易地形成折射率高且致密且均一的被膜，因此，光的干涉引起的显色性变得良好。作为金红石型二氧化钛的制造方法，如日本特开2001—31421号公报中的公开，可以例示在温度5585X:、pH1.3以下的条件下，利用中和反应将其从含钛容易析出的方法。若使用该方法，则本质上不需要用于结晶型转移的加热，可以对耐热性低的基体也将金红石型二氧化钛容易地定影。例如，本实施方式的光亮性颜料中的金红石型二氧化钛层的厚度优选20nm200nm。<氧化铁层>作为被覆薄片状粒子的金属氧化物层的其他例子，可以举出氧化铁层。氧化铁与金红石型二氧化钛相同地，与锐钛矿型二氧化钛相比，光催化剂活性低至10分之1左右，适合作为在涂料或树脂组合物中含有的颜料而使用。若使用氧化铁，则能够实现氧化铁的光的吸收引起的有彩色的显色和光的千涉引起的显色的色彩。在本实施方式的光亮性颜料中，作为被覆薄片状粒子的氧化铁，可以使用三价氧化铁或二价氧化铁和三价氧化铁的混合物。作为氧化铁的制造方法，如日本特开2005—187782号公报中的公开，可以例示在508(TC、pH24的条件下，从含铁溶液利用中和反应将其析出的方法。氧化铁层的厚度优选20nm200nm。(其他被覆层)在室外利用的汽车、摩托车中，对颜料要求高的耐气候性。因为若暴露于紫外线中，则由于在颜料中含有的二氧化钛及/或氧化铁的光催化剂活性，加速涂膜的分解或变色。因此，为了得到高的耐气候性，优选光亮性颜料被选自由镧、铈及铝构成的组的至少一个元素的氢氧化物或氧化物水合物进而被覆。另外，光亮性颜料为了提高上述耐气候性和进一步的耐水二次密接性，进而优选在最外层设置使用了具有噁唑啉环的有机化合物及/或硅烷偶合剂的表面处理层。<铈的氢氧化物或氧化物水合物>铈的氢氧化物或氧化物水合物可以通过使水溶性铈化合物和酸或碱反应，析出在粒子(由二氧化钛及/或氧化铁被覆的薄片状粒子)上。作为能够使用的酸性铈化合物的例子，可以举出硫酸铈、氯化铈、硝酸铈等无机酸盐。使用的酸性铈化合物可以利用与氢氧化碱金属等碱的反应，使铈的氢氧化物或氧化物水合物析出。另外，代替酸性铈化合物，可以使用与酸例如硫酸反应，使铈的氢氧化物或氧化物水合物析出的硫酸铵铈或硝酸铵铈等碱性铈盐。优选作为水溶性铈化合物，使用硝酸铈，在与其反应的铈中使用氢氧化钠溶液。铈化合物按铈换算可以设为在本实施方式中的金属氧化物层中使用二氧化钛及/或氧化铁的约0.01质量°/。到约1.0质量％的范围的通常的量。更优选以二氧化钛及/或氧化铁的约0.02质量％到约0.5质量％的范围的量将铈化合物添加于水性浆料中。使用的酸或碱以用于与铈化合物反应使铈的氢氧化物或氧化水合物析出在粒子上所需的充分的量，添加于浆料中。<镧的氢氧化物或氧化物水合物>14镧的氢氧化物或氧化物水合物可以通过使水溶性镧化合物和酸或碱反应，析出在粒子(用二氧化钛及/或氧化铁被覆的薄片状粒子)上。作为能够使用的镧化合物的例子，可以举出硫酸镧、氯化镧、硝酸镧、醋酸镧、碳酸镧等无机酸盐。使用的镧化合物可以通过与氢氧化碱金属等碱的反应，使镧的氢氧化物或氧化物水合物析出。优选的是，使用硝酸镧作为水溶性镧化合物，在与其反应的碱中使用氢氧化钠溶液。使用的镧化合物按镧换算可以设为在本实施方式中的金属氧化物层中使用的二氧化钛及/或氧化铁的约0.01质量％到约1.0质量°/。的范围的通常的量。更优选以二氧化钛及/或氧化铁的约0.02质量％到约0.5质量％的范围的量将镧化合物添加于水性浆料中。使用的酸或碱以用于与镧化合物反应，使镧的氢氧化物或氧化水合物析出在粒子上所需的充分的量添加于浆料中。<铝的氢氧化物或氧化物水合物>铝的氢氧化物或氧化物水合物可以通过使酸性或碱性的铝化合物、和适当的碱或酸反应而得到，可以与该反应的同时析出在粒子(用二氧化钛及/或氧化铁被覆的薄片状粒子)上。作为能够利用的酸性铝化合物的示例，可以举出无机酸的铝盐、例如氯化铝、硫酸铝、硝酸铝。作为碱性铝化合物的示例，为铝酸钠等铝酸碱金属。酸性或碱性铝化合物按铝换算可以设为在本实施方式中的金属氧化物层中使用二氧化钛及/或氧化铁的约2质量％约4质量％的范围的通常的范围的量。优选以约2.5%约3.5质量%的范围的量，将铝化合物添加于浆料中。适当的碱或酸以铝的氢氧化物或氧化物水合物与铝化合物的添加的同时，或连续于添加，析出在基体上的程度的充分的量添加于浆料中。<表面处理层>为了提高与涂膜基质树脂的密接性，优选用具有噁唑啉环的有机化合物及/或硅烷偶合剂，在最外层形成表面处理层。作为具有噁唑啉环的有机化合物，可以举出具有噁唑啉环的聚合物或多价噁唑啉低聚物。具有噁唑啉环的聚合物可以举出水溶性类型的埃珀克洛泽WS—500、WS—700、乳剂类型的埃珀克洛泽K一2010、K一2020、K—2030(均为日本催化剂公司制)。尤其，优选与主剂(含羧基的涂膜基质树脂)的反应性高的水溶性类型。就多价噁唑啉低聚物来说，作为二噁唑啉化合物，具体来说，可以举出1，6—双(1，3—噁唑啉基一2—基)己烷、1，8—双(1，3一噁唑啉基一2—基)辛烷、1，10—双(1，3—噁唑啉基一2—基)癸垸、1，3—双(1，3—噁唑啉基—2_基)环己烷、1，4—双(1，3—噁唑啉基一2—基)环己烷、2，2'—(1,3_亚苯基)_双(2一噁唑啉)、2，2'—(1，4_亚苯基)一双(2—噁唑啉)、2，2'一(1，2—亚苯基)一双(2—噁唑啉)、2，2'—(1，3—亚苯基)一双(4—甲基一2_噁唑啉)、2，2'—(1，4—亚苯基)—双(4一甲基一2—噁唑啉)、2，2'—(1，2—亚苯基)一双(5一甲基一2—噁唑啉)、2，2'_(1,3—亚苯基)一双(5_甲基一2—噁唑啉)、2，2'—(1，4一亚苯基)一双(5—甲基—2_噁唑啉)、2，2'—(1，3—亚苯基)一双(4一甲基苯基一2—噁唑啉)、2，2'—(1，4一亚苯基)一双(4一甲基苯基一2—噁唑啉)、2，2'—(l，3—亚苯基)一双(4一氯代苯基一2—噁唑啉)、2，2'—(1，4—亚苯基)一双(4一氯代苯基一2—噁唑啉)。这些二噁唑啉化合物可以使用一种或两种以上。另外，作为其他多价噁唑啉低聚物，可以举出在一个分子中具有三个噁唑啉基的2，2'—(1，2，4—亚苯基)_三_(2—噁唑啉)等的三噁唑啉化合物。合用两种以上的三噁唑啉化合物也可。具有噁唑啉环的有机化合物的质量的相对于整体(光亮性颜料整体)的质量的比例优选0.015.0质量％。在该比例少于0.01质量％的情况下，不能充分地覆盖光亮性颜料，有时得不到与涂膜基质树脂的密接性。另一方面，若该比例超过5.0质量％，则有时光亮性颜料凝聚，损伤原来的光亮感。作为硅烷偶合剂，可以使用选自含有乙烯基的硅垸、含有环氧基的硅垸、含有甲基丙烯酰氧基的硅烷、含有氨基的硅垸、含有异氰酸酯基的硅垸及含有巯基的硅烷的至少一种。作为含有乙烯基的硅烷，可以例示乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。作为含有环氧基的硅垸，可以例示2—(3，4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3—环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3—环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、3—环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为含有甲基丙烯酰氧基的硅烷，可以例示3—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、3—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为含有氨基的硅烷，可以举出N—2(氨基乙基)3—氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N—2(氨基乙基)3—氨基丙基三甲氧基硅烷、3—氨基丙基三甲氧基硅垸、3—氨基丙基三乙氧基硅烷、3—三乙氧基甲硅烷基一N—(1，3—二甲基一亚丁基)丙基胺、N—苯基一3_氨基丙基三甲氧基硅烷等。作为含有异氰酸酯基的硅垸，2—异氰酸酯乙基三甲氧基硅烷、2—异氰酸酯乙基三乙氧基硅烷、3—异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3—异氰酸酯丙基三乙氧基硅垸等。作为含有巯基的硅烷，可以例示3—巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为烷氧基硅垸，可以例示三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅垸、甲基三乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅垸、二甲基乙氧基硅垸、二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅垸、甲基乙烯基二甲氧基硅垸、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅綜等o硅烷偶合剂的质量的相对于整体(光亮性颜料整体)的质量的比例优选0.015.0质量％。在该比例少于0.01质量％的情况下，有时得不到与涂料或树脂的充分的亲合性。另一方面，若该比例超过5.0质量％，则有时引起偶合剂之间的反应，损伤与涂料或树脂等的亲合性。另外，用于提供光亮性颜料的成本变高。其次，说明本发明的光亮性涂料组合物的一例。本实施方式的光亮性涂料组合物可以通过将上述说明的本实施方式的光亮性颜料混合于载色17剂而制作。(载色剂)作为在本发明的光亮性涂料组合物中含有的载色剂的主成分，可以举出树脂及溶剂。作为树脂，例如优选具有羧基的树脂(以下，还称为含羧基树脂)。若本发明的光亮性涂料组合物的载色剂含有含羧基树脂，则能够形成具有高的硬度，耐磨损性及耐药品性优越，且与被覆体的密接性良好的金属层。载色剂中的树脂的浓度不特别限定，但例如，优选光亮性涂料组合物总量的1070质量％，更优选2550质量％。作为含羧基树脂的一例，可以举出丙烯酸树脂(均聚物)、(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物、醋酸乙烯基一(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯一(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物等含有羧基的丙烯酸系聚合物。作为其他例子，可以举出苯乙烯一丁二烯共聚物(例如，导入了羧基的苯乙烯"丁二烯系胶乳)、苯乙烯一马来酸酐共聚物、含有羧基的聚氨酯树脂、含有羧基的聚酯树脂、含有羧基的醇酸树脂、含有羧基的聚乙烯醇系树脂等。作为进而其他例子，可以举出羧基甲基纤维素等天然树脂。另外，还可以使用丙烯酸改性聚酯、丙烯酸改性聚氨酯、丙烯酸改性环氧树脂之类的二成分系树脂。以下，详细说明含有羧基的丙烯酸系聚合物和丙烯酸改性环氧树脂。<含羧基的丙烯酸系聚合物>含羧基的丙烯酸系聚合物例如通过使丙烯酸酯类、和芳香族乙烯类或乙烯酯类共聚而得到。含羧基的丙烯酸系聚合物例如优选含有0.230质量％的来源于单体(具有羧基的单体(有时单体为盐))的结构单元，更优选含有120质量％。含羧基的丙烯酸系聚合物的酸值优选2200mg'KOH/g，更优选10100mgKOH/g。含羧基的丙烯酸系聚合物的重均分子量例如优选10001000000，更优选3000500000，进而优选5000100000。另外，含羧基的丙烯酸系聚合物的玻璃化温度根据树脂组合物的用途而不同，但通常优选—60°C50°C。本发明的光亮性涂料组合物优选含有玻璃化温度为一1050°C的含羧基的丙烯酸系聚合物。<丙烯酸改性环氧树脂>丙烯酸改性环氧树脂是在主链的环氧树脂中导入丙烯酸系乙烯基共聚物，在该乙烯基共聚物上结合羧基而成的。含有羧基的丙烯酸改性环氧树脂是通过在亲水性有机溶剂中，在碱性化合物的存在下，使乙烯基共聚物和环氧树脂发生酯化反应而得到。作为乙烯基共聚物的原料即乙烯性不饱和羧酸单体，不特别限定，例如，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等。这些可以使用两种以上。作为聚合该单体成分的方法，不特别限定，例如，使用偶氮双异丁腈、苯甲酰基过氧化物等通常的自由基聚合引发剂来聚合即可。作为环氧树脂，优选选自由双酚F型、双酚A型及加氢双酚A型环氧树脂构成的组的一种以上，优选在一个分子中平均具有1.12.0个环氧基，数均分子量为卯o以上。作为丙烯酸改性环氧树脂的重均分子量，例如优选2000100000。在重均分子量为2000100000的情况下，乳化分散性良好，在丙烯酸系乙烯基共聚物和环氧树脂的反应时不易发生凝胶化。<溶剂>在载色剂中含有的溶剂为有机溶剂的情况下，作为所述有机溶剂，例如，可以使用醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、n—丁醇等)、脂肪族烃类(例如，己烷、庚垸、辛垸等)、脂环族烃类(例如，环己烷等)、芳香族烃类(例如，苯、甲苯、二甲苯等)、酯类(例如，醋酸乙基酯、醋酸n—丁基酯、醋酸异丁基酯、醋酸n—丁基酯等)、酮类(例如，丙酮、丁酮、甲基异丁基酮等)、醚类(例如，二乙基醚、二噁垸、四氢呋喃等)、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂(乙二醇单甲基醚)、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、苄基溶纤剂等)、卡必醇类(例如，二乙二醇单甲基醚、卡必醇(二乙二醇单乙基醚)、二乙二醇单丙基醚等)、或它们的混合溶剂等。在载色剂中含有的溶剂为水时，通过载色剂中还含有碱，使树脂溶于水中。作为碱，可列举如脂肪族胺(例如，三甲基胺、三乙基胺、乙二胺等)等有机碱基；乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等垸醇胺；吗啉等杂环胺；氨；碱金属化合物(氢氧化钠、氢氧化钾等)等无机碱基。这些碱中，优选氨、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺。在载色剂中含有的溶剂为水的情况下，期望在树脂(例如含羧基丙烯酸系聚合物)中含有的酸性基(例如羧基)以能够使树脂分散于水中的程度被碱来中和。作为被中和的酸性基的比例，为所有的酸性基的50%左右即可。例如，在树脂中含有的酸性基的总摩尔数设为1的情况下，使用其0.42.0倍，优选0.61.4倍的摩尔的胺来中和即可。水性乳剂可以利用惯用的方法来配制。例如，可以举出通过用碱中和含羧基的丙烯酸系聚合物中的羧基的一部分，将含羧基的丙烯酸系聚合物分散于水中的方法。水性乳剂可以利用乳化聚合法来配制。在乳化聚合时，使用惯用的乳化剂(例如，阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、聚乙烯醇或水溶性聚合物等保护胶体)即可。水性乳剂的pH可以使用pH调节剂来调节。<交联固化剂>构成本发明的光亮性涂料组合物的载色剂还含有交联固化剂也可。作为交联固化剂，可以使用氨基树脂及/或聚异氰酸酯化合物。构成载色剂的树脂具有羟基的情况下，该羟基与氨基树脂或聚异氰酸酯化合物等交联剂反应，从而树脂固化。氨基树脂及/或聚异氰酸酯化合物除了羟基以外，还与具有活泼氢的羧基、氨基等发生交联反应。作为交联固化剂的一例即氨基树脂，可以举出垸基醚化密胺树脂等密胺树脂、烷基醚化苯并胍胺树脂等苯并胍胺树脂、垸基醚化尿素树脂等尿素树脂。其中，优选密胺树脂。作为密胺树脂的具体例，可以举出二羟甲基密胺、三羟甲基密胺、四羟甲基密胺、五羟甲基密胺、六羟甲基密胺。进而，作为氨基树脂，可以为这些密胺树脂的垸基醚(甲基醚、乙基醚、丙基醚、异丙基醚、丁基醚、异丁基醚等)化物、尿素一甲酰胺缩合物、尿素一密胺縮合物。这些氨基树脂可以合用两种以上。作为氨基树脂的含量，例如，优选以使构成载色剂的树脂(固态成分)和氨基树脂(固态成分)的质量比成为95/560/40的方式设定，更优选成为85/1565/35地设定。若这样设置，则关于通过涂敷涂料而形成的涂膜，得到高的强度及高的耐蚀性。作为交联固化剂的一例即聚异氰酸酯化合物，例如，适合用嵌段剂将异氰酸酯基封闭的结构的嵌段聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，可以举出HDI系(六亚甲基二异氰酸酯等)、TDI系(亚甲苯基二异氰酸酯等)、XDI系(亚二甲苯基二异氰酸酯等)、MDI系(二苯基甲烷二异氰酸酯等)等。作为嵌段剂，可以举出肟或内酰胺等。作为上述聚异氰酸酯化合物的含量，在聚异氰酸酯化合物为嵌段聚异氰酸酯化合物的情况下，使构成载色剂的树脂具有的羟基、和聚异氰酸酯化合物具有的脱嵌段的再生异氰酸酯基的摩尔比(羟基的摩尔数/再生异氰酸酯基的摩尔数)成为100/20100/150即可。还有，在本发明的光亮性涂料组合物的载色剂中，根据用途，含有其他热塑性树脂(例如，不含有羧基的丙烯酸树脂、聚酯树脂等)、热固化性树脂(例如，尿烷树脂、氨基树脂等)或氧化抑制剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等稳定剂、增塑剂、带静电防止剂、分散剂、绷紧防止剂、增稠剂等粘度调节剂、平坦化剂、垂延防止剂、防霉剂、防腐剂、填充剂、染颜料(酞菁系颜料、茈系颜料、喹吖啶酮系颜料、靛蓝系颜料、异吲哚啉酮系颜料、印度红、黄色氧化铁、炭黑等)的添加剂也可。其次，说明本发明的汽车外板涂敷物的实施方式。本实施方式的汽车外板涂敷物包含含有0.0130质量％的上述说明的本实施方式的光亮性颜料而成的金属基底层。本实施方式的汽车外板涂敷物包含金属基底层以外的层(例如，能够通过涂敷透明涂料来制作的透明层等)也可。在汽车的外板的涂装中作为通常的涂膜层叠形成的方法，被称为"2涂敷1烘焙法"的方法，作为提高隐蔽性的涂膜层叠形成的方法，采用被称为"3涂敷2烘焙法"、"3涂敷1烘焙法"的方法。在"2涂敷1烘焙法"中，首先，在实施了底涂及中涂的涂装板上涂装含有称为上涂的金属颜料(相当于本发明的光亮性颜料)的金属基底涂料。其次，在不使该金属基底涂料固化的情况下，用湿碰湿方式，重叠涂敷透明涂料，最后，使透明涂膜和金属基底涂膜同时固化。在"3涂敷2烘焙法"中，首先，在实施了底涂及中涂的涂装板上涂装称为上涂的彩色基底涂料，烧接并固化。其次，涂装含有金属涂料的金属基底涂料，在不使该金属基底涂料固化的情况下，用湿碰湿方式，重叠21涂敷透明涂料，最后，使透明涂膜和金属基底涂膜同时固化。在"3涂敷1烘焙法"中，首先，在实施了底涂及中涂的涂装板上涂装称为上涂的彩色基底涂料，在不进行烧接并固化的情况下，涂装含有金属颜料的金属基底涂料。其次，在不使该金属基底涂料固化的情况下，用湿碰湿方式，重叠涂敷透明涂料，最后，使透明涂膜、金属基底涂膜、和彩色基底涂膜同时固化。本发明的汽车外板涂敷物包括:例如图4所示的汽车的外装即外板41;散热器格子窗42;侧带43、门镜44、后面板45、保险杠保护装置46、标志47、轮胎罩48等。以下，将外板41举出为例子，说明本发明的汽车外板涂敷物的一例。在外板中，如图5所示，在钢板51的一主面上依次形成有底涂部52和上涂部53。底涂部52从钢板51侧开始依次具备化成处理层52a、阳离子电沉积层52b、中涂层52c。在2涂敷1烘焙法的情况下，上涂部53从钢板51侧开始依次具备包含本发明的光亮性颜料的金属基底层53a、和透明层53b。本发明的汽车外板涂敷物的一例具备使用含有本发明的光亮性颜料的组合物形成的金属基底层53a，因此，不会由于薄片状粒子的粒子每一个的厚度的差异而各种颜色的粒子混合而像彩虹一样发亮，且具有涂膜的精加工性良好的外观。还有，在本发明中，关于构成化成处理层52a、阳离子电沉积层52b、中涂层52c、及透明层53b的材料及形成方法，不特别限定，可以与以往开始公知的材料和形成方法相同，但例如，作为一例，可以分别举出如下。化成处理层52a为了防止钢板51的腐蚀而设置。化成处理层52例如包括磷酸锌被膜。阳离子电沉积层52b是为了提高钢板51的耐蚀性、在阳离子电沉积层52b的上方形成的层的稳定性，且容易化在阳离子电沉积层52b的上方形成的层的形成而设置的。阳离子电沉积层52b例如包括包含丙烯酸尿烷系树脂的固化涂膜等。中涂层52c为了提高中涂层52c的下方的层和上方的层的密接性，且提高中涂层52c的上方的层的耐倾倒性而设置。中涂层52c例如包括包含丙烯酸密胺系树脂的固化涂膜等。透明层53b为了提高中涂层52c的下方的层和上方的层的密接性，且提高中涂层52c的上方的层的耐倾倒性而设置。中涂层52c例如包括包含丙烯酸密胺系树脂的固化涂膜等。透明层53b为了赋予具有光泽的外观，且提高防污性而设置。透明层53b例如包括包含丙烯酸密胺系树脂的固化涂膜等。实施例以下，示出实施例及比较例，更详细地说明本发明，但本发明不限定于以下的记载。(实施例1)实施例1的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度1.3pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，制作薄片状玻璃。具体来说，首先，将C玻璃在120(TC下熔融，使其以中空状膨胀的同时，拉伸薄膜化，进而冷却固化。将其用辊粉碎，得到了平均厚度1.3jLim的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径2(Him为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=21.7pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为96.0jim。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20)im的筛子，在其下段配置托盘，以规定的筛选时间，筛选而除去粗粉，将用托盘回收的薄片状玻璃用作本实施例的光亮性颜料的基材(薄片状粒子)。测定这样得到的薄片状玻璃的粒度分布的结果，平均粒径(D50)为17.3pm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为97%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.4%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。其次，用氧化钛被覆分级的薄片状玻璃。向薄片状玻璃50g中加入离子交换水，形成为0.5L后，用35质量％盐酸形成为pHl.O，并且，加温为75°C。进行搅拌的同时，以每1小时12g的比例定量添加四氯化钛水溶液(作为Ti成分为16.5质量％)，并且，以每1小时60mL的比例添加溶解为10质量％的氢氧化钠，继续进行至得到具有光亮感的银珠调的色调口叩o得到目标的色调品后，用减压过滤来对产物采集，用纯水水洗，在150'C下干燥，以60(TC烧成。通过以上所述的方法，得到了在薄片状玻璃的表面设置有二氧化钛被膜的实施例1的光亮性颜料。在得到的实施例1的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为17.2pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.5%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(实施例2)实施例2的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度l.Opm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为l.(Him地调节而制作，除此以外，利用与实施例1相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(^20.9pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.2pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为19.3pm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为91%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.1%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例2的光亮性颜料来得到。在得到的实施例2的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为19、m，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.2%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(实施例3)实施例3的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度1.5pm)上被覆了金红石型二氧化钕而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为1.5^m地调节而制作，除此以外，利用与实施例l相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20^m为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=21.9ym的薄片状玻璃。此时的最大粒径为97.4jum。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20jim的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为19.9nm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为90%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例3的光亮性颜料来得到。在得到的实施例3的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为19.7pm，自粒径小的一侧到48jim的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(比较例1)比较例1的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.7pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为0.7pm地调节而制作，除此以外，利用与实施例l相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=23.3Mm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为93.5jam。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼45nm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。就得到的薄片状玻璃来说，得到了平均粒径(D50)为22.1pm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为81%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为98.2%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.5%的薄片状玻璃。S卩，在比较例1中使用的薄片状玻璃中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径超过48pm，且最大粒径也超过62pm。进而，厚度0.81.9mhi的范围的频度按体积小于90%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例1的光亮性颜料来得到。在得到的比较例1的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为22.0pm，自粒径小的一侧到48nm的体积累积量为98.4%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.7%。(比较例2)比较例2的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度1.3pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为1.3Mm地调节而制作，除此以外，利用与实施例1相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50-22.9pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为96.5jum。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼45pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。就得到的薄片状玻璃来说，平均粒径(D50)为22.1pm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为97%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为98.5%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.7%。即，在比较例2中使用的薄片状玻璃中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径超过48|am，且最大粒径也超过62jim。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为光亮性颜料来得到。在得到的比较例2的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为21.9pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为98.6%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.8%。(比较例3)比较例3的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.7pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为0.7Mm地调节而制作，除26此以外，利用与实施例l相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=21.7Mm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为97.1pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。就得到的薄片状玻璃来说，平均粒径(D50)为19.7pm，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为80%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.2%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。艮卩，在比较例3中使用的薄片状玻璃中，厚度0.81.9pm的范围的频度小于90%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为光亮性颜料来得到。在得到的比较例3的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为19.6|im，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.3%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(比较例4)比较例4的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度1.3pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为1.3)Lim地调节而制作，除此以外，利用与实施例l相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径2(Him为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(^21.8)am的薄片状玻璃。此时的最大粒径为87.5pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼38pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例1相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。就得到的薄片状玻璃来说，平均粒径(D50)为20.7^m，折射率为1.54，厚度0.81.9pm的范围的频度为97%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.0%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.8%。即，在比较例4中使用的薄片状玻璃中，最大粒径超过62|im。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为光亮性颜料来得到。在得到的比较例4的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为20.5pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62^im的体积累积量为99.8%。(比较例5)比较例5的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度1.3pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图l所示的装置，平均厚度成为1.3pm地调节而制作，除此以外，利用与实施例l相同的方法，得到了薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=22.2pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为87.5pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼32pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间，筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。就得到的薄片状玻璃来说，平均粒径(D50)为20.5pm，折射率为1.54,厚度0.81.9pm的范围的频度为96%，自粒径小的一侧到粒径48|im的体积累积量为98.8%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。即，在比较例5中使用的薄片状玻璃中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径超过48nm。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为光亮性颜料来得到。在得到的比较例5的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为20.4pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为98.9%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(实施例4)实施例4的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.5pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.05pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(H20.1pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为92.2,。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20jiim的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例1相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为17.3pm，折射率为1.54，厚度0.010.1nm的范围的频度为97M，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.4%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例4的光亮性颜料来得到。在得到的实施例4的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为17.2nm,自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.5%，自粒径小的一侧到粒径62jum的体积累积量为100%。(实施例5)实施例5的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.07)Lim)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集'过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.07pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(H20.5inm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为92.6jim。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为18.3pm，折射率为1.54，厚度0.010.1^im的范围的频度为9in/。，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例5的光亮性颜料来得到。在得到的实施例5的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为18.1)im，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.2%，自粒径小的一侧到粒径62jmi的体积累积量为100%。(比较例6)比较例6的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.27pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集，过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.27pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20jimi为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50-21.1jam的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.0|iim。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20jum的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为18.1pm，折射率为1.54，厚度0.010.1^im的范围的频度为55。/。，自粒径小的一侧到粒径48^m的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62jLim的体积累积量为100。/。。即，在比较例6中使用的薄片状玻璃中，厚度0.01nm0.1iam的范围的频度也按体积小于90%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例6的光亮性颜料来得到。在得到的比较例6的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为18.0pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(比较例7)比较例7的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.3pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集'过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.3pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20^m为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=21.5pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.3,。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼45pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为19.8pm，折射率为1.54，厚度0.010.*111的范围的频度为40%，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为98.5%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.9%。S口，在比较例7中使用的薄片状玻璃中，粒径小的一侧的体积累积量相当于99%的粒径超过48pm，且最大粒径也超过62pm。进而，厚度0.01)am0.1nm的范围的频度也按体积小于90%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例7的光亮性颜料来得到。在得到的比较例7的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为19.8pm，自粒径小的一侧到48|im的体积累积量为98.6%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.9%。(比较例8)比较例8的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.07pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.07nm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20|am为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(^21.8^im的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.3拜。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼38pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为20.4jum，折射率为1.54，厚度0.010.1nm的范围的频度为90y。，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.7%。即，在比较例8中使用的薄片状玻璃中，最大粒径超过62jim。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例8的光亮性颜料来得到。在得到的比较例8的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为20.3pm,自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为99.7%。32(比较例9)比较例9的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.09pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.07pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20)Lim为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(^21.8pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.8pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼32pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为20.6pm，折射率为1.54，厚度0.010.1^im的范围的频度为91。/。，自粒径小的一侧到粒径48pm的体积累积量为98.7%,自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。即，在比较例9中使用的薄片状玻璃中，粒径小的一侧的体积累积量相当于99%的粒径超过48pm。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例9的光亮性颜料来得到。在得到的比较例9的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为20.5pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为98.8%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(实施例6)实施例6的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.2pm)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动，制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.2pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径2(Him为目标进行粉碎，制作了平均粒径D50=20.6|im的薄片状玻璃。此时的最大粒径为92.5拜。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼20pm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为17.9pm，折射率为1.54，厚度0.010.35pm的范围的频度为92°/。，自粒径小的一侧到粒径48|im的体积累积量为99.4%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例6的光亮性颜料来得到。在得到的实施例6的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为17.8pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.5%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(实施例7)实施例7的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.24pm)上被覆了金红石型二氧化钕而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.24pm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径20pm为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(N20.8pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为93.9pm。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼2(Hmi的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为18.3pm，折射率为1.54，厚度0.010.35pm的范围的频度为90%，自粒径小的一侧到粒径48|am的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62fim的体积累积量为100%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为实施例7的光亮性颜料来得到。在得到的实施例7的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为18.1pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.2%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。(比较例10)比较例10的光亮性颜料是在薄片状玻璃(平均厚度0.27ym)上被覆了金红石型二氧化钛而成的。首先，使用图2所示的利用熔融玻璃的流动来制造玻璃的装置，使在可变速电动马达安装的锥状的杯以规定的速度旋转，且使熔融C玻璃从上方流入杯内。利用离心力，将杯内的熔融玻璃越过边缘而向外方送出，利用空气流维持为平板状，同时，将其粉碎为小的薄片状玻璃。将在此得到的薄片状玻璃收集于腔室内，且送往旋风分粒器收集'过滤器部，进而冷却固化。通过这样的方法，得到了平均厚度0.27nm的薄片状玻璃。使用喷射磨机型粉碎机，将这样得到的薄片状玻璃以平均粒径2(Him为目标进行粉碎，制作了平均粒径D5(^21.1pm的薄片状玻璃。此时的最大粒径为94.0,。关于该薄片状玻璃，进行了分级。使用筛眼2(Vm的筛子，在其下段配置托盘，以比实施例1的筛选时间长的时间筛选而除去粗粉，除此以外，利用与实施例l相同的方法来分级。接着，测定用托盘回收的薄片状玻璃的粒度分布。在得到的薄片状玻璃中，平均粒径(D50)为18.1pm，折射率为1.54，厚度0.010.35pm的范围的频度为85%，自粒径小的一侧到35粒径48pm的体积累积量为99.1%，自粒径小的一侧到粒径62|nm的体积累积量为100%。即，在比较例10中使用的薄片状玻璃中，厚度0.01pm0.35pm的范围的频度也按体积小于90%。然后，与实施例l相同地，将具备具有光亮感的银珠调的二氧化钛被膜的薄片状玻璃作为比较例10的光亮性颜料来得到。在得到的比较例10的光亮性颜料中，平均粒径(D50)为18.0pm，自粒径小的一侧到48pm的体积累积量为99.2%，自粒径小的一侧到粒径62pm的体积累积量为100%。关于如上所述地制作的实施例17、比较例110的光亮性颜料的试料，利用以下的方法，评价了循环性、涂膜精加工性、干涉色的单一性。另外，以下，还说明在此使用的粒度分布的测定方法及得到薄片状粒子的厚度分布的方法。表1中示出实施例13和比较例15的评价结果，表2中示出实施例4、5和比较例69的评价结果，表3中示出实施例6、7和比较例10的评价结果。<粒度分布的测定方法>在本实施例中，在粒度分布的测定中，使用了激光衍射粒度分布测定装置("产品名微轨HRA"(日机装株式会社制)。由其测定结果，求出自粒径小的一侧到48pm的体积累积量、和自粒径小的一侧到62|am的体积累积量，读取体积累积量相当于99%的粒径(D99)是否为48pm以下，最大粒径是否为62pm以下。<薄片状粒子的厚度分布>在本实施例中，关于任意的IOO个薄片状粒子，利用电子显微镜测定其厚度d(参照图3)，得到了厚度分布。由该厚度分布，求出厚度0.81.9pm的范围的频度、或厚度0.010.1pm(或0.010.35|im)的范围的频度。<循环性的评价>在丙烯酸树脂(产品名"阿克迪克A—322"(大日本油墨化学工业株式会社制))78%、丁基化密胺树脂(产品名"超级贝佳明L一117—60"(大日本油墨化学工业株式会社制))16质量％、实施例15、比较例l4中得到的光亮性颜料6质量％中适量添加稀释剂，使用搅拌机，成为粘度13Pa's(株式会社安田精机制作所制福特杯No.4/2(TC)地混合，调节光亮性颜料。通过目视来观察了使用三角过滤器(尼龙制、#200筛孔(筛眼约75pm))，过滤了该光亮性颜料时的过滤器的堵塞的程度。过滤器的堵塞性评价为如下的三个阶段。3:没有发现堵塞。2:发现少量堵塞。1:相当显著地发现堵塞。<涂装样品的制作>在丙烯酸树脂(产品名"阿克迪克A—322"(大日本油墨化学工业株式会社制))78%、丁基化密胺树脂(产品名"超级贝佳明L一117—60"(大日本油墨化学工业株式会社制))16质量％、实施例15、比较例l4中得到的光亮性颜料6质量％中适量添加稀释剂，使用搅拌机，成为粘度13Pa"(株式会社安田精机制作所制福特杯No.4/2(TC)地混合，制备光亮性颜料。使用喷射枪(阿尼斯特岩田株式会社制W—100)，在涂装板(日本途径服务株式会社制D—7、中途色N:6.0)上涂装该光亮性颜料，形成了金属基底层。其次，在丙烯酸树脂(产品名"阿克迪克A—345"(大日本油墨化学工业株式会社制))72%、丁基化密胺树脂(产品名"超级贝佳明L一117_60"(大日本油墨化学工业株式会社制))28质量％中适量添加稀释剂，使用搅拌机，成为粘度24Pa^s(株式会社安田精机制作所制福特杯No.4/20°C)地混合，制备顶透明涂料组合物。使用喷射枪(阿尼斯特岩田株式会社制W—100)，在形成有金属基底层的涂装板(日本途径服务株式会社制D—7、中途色N二6.0)上涂装该顶透明涂料组合物，然后，进行烧成(140°C、30分钟)，形成了顶透明层。就烧成后的涂膜厚度来说，金属基底层的膜厚为15pm，顶透明层为30pm。<涂膜精加工性的评价〉使用微波扫描器(Gardner公司制)，评价了涂膜的精加工性。用Wa(0.10.3mm)值评价了光亮性颜料对涂膜的精加工性产生的影响。<包含光亮性颜料的涂膜的干涉单一色性的评价>使用D65自然光源，通过目视观察了干涉单一色性。干涉单一色性的程度(干涉混色度)评价为如下的三个阶段。3:在每一个粒子未发现不同的各种干涉色。2:在每一个粒子发现少量不同的各种干涉色。1:在每一个粒子发现大量不同的各种干涉色。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>从以上的结果可知，如实施例13—样，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99。/。的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下。使用了厚度0.8pm1.9pm的范围的频度按体积为90%以上的薄片状粒子的光亮性颜料能够提供各种颜色的粒子不混在的单一显色，进而，还能够实现良好的循环性和良好的涂膜的精加工性。还有，在实施例2中，显现了少量的干涉色，但不是在使用中发生问题的程度。相对于此，比较例15的光亮性颜料不能同时满足各种颜色的粒子不混在的单一显色、和良好的循环性及良好的涂膜的精加工性。另外可知，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于50%的粒径小于20nm的情况下进而优选。另外，如实施例4、5—样，使用了自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径为48pm，且最大粒径为62nm，厚度0.01pm0.1jxm的范围的频度按体积为卯％以上的薄片状粒子的光亮性颜料能够提供各种颜色的粒子不混在的单一显色，进而，还能够实现良好的循环性和良好的涂膜的精加工性。相对于此，比较例69的光亮性颜料不能同时满足各种颜色的粒子不混在的单一显色、和良好的循环性及良好的涂膜的精加工性。另外可知，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于50%的粒径小于20pm的情况下进而优选。另外可知，涂膜精加工性如表1的实施例1、3和比较例2、4、5所示，在薄片状粒子的平均粒径为1.3jim以上的情况下，自薄片状粒子的粒径小的一侧的体积累积量相当于99%的粒径也为48pm以下，且最大粒径满足62]Lim以下的情况下(实施例l、3)提高。另外可知，干涉色的单一性如表3的实施例6、7和比较例10所示，在薄片状粒子的厚度分布中，厚度0.1]um0.35^im的范围的频度按体积为90%以上的情况下提高干涉色单一性。产业上的可利用性本发明的光亮性颜料能够同时满足各种颜色的粒子不混在的单一显色、和良好的循环性及良好的涂膜的精加工性，因此，能够适用于汽车外板的涂装等各种用途。权利要求1.一种光亮性颜料，其是含有薄片状粒子、和被覆所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层的光亮性颜料，其中，所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99％的粒径为48μm以下，且最大粒径为62μm以下，所述薄片状粒子包含具有1.4～1.8的折射率的材料，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.8μm～1.9μm的范围的频度以体积计为90％以上，或厚度0.01μm～0.35μm的范围的频度以体积计为90％以上。2.—种光亮性颜料，其是包含薄片状粒子、和被覆所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层的光亮性颜料，其中，所述薄片状粒子包含具有1.41.8的折射率的材料，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.8nm1.9pm的范围的频度以体积计为90%以上，或厚度0.01nm0.35pm的范围的频度以体积计为卯％以上，所述光亮性颜料在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99%的粒径为48pm以下，且最大粒径为62pm以下。3.根据权利要求1所述的光亮性颜料，其中，所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于50%的粒径小于20pm。4.根据权利要求2所述的光亮性颜料，其中，所述光亮性颜料在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于50%的粒径小于20nm。5.根据权利要求1或2所述的光亮性颜料，其中，所述薄片状粒子的材料为选自玻璃、硅石、氧化铝、合成云母及云母的至少任一种。6.根据权利要求1或2所述的光亮性颜料，其中，所述金属氧化物层由选自二氧化钛及氧化铁的至少任一种形成。7.—种光亮性涂料组合物，其中，含有权利要求1或2所述的光亮性颜料。8.—种汽车外板涂敷物，其中，包含以0.0130质量％含有权利要求1或2所述的光亮性颜料的金属基底全文摘要本发明的光亮性颜料含有薄片状粒子、和被覆所述薄片状粒子的表面的至少一部分的金属氧化物层。本发明的光亮性颜料或所述薄片状粒子在粒度分布中，自粒径小的一侧开始的体积累积量相当于99％的粒径为48μm以下，且最大粒径为62μm以下。所述薄片状粒子含有具有1.4～1.8的折射率的材料。进而，所述薄片状粒子在厚度分布中，厚度0.8μm～1.9μm的范围的频度按体积为90％以上，或厚度0.01μm～0.35μm的范围的频度按体积为90％以上。文档编号C09C1/28GK101668819SQ200880013750公开日2010年3月10日申请日期2008年4月28日优先权日2007年4月27日发明者北村武昭,柳生智宏,若宫隆申请人:日本板硝子株式会社