专利名称：分散红60的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种分散红60的制备方法，属化工染化料的制造技 术领域。
背景技术：
分散红60化学名为l-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，现有分散红60 的生产方法主要是以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中与溴素反应制 得2， 4-二溴-l-氨基蒽醌，然后直接在硫酸中升温水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，产物经离析、过滤、洗涤，干燥后，在纯苯酚介质中， 在缚酸剂的条件下縮合，达到縮合终点后，降温至95-10(TC，加入淡 碱水，最后降温至50-60°C，过滤，水洗、干燥，制得的滤饼即分散 红60。但是过滤后的縮合母液水中含有大量苯酚、分散红60和溴化 钾。现有通常将过滤后的縮合母液水中经减压蒸馏回收苯酚，但回收 得到的蒸馏残渣中仍含有苯酚、分散红60、溴化钾等，产品收率低， 苯酚消耗大，减压蒸馏工序复杂，能耗大，单步縮合收率仅在85-88% 左右，生产成本较高，对环境污染大。也有在縮合反应结束后加甲醇 进行离析，虽然产品质量有所提高，但因未对縮合反应本身进行改进， 收率仍较低，苯酚单耗仍很高，同时甲醇沸点太低并是易燃易爆危险 品，使用过程中安全隐患严重。还有采用乙二醇单甲醚代替甲醇进行 离析，虽然解决了生产安全问题和操作环境，但乙二醇单甲醚损耗较
高，生产成本更加突出。而CN 101003691A的发明专利中将1-氨基 -2-溴-4-羟基蒽醌为湿品滤饼作为縮合原料，还加入溶剂和抗氧化剂， 虽然解决了水解物的烘干问题，但是仍然解决不了苯酚、溶于苯酚的 分散红60的综合回收利用，同时l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌中的水仍需 要在縮合过程中脱出，还要消耗蒸汽，解决不了苯酚单耗高和收率不 大问题，生产成本仍高，改变不了对环境污染的现状。
发明内容
本发明的目的是提供一种能有效降低苯酚单耗，提高产品收率j 降低生产成本，减少环境污染的分散红60的制备方法。
本发明为分散红60的制备方法，以l-氨基蒽醌为原料，在硫酸 介质中经溴化、水解得到l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨 基_2-溴_4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行縮合 反应，达到縮合终点后，降温至90-105'C，在该温度下加入淡碱水， 最后降温至50-6(TC，过滤，水洗得到分散红60;所述处理后母液水 为l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行縮合反应后过滤得到的縮合母液水经 加酸调PH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以 上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调PH 至6 9后即为处理后母液水，其加入量为l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重 量百分比的20% 200%。
所用的酸可为废硫酸或废盐酸，盐酸，硫酸等，其加入量为縮合 母液水重量百分比的5% 80%。
所述的碱可为氢氧化钠或废氢氧化钠，氢氧化钾，废氢氧化钾等，其加入量为縮合母液水重量百分比的1% 30%。
所述縮合反应中苯酚的加入量可为处理后母液水重量百分比的
10% 100%。
所述的缚酸剂可为碳酸钾或碳酸钠等，其加入量为处理后母液水 重量百分比的10% 50%。
所述硫酸盐或盐酸盐的加入量可为处理后母液水重量百分比的 10% 50%。
本发明在縮合过程中，直接利用含苯酚和溶于苯酚的分散红60 的处理后母液水，且縮合反应后过滤得到的縮合母液水的处理只需加 酸调节酸性并酸化处理即可，省去了母液水减压蒸馏苯酚等苯酚回收 工序，大大降低了苯酚的单耗，苯酚用量减少50-60%，节省能源、 减少苯酚回收工序时苯酚的损耗和回收后蒸馏残渣等危险固废的产 生；同时减少了操作工序，提高了分散红60产品的收得率，产品的 收率达到98-99%，经济效益和环境效益明显，真正实现节能减排、 清洁生产的目的。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。 本发明所述溴化、水解、縮合工序中的主要化学反应为 1、溴化
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2、水解
实施例中所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使 用的市售工业品各实施例中所用的l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌都按现 有以l-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到。
各实施例所用设备均为现有生产设备。
实施例l:将4I^縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入98。/。硫酸60kg和硫酸钠50kg。加毕，搅拌半小时， 静止分层，上层为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，下层为溴 化钾溶液。上层溶液加碱调PH至6 9后即为处理后母液水。在5000L 的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水700kg、苯酚300kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，加料结束 于2小时升温至148-150°C，并保温反应5-6小时，检测达到终点后， 降温至90-105i:，在该温度下加入3-5%淡碱水1000kg，最后降温至 50-60°C，过滤、洗净即得分散红60折干516kg，收得率为99.1%，含 量为99.5%。每吨分散红60滤饼的苯酚单耗为442kg。縮合反应后过
滤得到的縮合母液水处理回用。
实施例2:将4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入50%废硫酸250kg和氯化钠90kg，以下工艺歩骤同 实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水 600kg、苯酚400kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳 酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例l。即得分散红60折干513kg， 收得率为98.6%，含量为99.7%。每吨分散红60的苯酚单耗为477kg。
实施例3:将4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入25%硫酸240kg和硫酸钠200kg，以下工艺步骤同实 施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水 900kg、苯酚200kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳 酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例l。即得分散红60折干518kg， 收得率为99.5%，含量为99.2 %。每吨分散红60的苯酚单耗为410kg。
实施例4:将4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入98%硫酸60kg和氯化钠700kg，以下工艺步骤同实 施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水 250kg、苯酚250kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳 酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例l。即得分散红60折干517kg, 收得率为99.33%，含量为99.3 %。每吨分散红60的苯酚单耗为506kg。
实施例5:将4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入30。/。盐酸240kg和氯化钠200kg，以下工艺步骤同实 施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水
1000kg、苯酚200kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳 酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例l。即得分散红60折干518kg， 收得率为99.6%,含量为99.2 %。每吨分散红60的苯酚单耗为400kg。
实施例6:将4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启 搅拌，缓慢加入10yQ废盐酸520kg和氯化钠200kg，以下工艺步骤同 实施例l。在5000L的搪瓷反应釜中加入处理后母液水300kg、苯酚 200kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg， 以下工艺步骤同实施例1 。即得分散红60折干518kg，收得率为99.0%, 含量为99.1%。每吨分散红60的苯酚单耗为490kg。
比较例，采用传统工艺生产在5000L的搪瓷反应釜中加入苯 酚1000kg、 l-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg， 以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干456kg，收得率为87.6%, 含量为99.5 %。每吨分散红60滤饼的苯酚单耗为730kg。并需增加 苯酚回收的设备和能源的消耗。
由上述比较例与实施例l-6相比可见，比较例的收得率比实施例 明显偏低，生产效率显然不如本发明，苯酚单耗大，产生蒸馏残渣等 危险固废多，产生的废水量也大。因此，本发明所生产的分散红60 真正实现了节能减排，清洁生产、循环经济的目的，经济效益和环保 效益显著。
权利要求
1、一种分散红60的制备方法，以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行缩合反应，达到缩合终点后，降温至90-105℃，在该温度下加入淡碱水，最后降温至50-60℃，过滤，水洗得到分散红60；所述处理后母液水为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行缩合反应后过滤得到的缩合母液水经加酸调PH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调PH至6～9后即为处理后母液水，其加入量为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重量百分比的20％～200％。
2、 按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所用的酸 为废硫酸或废盐酸，盐酸，硫酸，其加入量为縮合母液水重量百分比的 5% 80%。
3、 按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述的碱 为氢氧化钠或废氢氧化钠，氢氧化钾，废氢氧化钾，其加入量为縮合母 液水重量百分比的1% 30%。
4、 按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述縮合 反应中苯酚的加入量为处理后母液水重量百分比的10% 100%。
5、 按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述的缚 酸剂为碳酸钾或碳酸钠，其加入量为处理后母液水重量百分比的10% 50%。
6、 按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述硫酸 盐或盐酸盐的加入量为处理后母液水重量百分比的10% 50%。
全文摘要
一种分散红60的制备方法，属化工染化料的制造技术领域，以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行缩合反应得到分散红60；所述处理后母液水为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行缩合反应后过滤得到的缩合母液水经加酸调pH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调pH至6～9后即为处理后母液水，其加入量为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重量百分比的20％～200％。本发明能有效降低苯酚单耗，提高产品收率，降低生产成本，减少环境污染。
文档编号C09B1/50GK101182390SQ20071016023
公开日2008年5月21日 申请日期2007年12月14日 优先权日2007年12月14日
发明者杜伟丰, 琰 莫, 锋 赵, 金永辉, 阮国涛 申请人:浙江长征化工有限公司