专利名称：光可交联材料的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及聚合物、共聚物或低聚物的制备方法，包括二胺(I)的聚合。
优选地，二胺(I)的聚合包括 a)将至少一种二胺(I)酰胺化成聚酰胺酸或聚酰胺酸酯，和 b)将所获得的聚酰胺酸或酯亚胺化成聚酰亚胺，或 c)将二胺(I)亚胺化成聚酰亚胺。
在本发明的一个更优选的实施方案中，二胺的聚合包括用四羧酸酐，优选四羧酸酐(V)将至少一种二胺(I)酰胺化，和/或亚胺化，优选通过高温。
在本发明的一个更加优选的实施方案中，二胺的聚合包括用四羧酸酐，优选四羧酸酐(V)将二胺(I)酰胺化，和/或亚胺化，优选通过高温，和其中该酰胺化和/或亚胺化任选地如下进行在上面所给的 -添加剂存在下，和/或 -在不同于通式(I)的另一种二胺存在下，优选在至少一种二胺(L)存在下和/或 -在以下物质存在下包含二胺(L)作为一种基本构建段的另一种聚合物、共聚物或低聚物，或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的另一种聚合物、共聚物或低聚物，更优选选自包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醚和聚乙烯基酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸和它们的酯、聚酰胺酰亚胺、聚马来酸、聚富马酸、聚氨酯和它们的衍生物的聚合物的另一种聚合物、共聚物或低聚物。
优选地，该另一种聚合物、共聚物或低聚物包含二胺(L)和四羧酸酐，优选通式(V)的四羧酸酐作为基本构建段。
类似于包含二胺(I)的本发明聚合物、共聚物或低聚物制备这一聚合物、共聚物或低聚物。在酰胺化后或期间进行酰亚胺化。一般而言，在酰胺化后进行亚胺化。
优选的是聚酰胺酸或聚酰胺酸酯的部分亚胺化。
如果仅通过亚胺化制备聚合物，则将使二胺(I)与亚胺化化合物接触，该亚胺化化合物含至少两个可聚合官能团，例如羰基或卤素基团。
更优选，本发明涉及聚合物、共聚物或低聚物的制备方法，包括使二胺(I)和四羧酸酐，优选四羧酸酐(V)的聚合。
本发明的另一个实施方案涉及包含二胺(I)的共聚物。优选的是包含至少两种二胺(I)的共聚物。
本发明的另一个实施方案涉及聚合物、共聚物或低聚物，或可根据本发明的方法和优选的方法获得的共混物。
优选地，可如下获得共混物使至少两种不同的二胺(I)反应，或使至少一种二胺(I)与包含至少一种二胺(L)作为基本构建段的聚合物、共聚物或低聚物反应。
优选地，本发明涉及在它们的聚合物、共聚物或低聚物侧链中包含至少一个光反应性基团的聚合物、共聚物或低聚物。优选地，通过暴露在校准光下使该侧链的光反应性基团光异构化和/或交联，更优选光二聚合。
术语光反应性基团具有基团的意义，该基团能够通过与光相互作用而反应。
用校准光的处理可以在单个步骤中或在数个独立的步骤中进行。在本发明的一个优选的实施方案中，用校准光处理在单个步骤中进行。
在本发明的上下文中，光反应性基团优选具有可二聚、可异构化、可聚合和/或可交联的基团的意义。
在本发明上下文中，校准光是具有可以引发光致配向的波长的光。优选地，波长在UV-A、UVB和/或UV/C范围中，或在可见光范围中。这取决于光致配向化合物，那种波长是合适的。优选地，光反应性基团对可见光和/或UV光敏感。本发明的另一个实施方案涉及通过激光产生校准光。
校准光的瞬时方向可以垂直于基材或处于任何斜角。
为了产生倾斜角，优选地，校准光从斜角射出来。
更优选，校准光是至少部分线偏振、椭圆偏振，例如环偏振，或非偏振的；最优选地，至少环或部分线偏振的光，或倾斜射出的非偏振光。特别地，最优选的校准光表示显著偏振的光，特别是线性偏振光；或校准光表示非偏振光，其通过倾斜辐射施加。
在本发明的一个更优选的实施方案中，用偏振光，特别是线性偏振光，或通过采用非偏振光的倾斜辐射处理聚合物、共聚物或低聚物。
进一步优选的是本发明的聚合物、共聚物或低聚物， -其中至少30％，优选至少75％重复单元包括含光反应性基团的侧链；和/或 -其中，光反应性基团能够进行光二聚，优选光成环，尤其是[2+2]光成环；和/或 -其中聚合物或低聚物分别是聚合物凝胶或聚合物网络，或低聚物胶凝或低聚物网络；和/或 -其中聚合物、共聚物或低聚物具有0.05-10dL/g，优选0.05-5dL/g的特性粘度；和/或 -其中聚合物、共聚物或低聚物包含2-2000个重复单元，特别是3-200个重复单元；和/或 -其中聚合物、共聚物或低聚物呈均聚物或共聚物形式，优选呈统计共聚物形式；和/或 -其中聚合物、共聚物或低聚物是可交联的或交联的； 本发明的另一个优选的实施方案涉及特性粘度优选0.05-10dL/g，更优选0.05-5dL/g的聚合物、共聚物或低聚物。在此，特性粘度(ηinh＝Inηrel/C)通过在0.5g/100ml溶液的浓度下使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂测量包含聚合物或低聚物的溶液而测定，以便评价其在30℃下的粘度。
此外，本发明的优选的实施方案涉及包含2-2000个重复单元，特别是3-200个重复单元的聚合物、共聚物或低聚物。
根据本发明的侧链聚合物或低聚物可以呈均聚物以及共聚物形式存在。术语″共聚物″应应理解为特别是指统计共聚物。
另外，本发明涉及组合物，特别是共混物，其包含 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其至少包含二胺(I)作为基本构建段，或 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其可通过本发明的方法获得，和 -优选此外包含另一种不同于二胺(I)的二胺，优选二胺(L)。
包含二胺(L)作为一种基本构建段的另一种聚合物、共聚物或低聚物具有与上面所给的相同的优先选择。
优选地，本发明涉及组合物，特别是共混物，其包含 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其至少包含二胺(I)作为基本构建段，或 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其可通过本发明的方法获得， -和/或包含不同于二胺(I)，优选二胺(L)的另一种二胺作为一种基本构建段的另一种聚合物、共聚物或低聚物，或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的另一种聚合物、共聚物或低聚物，更优选选自以下的另一种聚合物、共聚物或低聚物聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酯和枝状体。
进一步优选地，本发明涉及组合物，特别是共混物，其包含 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其至少包含二胺(I)作为基本构建段，或 -根据本发明的定义和优先选择的聚合物、共聚物或低聚物，其可通过本发明的方法获得， -和任选地，另一种不同于二胺(I)的二胺，优选二胺(L)的二胺， -和添加剂，优选含硅烷的化合物， -和/或包含不同于二胺(I)，优选至少一种二胺(L)的另一种二胺作为一种基本构建段的另一种聚合物、共聚物或低聚物， -和/或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的另一种聚合物、共聚物或低聚物，更优选选自包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醚和聚乙烯基酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸和它们的酯、聚酰胺酰亚胺、聚马来酸、聚富马酸、聚氨酯和它们的衍生物的聚合物的另一种聚合物、共聚物或低聚物。
-和/或光光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性单体， -和/或交联剂，优选含环氧基的交联剂，最优选选自4，4′-亚甲基-二-(N，N-二缩水甘油基苯胺)、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、苯-1，2，4，5-四羧酸1，2，4，5-N，N′-二缩水甘油基二酰亚胺、聚乙二醇二缩水甘油基醚、N，N-二缩水甘油基环己基胺。
根据本发明的聚合物或低聚物可以按单独聚合物层或低聚物层的形式或与其它聚合物、低聚物、单体、光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性单体相结合而使用，这取决于所要添加聚合物或低聚物层的应用。因此，可以理解，通过改变聚合物或低聚物层的组成，有可能控制特定和所需的性能，如诱导预倾斜角、良好的表面润湿、高电压保持率、比结合能等。
聚合物或低聚物层可容易由本发明聚合物或低聚物制备并且本发明的另一实施方案涉及包含根据本发明的聚合物或低聚物的聚合物或低聚物层，其优选通过采用校准光的处理制备。优选，本发明涉及包含根据本发明的呈交联和/或异构化形式的聚合物或低聚物的聚合物或低聚物层。
聚合物或低聚物层优选如下制备将一种或多种根据本发明的聚合物或低聚物涂覆到载体上并且，在亚胺化后或在没有亚胺化的情况下，通过采用校准光的辐射将该聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物处理，优选交联和/或异构化。
一般而言，使用透明的载体例如玻璃或塑料基材，其任选涂有氧化铟锡(ITO)。
另外，有可能通过控制校准光的辐射方向改变聚合物或低聚物层内的取向和倾斜角。应该理解的是，通过选择性地辐射聚合物或低聚物层的特定区域，可以使该层的非常特定的区域配向。这样，可以提供具有限定倾斜角的层。通过方法，特别是通过交联的方法保持聚合物或低聚物层中的诱导取向和倾斜角。
制备根据本发明的聚合物、共聚物或低聚物的制备方法，其中在缩聚反应中，使二胺(I)与一种或多种通式(V)的四羧酸酐，任选地在一种或多种另外的其它二胺的存在下反应。
另外，本发明优选涉及一种方法，其中在溶液中在极性质子惰性有机溶剂中进行制备聚酰胺酸的缩聚反应，该极性质子惰性有机溶剂选自γ-丁内酯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺。
优选地，本发明涉及一种方法，其中在聚酰亚胺的形成下用热的方法进行在除去水时的缩聚成环。
更优选，本发明涉及一种方法，其中在将聚合物、共聚物或低聚物涂覆到载体上之前或之后进行亚胺化。本发明的其它优选的方法涉及 -垂直配向的聚合物层或低聚物层的制备方法； -聚合物层或低聚物层的多域垂直配向的制备方法； -具有倾斜光轴的聚合物层或低聚物层的制备方法。
本发明的另一个实施方案涉及包含根据本发明的至少一种聚合物、共聚物或低聚物的聚合物、共聚物或低聚物层，尤其是取向层。
应该理解的是，本发明的聚合物或低聚物层(呈聚合物凝胶、聚合物网络、聚合物薄膜等形式)也可以用作液晶的取向层。本发明的另一个优选实施方案涉及包含根据本发明的优选呈交联形式的一种或多种聚合物或低聚物的取向层。此类取向层可以用于制造未结构化或结构化的光学或电光元件，优选制备混合层元件。
此外，本发明涉及制备聚合物层或低聚物层的方法，其中将一种或多种根据本发明的聚合物、共聚物或低聚物涂覆到载体上，优选由聚合物或低聚物材料的溶液涂覆到载体上，随后蒸发溶剂，其中，在可能必需的任何亚胺化步骤之后，用校准光处理该聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物，优选通过校准光的辐射进行异构化和/或交联。
本发明的一种优选的方法涉及一种方法，其中通过采用校准光控制辐射方向改变聚合物层或低聚物层内的取向和倾斜角，和/或其中通过选择性地辐射聚合物层或低聚物层的特定区域，使该层的特定区域配向。
取向层合适地由聚合物或低聚物材料的溶液制备。将聚合物或低聚物溶液涂覆到任选涂有电极的载体[例如涂有氧化锡铟(ITO)的玻璃板]上以致得到0.05-50μm厚的均相层。在这种工艺中，可以使用不同的涂覆技术如旋涂、弯月面涂覆、线涂、狭槽涂覆、胶印、柔性印刷、凹印。然后，或任选在一个在先的亚胺化步骤之后，将所要取向的区域例如用高压汞蒸气灯、氙灯或脉冲UV激光，使用偏振器和非必要的用于产生结构图像的掩模辐射。
另外，本发明涉及根据本发明的聚合物层、共聚物或低聚物层(优选呈交联形式)作为液晶的取向层的用途。
另外，本发明优选涉及聚合物层、共聚物或低聚物层用于诱导相邻液晶层的垂直配向，尤其用于操作MVA模式中的单元的用途。
辐射时间取决于各个灯的输出并且可以是几秒至几小时。然而，光反应(二聚反应、聚合反应、交联)也可通过使用例如，仅允许适用于交联反应的辐射穿过的滤光片对均相层辐射来进行。
应该理解的是，本发明的聚合物或低聚物层可用于制备具有至少一个取向层的光学或电光学设备以及制备未结构化和结构化光学元件和多层体系。本发明涉及聚合物层、共聚物或低聚物层作为液晶的取向层的用途。
优选的是用于诱导相邻液晶层的垂直配向。
本发明的另一个实施方案涉及包含根据本发明的呈交联形式的一种或多种聚合物或低聚物的光学或电光学设备。该电光学设备可以包括多于一个层。该层，或每个层可以包含具有不同空间取向的一个或多个区域。
优选地，本发明涉及光学和电光学未结构化或结构化结构元件，优选液晶显示器单元，多层和混合层元件，它们包含根据本发明的至少一个聚合物层、共聚物或低聚物层。
更优选，本发明涉及包含根据本发明的至少一个聚合物层、共聚物或低聚物层的取向层。
本发明的优点不能被技术人员预知。令人惊奇地发现，除了聚酰胺酸/聚酰亚胺骨架之外，还将有机氟基团引入具有特定分子结构的聚合物侧基的外围位置在获得具有优化性能的MVA材料方面发挥重要作用，所述优化性能是例如所要求的高的电压保持率、MVA模式要求的可调节的预倾斜角和它们对光和热的稳定性。
实施例1 合成 (2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸的制备 1.14-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸的制备
将55.00g(0.408Mol)4，4，4-三氟丁-1-醇溶于550ml四氢呋喃，在室温下添加142ml(0.102Mol)三乙胺。在氮气下逐滴添加38ml(0.490Mol)甲烷磺酰氯。在0-5℃下搅拌该混合物1h。将该米色悬浮液Hyflo-过滤并用四氢呋喃洗涤。浓缩该滤液。将残留物溶于1.411-甲基-2-吡咯烷酮，将62.70g(0.408Mol)4-羟基苯甲酸甲酯和226.00g(1.43Mol)碳酸钾添加到该淡棕色溶液中。允许该反应悬浮液在80℃下反应14h。将11(1.0Mol)1N NaOH溶液添加到上述混合物中。在回流温度下加热该悬浮液30min直到反应完成。允许该反应混合物在室温下冷却并投入冷水。小心地用25％盐酸盐溶液酸化该溶液并搅拌15min。滤出产物，用水洗涤并在室温下在真空下干燥一整夜而获得99.00g(98％)为白色固体的4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸。
1.24-甲酰基苯基-4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸酯的制备
将6.89g(56.4mmol)4-羟基苯甲醛、14.0g(56.4mmol)4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸、0.69g(5.6mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于100ml二氯甲烷。在0℃下添加11.89g(62.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。在0℃下从2-丙醇结晶获得17.1g为无色晶体的4-甲酰基苯基-4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸酯。
1.3(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸的制备
将5.00g(14.2mMol)4-甲酰基苯基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸酯和3.00g(28.4mMol)丙二酸溶于18ml(227.1mMol)吡啶。将1.21g(14.2mMol)哌啶添加到该悬浮液中，允许该悬浮液在100℃下在氩气下反应1.5h。然后将该黄色溶液倒在冰上。小心地用25％盐酸盐溶液酸化该溶液到pH值＝1-2并搅拌15min。滤出产物并在室温下在真空下干燥10h而获得5.2g为白色粉末的(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸。
使用4，4，5，5，5-五氟戊-1-醇代替4，4，4-三氟丁-1-醇类似于实施例1制备(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸。
类似地合成以下丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 (2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸 实施例2 合成 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备 2.1(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸的制备
将67g(0.41mol)对香豆酸添加到50.4g(0.90mol)氢氧化钾和600ml水的混合物中。在0℃下逐滴添加53.1g(0.50mol)氯甲酸乙酯。反应温度升至10℃。随后允许反应混合物在25℃下反应2h和用200ml盐酸7N酸化至pH＝1。滤出产物，用水洗涤并真空干燥，获得95.3g为白色粉末的(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸。
2.2 3，5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯的制备
将357.70g(1.686Mol)3，5-二硝基苯甲酸悬浮在750ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中。搅拌该悬浮液直至50℃。添加386.36g(4.599Mol)碳酸氢钠并加热该混合物至90℃。将22.50g(0.150Mol)碘化钠和204.0ml(1.533Mol)6-氯代己醇添加到该反应混合物中，将该反应混合物加热到100℃保持1h。在1h的反应之后，反应完成并将该橙色悬浮液倒在21冰和11水上。过滤产物，水洗涤并在50℃下在真空下干燥24h而获得425.0g(91％)为玫瑰粉末的3，5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯。
2.3 3，5-二氨基苯甲酸6-[(((2E)-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
将4.53g(0.0145Mol)3，5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯，3.44g(0.0145Mol)4-乙基碳酸酯肉桂酸，0.177g(0.0015Mol)4-二甲基氨基吡啶溶于40ml二氯甲烷。在0℃下添加3.04g(0.0159Mol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。将残留物溶于乙酸乙酯。在0℃下用己烷沉淀产物。过滤沉淀物并在真空下干燥一整夜而获得4.2g(55％)为淡黄色粉末的3，5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
2.4 3，5-二氨基苯甲酸6-[(((2E)-{4-羟基苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
在室温下将43.20g(0.081Mol)3，5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯溶于66ml(0.815Mol)吡啶和400ml丙酮中。在室温下逐滴将61ml(0.815Mol)氢氧化铵溶液25％添加到该溶液中。在12h反应之后，将该混合物倒在水上并通过添加盐酸盐25％进行酸化(直至pH值＝3-4)。获得糊剂，将其过滤并溶于乙酸乙酯中并用水萃取。用硫酸钠干燥有机相，过滤，通过旋转蒸发浓缩。用叔丁基甲基醚作为洗脱剂在硅胶上过滤该残留物并在200ml乙酸乙酯和1200ml己烷中在0℃下结晶该残留物获得15.84g为黄色晶体的3，5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4-羟基苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
2.5 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
将8.61g(0.0347Mol)4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酸悬浮在100ml二氯甲烷中。在室温下添加0.42g(0.0035Mol)4-二甲基氨基吡啶。在0℃下添加7.98g(0.04163Mol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h。在0℃下逐滴将溶于50ml二氯甲烷的15.90g(0.0347Mol)3，5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4-羟基苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯添加该溶液中并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用盐酸盐25％酸化该混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯(99∶1)作为洗脱剂在600g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯/己烷(1∶2)结晶获得18.82g(79％)为白色晶体的3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
2.6 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
将18.80克(0.027Mol)的3，5-二硝基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯是溶于350ml N，N-二甲基甲酰胺和25ml水的混合物中。添加44.28g(0.164Mol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加17.85g(0.273Mol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯(2∶1)作为洗脱剂在400g硅胶上层析该残留物获得15.39g(91％)为浅黄色晶体的3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
类似地合成以下二胺 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯。
3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。
3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯。
3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯。
3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯。
3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯。
3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯。
3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。
3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯。
3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯。
3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯。
3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯。
3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。
3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基])丁酯。
3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯。
3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。
3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯。
3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯。
3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯。
3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯。
3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6，6，6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸2，2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯 3，5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}庚酯。
3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯 3，5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4，4，4-三氟丁氧基)羰基化物]氨基}苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)羰基化物]氨基}苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-({[(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)羰基化物]氨基})苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯 实施例3 合成 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备 3.1 3，5-二硝基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备
将1.00g(51.0mmol)3，5-二硝基苄醇、2.00g(51.0mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸、62mg(0.51mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于10ml二氯甲烷。在0℃下添加1.07g(56.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。重复地用水洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩而获得2.1g为无色晶体的3，5-二硝基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3.2 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备
将5.30g(9.22mmol)(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯溶于55ml N，N-二甲基甲酰胺和6ml水的混合物。添加14.98g(55.3mmol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加6.03g(91.8mmol Mol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯(1∶1)作为洗脱剂在200g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得3.8g为浅黄色晶体的3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
类似地合成以下二胺 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(2，2，3，4，4，4-六氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-{[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰基)氧基)苯甲酰基氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基)羰基化物]氨基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟戊氧基)羰基化物]氨基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，-五氟苯酰氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(3-氟4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-{[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰基)氧基)苯甲酰基氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟戊氧基)羰基]氨基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，-五氟苯酰氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰氧基)苯甲酰基氧基]苯基}丙烯酸酯 2，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(2-氟4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-{[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰基)氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟戊氧基)羰基]氨基)苯甲酰基]氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，5，-五氟苯酰氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己酰氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2，4-二氨基苄基(2E)3-{4-[(3-氟4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 实施例4 合成 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备 4.12-(2，4-二硝基苯基)乙醇的制备
将22.6g(100mmol)2，4-二硝基苯乙酸溶于150ml四氢呋喃并在2小时的过程中逐滴添加到300ml(300mmol)在四氢呋喃中的硼烷-四氢呋喃配合物1.0M溶液中。在25℃下3小时之后，小心地添力200m l水。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂在400g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得20.7g(98％)为浅黄色晶体的2-(2，4-二硝基苯基)乙醇。
4.22-(2，4-二硝基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备
将2.50g(11.8mmol)2-(2，4-二硝基苯基)乙醇、5.24g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30ml二氯甲烷。在0℃下添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯95∶5作为洗脱剂在200g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得5.35g(71％)为无色晶体的2-(2，4-二硝基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
4.32-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制备
将5.35g(8.38mmol)(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯溶于54ml N，N-二甲基甲酰胺和6ml水的混合物。添加13.9g(51.4mmol)氯化铁六水合物。在60min内逐份添加5.60g(85.7mmol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯(1∶3)作为洗脱剂在200g硅胶上过滤该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得3.30g为浅黄色晶体的2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
使用(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸类似于实施例4制备2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
类似地合成以下二胺 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(3，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，5-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，3，4，4，4-六氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，55，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，6，6，6-五氟己基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-氟4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3，4-二(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基羰基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-[(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)羰基]氨基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(3，5-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 3-(2，4-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(2，4-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(2，4-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3-(2，4-氨基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯 6-(2，4-氨基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 6-(2，4-氨基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 6-(2，4-氨基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯 实施例5 合成 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备 5.1 2，2-二甲基-5，5-双(4-硝基苄基)-1，3-二噁烷-4，6-二酮的制备
将15.0g(69.4mmol)4-硝基苄基溴和5.00g(34.7mmol)麦德鲁姆酸(Meldrum′s acid)溶于100ml 2-丁酮。添加4.40g(104.1mmol)碳酸钾，将所得的悬浮液加热到50℃并允许反应2.5小时。在冷却到室温后，添加100ml水。通过过滤收集产物并用大量水洗涤。在没有进一步纯化的情况下使用12.3g(85％)为浅黄色粉末的2，2-二甲基-5，5-双(4-硝基苄基)-1，3-二噁烷-4，6-二酮。
5.2 2，2-双(4-硝基苄基)丙二酸的制备
将2.185g(52.07mmol)氢氧化锂添加到10.79g(26.04mmol)2，2-二甲基-5，5-双(4-硝基苄基)-1，3-二噁烷-4，6-二酮和四氢呋喃∶水9∶1的110ml混合物的悬浮液中。随后允许反应混合物在25℃下反应21.5小时，添加到500ml水中并用20ml盐酸3N酸化至pH＝1。在乙酸乙酯和水之间分割该混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。在没有进一步纯化的情况下使用为白色粉末的残留物9.54g(98％)2，2-双(4-硝基苄基)丙二酸。
5.3 2，2-双(4-硝基苄基)-1，3-丙二醇的制备
将4.00g(10.69mmol)2，2-双(4-硝基苄基)丙二酸溶于40ml四氢呋喃并在2小时的过程中逐滴添加到64.1ml(64.1mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液中。在25℃下19小时之后，小心地添加50ml水。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。在没有进一步纯化的情况下使用为白色粉末的残留物3.77g(97％)2，2-双(4-硝基苄基)-1，3-丙二醇。
5.4 2，2-双(4-硝基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备
将1.76g(5.07mmol)2，2-双(4-硝基苄基)-1，3-丙二醇、4.00g(10.14mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸、124mg(1.01mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于100ml二氯甲烷。在0℃下添加2.14g(11.16mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯9∶1作为洗脱剂在150g硅胶上层析该残留物获得2.20g为白色晶体的2，2-双(4-硝基苄基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇。
5.5 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备
将2.20克(2.00mol)2，2-双(4-硝基苄基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇溶于25ml N，N-二甲基甲酰胺和3ml水的混合物中。添加3.25g(12.01mmol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加1.31g(20.02mmol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂在100g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得1.20g 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 类似地合成以下二胺 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 实施例6 合成 3，5-二氨基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备 6.1 3，5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
将6.50g(11.67mmol)4-(6-羟基己氧基)-3，5-二硝基苯甲酸6-羟基己酯、9.67g(24.53mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸、0.290mg(2.34mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于100ml二氯甲烷。在0℃下添加5.14g(26.87mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯95∶5作为洗脱剂在500g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得7.70g为黄色晶体的3，5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
6.2 3，5-二氨基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯的制备
将7.70克(6.5mol)3，5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯溶于90ml N，N-二甲基甲酰胺和7ml水的混合物中。添加10.6克(39.2mmol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加4.27g(65.36mmol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯2∶1作为洗脱剂在200g硅胶上层析该残留物并从甲醇∶乙酸乙酯混合物结晶获得4.92g为无色晶体的3，5-二氨基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
实施例7 合成 7.1 4，4′-二硝基-1，1′-联苯-2，2′-二羧酸的制备
在室温下将30.0g(120.13mmol)联苯甲酸溶于469g(4.59mol)浓硫酸(96％)。将该溶液冷却到-15℃并缓慢地添加92.4g(1.011mol)浓硝酸(69％)和12.0g(0.117mol)浓硫酸(96％)的混合物满足维持该混合物温度小于0℃。在添加之后，允许该溶液在室温下反应24h。在将该混合物倒在碎冰上之后，通过过滤收集形成的沉淀物，用水洗涤并在室温下在真空下干燥10h。
7.2 2，2′-双(羟甲基-4，4′-二硝基-1，1′-联苯的制备
将3.6g(10.83mmol)4，4′-二硝基-1，1′-联苯-2，2′-二羧酸溶于25ml四氢呋喃并在1小时的过程中逐滴添加65ml(65.02mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液中的。在25℃下19小时之后，小心地添加50ml水。在1h之后，用10ml 1N盐酸盐溶液酸化该溶液到pH值＝1-2并允许搅拌30min。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物；用水重复地洗涤有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。在没有进一步纯化下使用为白色粉末的残留物，4.2g 2，2′-双(羟甲基-4，4′-二硝基1，1′-联苯。
7.3 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二硝基1，1′-联苯的制备
将3.92g(12.8mmol)2，2′-双(羟甲基4，4′-二硝基1，1′-联苯，根据实施例1制备的13.20g(33.5mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸，0.630mg(5.15mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于200ml二氯甲烷。在0℃下添加6.91g(11.16mmol)N，N′-二环己基碳二亚胺。在0℃下搅拌该溶液2h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯9∶1作为洗脱剂在150g硅胶上层析该残留物获得12.0g为白色晶体的2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二硝基1，1′-联苯。
7.4 2，2′-双[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯的制备
将2.27g(2.14mol)2，2′-双[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二硝基1，1′-联苯溶于40ml N，N-二甲基甲酰胺和3ml水的混合物中。添加3.48g(12.8mmol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加1.40g(21.4mmol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯7∶3作为洗脱剂在100g硅胶上层析该残留物获得1.74g为浅黄色晶体的2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯。
类似于实施例7使用(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸制备2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯。
类似地合成以下二胺 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基]丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基]丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 2，2′-双[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯 实施例8 合成 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备 8.12-(2，4-二硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备
2.90g(12.0mmol)2-(4-硝基苯基)-1，3-丙二醇，9.54g(24.2mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙烯酸。296mg(2.42mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于100ml二氯甲烷。在0℃下添加9.20g(49.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。在0℃下搅拌该溶液1h并允许在室温下搅拌一整夜。在室温下22小时之后，在二氯甲烷和水之间分割该反应混合物。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯9∶1作为洗脱剂在600g硅胶上层析该残留物获得7.60g为白色晶体的2-(4-硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇。
8.22-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制备
7.60g(7.64mmol)2-(4-硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇溶于45ml N，N-二甲基甲酰胺和5ml水的混合物中。添加12.39g(45.84mmol)氯化铁六水合物。在40min内逐份添加4.99g(76.4mmol)锌粉。允许该混合物反应2小时。然后在乙酸乙酯和水之间分割该反应混合物并过滤。用水重复洗涤该有机相，在硫酸钠上干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩。使用甲苯∶乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂在1000g硅胶上层析该残留物并从乙酸乙酯∶己烷混合物结晶获得4.30g 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇。
类似地合成以下二胺 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(2，4-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁酰基)氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 2-(3，5-氨基苯基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇 实施例9 聚合步骤A(聚酰胺酸的形成) 将2.25g(11.47mmol)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐添加到8.030g(12.77mmol)3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯在56.0ml四氢呋喃中的溶液中。然后在0℃下搅拌2小时。然后再添加0.255g(1.30mmol)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐。随后允许该混合物在室温下反应21小时。用56ml THF稀释该聚合物混合物，沉淀到2000ml二乙醚中并通过过滤收集。将聚合物从THF(160ml)再沉淀到3500ml水中，在室温下在真空下干燥之后获得9.42g呈白色粉末的聚酰胺酸1；[η]＝0.50dL/g 类似于实施例9，使用以下二胺与1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐制备聚酰胺酸 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(3，3，3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸2；[η]＝0.24dL/g 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸3；[η]＝0.25dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸4；[η]＝1.09dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丁酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸5；[η]＝0.21dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸6；[η]＝0.87dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸7；[η]＝0.48dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸8；[η]＝0.63dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸9；[η]＝0.26dL/g. 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸10；[η]＝0.71dL/g 3，5-二氨基苯甲酸6-([((2E)-3-{4-[(4-三氟甲基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸11；[η]＝1.21dL/g 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(2，2，3，3-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸12；[η]＝0.48dL/g 3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(2，2，3，3-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸13；[η]＝0.48dL/g 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸14；[η]＝0.59dL/g 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸15；[η]＝0.20dL/g 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸16；[η]＝0.38dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸17；[η]＝0.50dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸18；[η]＝0.27dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，6，6，6-七氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸19；[η]＝0.19dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2，2，3，3-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸20；[η]＝0.28dL/g 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
产生为白色粉末的聚酰胺酸21；[η]＝0.54dL/g 2-(2，4-二硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
产生为白色粉末的聚酰胺酸22；[η]＝0.17dL/g 2-(2，4-二硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
产生为白色粉末的聚酰胺酸23；[η]＝0.16dL/g 2，2′-双[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯
产生为白色粉末的聚酰胺酸24；[η]＝0.55dL/g 实施例10 类似于实施例9，使用以下二胺与2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐制备聚酰胺酸 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸25；[η]＝0.40dL/g 2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
产生为白色粉末的聚酰胺酸26；[η]＝0.47dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸27；[η]＝0.23dL/g 2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸28；[η]＝0.14dL/g 3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(5，5，5-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯
产生为白色粉末的聚酰胺酸29；[η]＝0.45dL/g 2，2′-双[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯
产生为白色粉末的聚酰胺酸30；[η]＝0.30dL/g 2，2′-双[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4，4′-二氨基1，1′-联苯
产生为白色粉末的聚酰胺酸31；[η]＝0.17dL/g 2-(2，4-二硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
2-(2，4-二硝基苯基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇
实施例11 类似于实施例9，使用以下四羧酸二酐与3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯制备聚酰胺酸。
4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐二氨基苯甲酸酯产生为白色粉末的聚酰胺酸32；[η]＝0.15dL/g。
二环[2.2.2]辛7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐产生为白色粉末的聚酰胺酸33；[η]＝0.11dL/g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐产生为白色粉末的聚酰胺酸34；[η]＝0.43dL/g 5-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸-酸二酐产生为白色粉末的聚酰胺酸35；[η]＝0.16dL/g 4，4′-(六氟异丙叉基)二邻苯二甲酸酸二酐产生为白色粉末的聚酰胺酸36；[η]＝0.51dL/g 实施例12 类似于实施例9，使用以下四羧酸二酐混合物与3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯制备聚酰胺酸。
1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的25∶75(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸37；[η]＝0.16dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的1∶1(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸38；[η]＝0.20dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的75∶25(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸39；[η]＝0.20dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的90∶10(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸40；[η]＝0.17dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和5-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐的25∶75(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸41；[η]＝0.16dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和5-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐的1∶1(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸42；[η]＝0.16dL/g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和5-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐的75∶25(摩尔比)混合物产生为白色粉末的聚酰胺酸43；[η]＝0.16dL/g 实施例13 类似于实施例9，将1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的75∶25(摩尔比)混合物和3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯用于制备以产生为白色粉末的聚酰胺酸44；[η]＝0.17dL/g 实施例14 类似于实施例9，将1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的75∶25(摩尔比)混合物和3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯用于制备以产生为白色粉末的聚酰胺酸45；[η]＝0.24dL/g 实施例15 类似于实施例9，将1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐和4-(2，5-二氧杂四氢呋喃-3-基)四氢化萘-1，2-二羧酸二酐的75∶25(摩尔比)混合物和2-(2，4-氨基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4，4，5，5，5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯用于制备以产生为白色粉末的聚酰胺酸46；[η]＝0.11dL/g 实施例16 类似于实施例9，将2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇和6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己3，5-二氨基苯甲酸酯的1∶1(摩尔比)混合物和1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐用于制备以产生为白色粉末的聚酰胺酸47；[η]＝0.98dL/g 实施例17 类似于实施例9，将2，2-双(4-氨基苄基)-1，3二[(2E)-3-{4-[(4-(4，4，4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇和4，4′-二氨基二苯甲烷的80∶20(摩尔比)混合物和1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐用于制备以产生为白色粉末的聚酰胺酸48；[η]＝1.00dL/g 实施例18 聚合步骤B(聚酰亚胺的形成) 将0.50g上面实施例9中获得的聚酰胺酸No.1溶于3ml 1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。向其中添加0.28g(3.57mmol，4当量)吡啶和364mg(3.57mmol，4当量)乙酸酐，并在80℃下进行脱水和闭环2h。用1.5ml NMP稀释该聚合物混合物，沉淀到100ml二乙醚中并通过过滤收集。将该聚合物从THF(10ml)再沉淀到200ml水中而在室温下在真空下干燥之后产生0.55g聚酰亚胺No.1；[η]＝0.50dL/g，酰亚胺化度ID＝100％ 类似于实施例18的聚合步骤，使用以下聚酰胺酸制备部分酰亚胺化的聚酰亚胺。采用乙酸酐和吡啶的比例调节酰亚胺化度。
聚酰胺酸1与1.2当量乙酸酐和吡啶产生为白色粉末的聚酰亚胺1；[η]＝0.23dL/g，ID＝40％。
聚酰胺酸1与0.8当量乙酸酐和吡啶产生为白色粉末的聚酰亚胺1；[η]＝0.26dL/g，ID＝30％。
聚酰胺酸1与0.4当量乙酸酐和吡啶产生为白色粉末的聚酰亚胺1；[η]＝0.27dL/g，ID＝14％。
聚酰胺酸2产生为白色粉末的聚酰亚胺2；[η]＝0.24dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸5产生为白色粉末的聚酰亚胺5；[η]＝0.36dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸13产生为白色粉末的聚酰亚胺14；[η]＝0.88dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸14产生为白色粉末的聚酰亚胺13；[η]＝0.48dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸15产生为白色粉末的聚酰亚胺15；[η]＝0.20dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸16产生为白色粉末的聚酰亚胺16；[η]＝0.27dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸17产生为白色粉末的聚酰亚胺17；[η]＝0.29dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸18产生为白色粉末的聚酰亚胺18；[η]＝0.28dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸19产生为白色粉末的聚酰亚胺19；[η]＝0.19dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸20产生为白色粉末的聚酰亚胺20；[η]＝0.28dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸21产生为白色粉末的聚酰亚胺21；[η]＝0.63dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸25产生为白色粉末的聚酰亚胺25；[η]＝0.43dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸27产生为白色粉末的聚酰亚胺27；[η]＝0.20dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸28产生为白色粉末的聚酰亚胺28；[η]＝0.14dL/g，ID＝60％ 聚酰胺酸28与1.0当量乙酸酐和吡啶产生为白色粉末的聚酰亚胺28；[η]＝0.23dL/g，ID＝25％。
聚酰胺酸34产生为白色粉末的聚酰亚胺34；[η]＝0.40dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸39产生为白色粉末的聚酰亚胺39；[η]＝0.21dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸44产生为白色粉末的聚酰亚胺44；[η]＝0.14dL/g，ID＝100％ 聚酰胺酸45产生为白色粉末的聚酰亚胺45；[η]＝0.12dL/g，ID＝100％ 实施例19 采用非偏振UV光制备用于垂直配向的取向层 制备LPP(参见
图1上的分子结构)在按1∶9重量比例的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基乙二醇(BC)的溶剂混合物中的4％溶液。使这一LPP溶液在0.2μm Teflon过滤器上过滤并通过在1350rpm下旋涂30秒涂覆到两个涂有氧化铟锡(ITO)的矩形玻璃板上。然后在130℃下预干燥所得的薄膜5分钟并进一步在200℃下后烘烤40分钟。采用非偏振UV光以48mJ/cm2的剂量辐射这两个ITO覆盖的玻璃板。光的入射方向(相对于板法线和入射面倾斜10°)平行于基材的短侧面。使用这两个辐射板按反并行方式构造具有20μm间距的单元，使得受辐射表面相互面对。然后将该单元在105℃下填充以各向同性相的液晶混合物MLC6610(得自Merck)。然后以0.1℃/min的速度逐渐地将该单元从T＝105℃冷却到T＝85℃和以2℃/min的速度从T＝85℃冷却到室温。当在交叉偏振器之间排列时，只要垂直观察，该单元在该单元的短边缘和偏振器透射轴之间的每个角度看起来都是均匀黑色的。总之，该液晶混合物是垂直排列配向的。
当该单元的短边缘设置在与偏振器轴线呈45°并施加7V和90Hz的AC电压时，液晶转换并引起该单元呈现绿色(高阶双折射率)。没有观察到缺陷或倾斜域。当反向观察时，转换的单元的亮度和颜色不对称地改变，但是相等的斜角顺着与该单元短边缘平行的平面。相反地，当在该单元的长边缘平行的平面内从反向角度倾斜观察时，没有发现不对称。当该转换的单元的短边缘平行配向或与偏振器透射轴线之一垂直时，该单元再次看起来是暗的。从上述观察结果断定，由于采用倾斜入射的非偏振光的辐射诱发了基材上的薄膜中的LC配向能力。方位配向方向平行于非偏振uv光的入射面。根据借助于晶体旋转法的倾斜角评价，获得相对于基材表面89.2°的倾斜角值。LC分子的方向在表面法线和入射光方向中间。
实施例20 采用非偏振UV光制备具有确定倾斜角的取向层 采用相同的LPP进行相同类型的实验，不同之处在于光的入射方向相对于板法线倾斜40°。方位配向方向平行于非偏振uv光的入射面。根据借助于晶体旋转法的倾斜角评价，获得相对于基材表面88.65°的倾斜角值。LC分子的方向在表面法线和入射光方向中间。
图1LPP的分子结构 对比合成实施例1
类似于实施例21，合成3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。
对比聚合1 使用920.2mg(1.683mmol)3，5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-丁氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯，330.1mg(1.683mmol)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐类似于合成实施例9进行制备而产生1.01g对比聚酰胺酸1；[η]＝0.25dL/g 对比合成实施例2
类似于实施例3，合成3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-戊氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
对比聚合2 使用1.0390g(2.15mmol)3，5-二氨基苄基(2E)3-{4-[(4-戊氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸酯、422.2mg(2.15mmol)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐类似于合成实施例9进行制备而产生1.349g对比聚酰胺酸2；[η]＝0.87dL/g 制备具有确定倾斜角的取向层的实施例 聚酰胺酸1在环戊酮中的2％溶液在0.2μm Teflon过滤器上过滤并在旋涂装置中在3000rev/min下在60秒内涂覆到涂有氧化铟锡(ITO)的玻璃板上。然后在130℃下预干燥所得的薄膜15分钟，然后在200℃下亚酰胺化1小时以形成聚酰亚胺薄膜。将如此得到的LPP薄膜用线性偏振UV光(30mJ/cm2)辐射，光的入射方向相对板法线倾斜20°-40°。光的偏振方向被保持在光的入射方向和板法线所确定的平面上。由这两个板得到具有20μm间距的单元，使得照射的表面相互面对且早先的照射偏振方向是平行的。然后将单元在100℃下填充以各向同性相的液晶混合物MLC6609(得自Merck)。随后在0.1℃/min至2℃/min的速率下逐渐将该单元冷却至室温。在交叉偏振器之间观察到均匀取向的液晶层。该平行单元通过晶体旋转方法测定的倾斜角是88.7°。
测定电压保持率(VHR)的实施例 将两个按照上述实施例涂覆的玻璃板在4分钟内用线性偏振UV光垂直地辐射。由这两个板得到具有10μm间距的单元，使得照射的表面相互面对且早先的照射偏振方向是平行的。然后在高真空下将该单元在120℃下保持14小时，此后在真空下在室温下填充以TFT液晶混合物MLC6610(得自Merck)。在交叉偏振器之间观察到均匀取向的液晶层。在测试电压保持率(VHR)之前，将该单元首先在120℃下熟化50小时。然后在T＝20ms的期间内测定在V0(在t＝0时的V)＝0.2V下电压浪涌64μs的电压衰减V(T＝20ms)。然后测定电压保持比率，由VHR＝Vrms(t＝T)/V0给出， 结果
权利要求
1.通式(I)的二胺化合物
(I)
其中，
A表示未取代或取代的碳环或杂环芳族基团，选自含5或6个原子的单环、含5或6个原子的两个相邻单环、含8、9或10个原子的双环环系或含13或14个原子的三环环系；和
其中通式(I)的以下化合物残基，即通式(Ia)的化合物
表示直链或支化C1-C16氟代烷基，其中
F是氟，和
x1是1-15的整数，
B表示直链或支化C1-C16烷基，其除了它的氟取代基之外是未取代的或是被二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的；并且其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被连接基替代；
D表示含1-40个碳原子的未取代或取代的、脂族、芳族和/或脂环族二胺基团，
E表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3，其中R2和R3彼此独立地是氢或环状、直链或支化、取代或未取代的C1-C24烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被连接基替代，并且条件是R2和R3中的至少一个不是氢；
S1、S2各自彼此独立地表示间隔基单元；
X、Y各自彼此独立地表示氢、氟、氯、氰基、未取代或氟取代的C1-C12烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以被连接基替代；
n、n1各自彼此独立地表示1、2、3或4，条件是如果n是2、3或4，则每个A、B、x1、D、E、S1、S2、X、Y是相同或不同的；如果n1是2、3或4，则每个B、x1是相同或不同的。
2.根据权利要求1的二胺化合物，其中该连接基选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、
-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，其中
R1表示氢原子或C1-C6烷基；条件是连接基的氧原子彼此不直接地连接。
3.根据权利要求1的二胺化合物，其中该间隔基单元是单键，环状、直链或支化、取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被权利要求2中所述的连接基和/或经由桥连基连接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团替代。
4.根据权利要求3的二胺化合物，其中该桥连基选自-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-O-CO-O、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-N＝N-或单键；或环状、直链或支化、取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被权利要求2中所述的连接基彼此独立地替代。
5.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其中
D优选选自通式(III)
H(R5)N-(Sp1)k1-(X1)t1-(Z3-C3)a3-(Z4-C4)a4-(X2)t2-(Sp2)k2-N(R6)H(III)
其中
R5、R6各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基；
Sp1、Sp2各自彼此独立地表示未取代或取代的直链或支化C1-C20亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被连接基替代，和
k1、k2各自独立地是具有0或1的值的整数；和
X1、X2各自独立地表示连接间隔基，和
t1、t2各自独立地是具有0或1的值的整数；和
C3、C4各自独立地表示非芳族、芳族、取代或未取代的碳环或杂环基团，其可以具有侧链T，和
Z3表示桥连基；和
Z4表示取代或未取代的直链或支化C1-C20亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团；和/或杂原子和/或桥连基替代；和
a3、a4独立地是0-3的整数，满足a3+a4≤4；和
其中D经由基团Sp1和/或基团Sp2与通式(I)中的至少一个基团S1连接至少一次；和/或经由C3和/或基团C4的至少一个非芳族、芳族、取代或未取代的碳环或杂环基团连接，和/或经由基团C4和/或基团C3的至少一个侧链T连接；和/或经由基团Z4连接；并且k1、k2、a3和a4中的至少一个不等于零；和其中
连接基如权利要求2所限定，桥连基如权利要求4所限定。
6.根据权利要求5的二胺化合物，其中侧链T表示取代或未取代的直链或支化C1-C20亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团，或杂原子和/或桥连基替代，其与权利要求1中所述的通式(I)中的至少一个基团S1连接至少一次。
7.根据权利要求5和6的二胺化合物，其中
C3、C4彼此独立地选自基团G2的化合物，其中G2是
其中
″-″表示C3和C4与权利要求5中所述的通式(III)的化合物的相邻基团的连接键；和
L是-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、氰基、卤素、CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-(CO)O-、CH2＝CH-O-、-NR5R6、CH2＝C(CH3)-(CO)O-、CH2＝C(CH3)-O-，其中
R5、R6各自彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基；
T表示取代或未取代的直链或支化C1-C20亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团，或杂原子和/或桥连基替代；
m是0-2的整数；
u1是0-4的整数，条件是m+u1≤4；和
u2是0-3的整数，条件是m+u2≤3；和
u3是0-2的整数；条件是m+u3≤2。
8.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其中D选自以下化合物
其中
L、L1、L2和L3彼此独立地是-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基，氰基，卤素，CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-(CO)O-、CH2＝CH-O-、-NR5R6、CH2＝C(CH3)-(CO)O-或CH2＝C(CH3)-O-、
T、T1、T2和T3彼此独立地是取代或未取代的直链或支化C1-C20亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可以彼此独立地被非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团，和/或杂原子和/或桥连基替代；
″-″是单键，
q是1或2的整数；和
q1、q2和q3彼此独立地是0-2的整数；
m是1或2的整数；
m1、m2和m3彼此独立地是0-2的整数；
u3、u3′和u3″彼此独立地是0-2的整数；
R5、R6和Z4如上所述；其中
D经由单键″-″；或经由侧链T、T1、T2或T3；或经由基团Z4与权利要求1中所述的通式(I)中的至少一个基团S1连接至少一次；
条件是
u3+q或u3+m≤4；
u3+q1和/或u3′+q2或/和u3+m1，或/和u3′+m2，或/和u3″+q3，或/和u3″+m3≤4；q1+q2和m1+m2和q1+q2+q3和m1+m2+m3≥1。
9.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其中权利要求1中所述的通式(I)的化合物的以下化合物残基
表示具有选自-CF2H和-CF3的端单元的直链或支化C1-C16氟代烷基。
10.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其中
S1、S2各自彼此独立地表示单键或环状、直链或支化、取代或未取代的C1-C24亚烷基，其中一个或多个-CH2-基团可独立地被连接基，和/或通式(IV)的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团替代
-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3-(IV)
其中
C1、C2各自独立地表示非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基团，和
Z1、Z2、Z1a各自独立地表示桥连基，和
a1、a2、a3各自独立地表示0-3的整数，a1+a2+a3≤6，其中桥连基Z1、Z1a和Z2如权利要求4中所述。
11.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其是通式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)和(XIb)的化合物
其中
A、B、x1、n、n1、D、E、S2、S1、X和Y具有上面权利要求1中给出的意义，R5、R6和Z4具有与权利要求5中相同的意义；
L是-CH3、-OCH3、-COCH3、硝基，氰基，卤素，CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-(CO)O-、CH2＝CH-O-、CH2＝C(CH3)-(CO)O-或CH2＝C(CH3)-O-，
u3是0-2的整数。
12.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，其是通式(XII)的化合物
其中x1、B、n、n1、D、E、S1、X和Y具有上面权利要求1中给出的意义，
和Z1具有与权利要求10中相同的意义，L、u1和u2具有与权利要求7中相同的意义。
13.根据上述权利要求中任一项的二胺化合物，选自
其中S1具有上面权利要求中给出的意义，其中以下化合物残基
表示直链或支化C1-C8氟代烷基，其中
F是氟，和
x1是1-9的整数，
B表示直链或支化C1-C8烷基，其是未取代的或除了它的氟取代基之外是被二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的；并且其中一个或多个-CH2-基团可以独立地被选自以下的连接基替代；-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-和-CH＝CH-，其中
R1表示氢原子或C1-C6烷基；条件是氧原子彼此不直接地连接；和其中C1-C8氟代烷基具有选自-CF2H、-CF3的端单元。
14.包含根据上述权利要求中任一项的二胺(I)作为一种基本构建单元的聚合物、共聚物或低聚物。
15.根据权利要求14的聚合物、共聚物或低聚物，其是聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺或聚酰胺酸和聚酰胺酸酯和/或聚酰亚胺的混合物。
16.如权利要求12所限定的二胺化合物(XII)的制备方法，包括使通式(XIV)的化合物
与通式(XVI)的二硝基化合物接触
然后将所获得的通式(XVIa)的二硝基化合物转化成相应的通式(XII)的二氨基化合物
其中F、x1、n1、n、B、D、X、Y、Z1、L、u1、u2和S1具有与权利要求11中相同的意义，其中D1具有与权利要求7中的D相同的意义，条件是D的两个氨基被两个硝基替代。
17.权利要求16所限定的通式(XIV)的化合物和通式(XVIa)的化合物。
18.组合物，包含至少一种二胺(I)和任选地，至少一种不同于(I)的其它二胺或/和添加剂。
19.聚合物、共聚物或低聚物的制备方法，包括二胺(I)的聚合。
20.可通过根据权利要求19的反应获得的聚合物、共聚物或低聚物，它们包含根据上述权利要求中任一项的二胺化合物(I)。
21.根据权利要求20的或根据权利要求19制备的聚合物、共聚物或低聚物，它们是聚合物凝胶或聚合物网络，共聚物胶凝或共聚物网络或低聚物胶凝或低聚物网络。
22.根据权利要求20或21中任一项的或根据权利要求19制备的聚合物、共聚物或低聚物，它们能够进行光环化。
23.组合物，特别是共混物，包含
-至少包含根据权利要求1的二胺(I)作为基本构建单元的聚合物、共聚物或低聚物，或
-可根据权利要求20获得的聚合物、共聚物或低聚物。
24.根据权利要求20或22中任一项的或根据权利要求19制备的聚合物、共聚物或低聚物的制备方法，其中在缩聚反应中，使根据权利要求1的二胺(I)与一种或多种四羧酸酐，任选地在一种或多种另外的其它二胺的存在下反应。
25.包含根据权利要求20或22中任一项的或根据权利要求19制备的至少一种聚合物、共聚物或低聚物的聚合物、共聚物或低聚物层。
26.聚合物层或低聚物层的制备方法，其中将根据权利要求20或22中任一项的或根据权利要求19制备的一种或多种聚合物、共聚物或低聚物涂覆到载体上，和其中，用校准光处理该聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物。
27.可通过根据权利要求26的方法获得的聚合物、共聚物或低聚物层。
28.光学和电光未结构化或结构化结构元件，优选液晶显示单元、多层和混合层元件，其包含至少一个根据权利要求27的聚合物层、共聚物或低聚物层。
29.取向层，包含至少一个根据权利要求27的聚合物层、共聚物或低聚物层。
全文摘要
提出了通式(I)的二胺化合物以及基于此种化合物的聚合物、共聚物、聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺。
文档编号C09K19/00GK101346342SQ200680048708
公开日2009年1月14日 申请日期2006年12月19日 优先权日2005年12月23日
发明者T·巴赫尔斯, Z·M·沙尔卡维, G·马克, O·穆勒, J·雷查德特, A·舒斯特, H·赛博勒, P·施图德, T·佩格洛, J-F·艾科特 申请人:罗利克有限公司