专利名称：树脂用除去剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及含有特定的环氧化合物，且用于从固体表面除去或者洗涤树脂或树脂组合物的除去剂。
背景技术：
在树脂或树脂组合物的制造和使用中，为了除去附着在容器、装置、配管、产品等上的树脂，通常使用以有机溶剂为主体的洗涤剂。例如，在专利文献1中，报道了含有γ-丁内酯的洗涤剂，在专利文献2中，报道了由酮系溶剂和/或酯系溶剂和醚系溶剂的混合物组成的洗涤剂，在专利文献3中，报道了含有含氮化合物的洗涤剂。
另外，在印刷电路基板、IC等电子电路配线、显示元件用滤色器、CCD用滤色器等的布图中，通常使用负型或者正型的抗蚀剂。作为用于除去其中使用的固化或者未固化的抗蚀剂组合物的有机系除去剂(显影液、剥离液)，通常使用醇系、醚系、酯系溶剂。
上述的有机溶剂系洗涤剂或者除去剂具有的问题是，残液挥发后树脂残渣附着在固体表面上。另外，使用含氮化合物等碱性化合物的洗涤剂或者除去剂由于在除去树脂的固体表面残留树脂的分解物或碱性化合物，所以在树脂除去后的固体表面的使用中有可能产生坏影响。
专利文献1特开平8-117707号公报专利文献2特开平8-165496号公报专利文献3特开2001-518552号公报发明内容因此，本发明的目的在于，在用于从固体表面除去或者洗涤树脂或树脂组合物的除去剂中，提供除去效果大，对除去树脂或树脂组合物后的固体表面的使用不会带来影响的除去剂。
本发明者等经过反复研究，结果发现特定的环氧化合物有利于除去树脂成分。
本发明是基于上述发现形成的，提供一种除去剂，其用于从固体表面除去或者洗涤树脂或树脂组合物，其中，在100质量份的一种以上的有机溶剂中含有1-100质量份的以下述通式(I)表示的环氧化合物。
(式中，R表示碳原子数为1-18的烃基，R1-R8各自独立地表示氢原子或甲基，p表示0或1，m和n各自独立地表示0、1或2。)具体实施方式
上述通式(I)中，作为R表示的碳原子数为1-18的烃基，当p为0时，可列举出在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的烷基，可以是直链也可以具有支链、且在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的链烯基，可以是直链也可以具有支链、且在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的炔基，环烷基和芳基等，其中，从环氧化合物价格低廉、且化学性稳定的观点考虑，优选烷基、芳基。
另外，作为R表示的碳原子数为1-18的烃基，当p为1时，可列举出可以是直链也可以具有支链、且在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的链烷二基(alkanediyl)，可以是直链也可以具有支链、且在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的链烯二基，可以是直链也可以具有支链、且在链中可以具有苯环、环链烷烃环、环链烯烃环等烃环的链炔二基，环链烷二基(シクロアンカンジイル)和亚芳基等，其中，从环氧化合物价格低廉、且化学性稳定的观点考虑，优选链烷二基、亚芳基。
作为p为0时的R的优选基团的上述烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、苯乙烯基、桂皮酰基等。
另外，与上述烷基同样，作为p为0时的R的优选基团的上述芳基，可列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、环己基苯基、联苯基、2，4，5-三甲基苯基等。
作为p为1时的R的优选基团的上述链烷二基，可以由二元醇化合物引入。作为该二元醇化合物，可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2，4-戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、3，5-庚二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等脂肪族二元醇化合物；环己二甲醇、环己二醇、氢化双酚A等脂环式二元醇化合物。其中，特别优选由碳原子数为2-8的二元醇化合物引入的链烷二基。
另外，与上述链烷二基同样，作为p为1时的R的优选基团的上述亚芳基，可以由二羟基芳香族化合物引入。作为该二羟基芳香族化合物，可列举出例如间苯二酚、儿茶酚、氢醌、3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、3-枯基间苯二酚、3-甲基氢醌、3-乙基氢醌、3-丙基氢醌、3-丁基氢醌、3-叔丁基氢醌、3-苯基氢醌、3-枯基氢醌、4，4’-二羟基二苯基等二羟基芳基化合物；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)环链烷烃类；双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯氧基)乙烷、1，3-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，4-双(4-羟基苯基2-甲基)丁烷等双(羟基芳基)链烷烃类。
此外，上述通式(I)中，m和n各自独立为0、1或2。上述通式(I)中，m和n各自独立为0或1的环氧化合物由于流动性大，适于洗涤，所以优选。
另外，本发明的除去剂中的上述通式(I)表示的环氧化合物的含量是相对于100质量份有机溶剂为1-100质量份。该含量小于1质量份时，不能获得充分的使用效果，而即使超过100质量份，也不能观察到使用效果的进一步提高。上述通式(I)表示的环氧化合物的含量优选为10-85质量份，更优选为20-75质量份。
作为本发明的上述通式(I)表示的环氧化合物的优选的具体例子，可列举出下述所示的化合物No.1-No.45。
此外，作为本发明的除去剂中使用的有机溶剂，不受特别限制，可以使用公知的普通的有机溶剂。作为该有机溶剂，可列举出例如醇系溶剂、多元醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、聚醚系溶剂、脂肪族烃系溶剂、芳香族烃系溶剂、氯系溶剂、具有氰基的烃溶剂、吡咯烷酮溶剂等，它们可以使用一种或者二种以上混合使用。尤其从可以稳定地溶解上述通式(I)表示的环氧化合物、价格低廉、对树脂或树脂组合物的除去效果大的观点考虑，优选使用碳原子数为3-18的酮系溶剂和/或碳原子数为2-18的酯系溶剂。该酮系溶剂在有机溶剂中优选使用50-100质量％，特别优选使用50-90质量％，该酯系溶剂在有机溶剂中优选使用10-100质量％，特别优选使用10-50质量％。
作为本发明的除去剂中使用的优选的有机溶剂的碳原子数为3-18的酮系溶剂，可列举出丙酮、乙基甲基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、丁基甲基酮、异丁基甲基酮、仲丁基甲基酮、叔丁基甲基酮、二乙酮、2-庚酮、3-庚酮、二丁酮、二异丁酮、二叔丁酮、环戊酮、环己酮、4-甲基己酮等。它们可以单独使用，也可以二种以上组合使用。
另外，作为本发明的除去剂中使用的优选的有机溶剂的碳原子数为2-18的酯系溶剂，可列举出甲酸甲酯、甲酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸叔丁酯、醋酸戊酯、醋酸异戊酯、醋酸叔戊酯、醋酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸异丙酯、丙酸丁酯、丙酸异丁酯、丙酸仲丁酯、丙酸叔丁酯、丙酸戊酯、丙酸异戊酯、丙酸叔戊酯、丙酸苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇一甲醚醋酸酯、二乙二醇一甲醚醋酸酯、乙二醇一乙醚醋酸酯、乙二醇一丙醚醋酸酯、乙二醇一异丙醚醋酸酯、乙二醇一丁醚醋酸酯、乙二醇一仲丁醚醋酸酯、乙二醇一异丁醚醋酸酯、乙二醇一叔丁醚醋酸酯、丙二醇一甲醚醋酸酯、丙二醇一乙醚醋酸酯、丙二醇一丙醚醋酸酯、丙二醇一异丙醚醋酸酯、丙二醇一丁醚醋酸酯、丙二醇一仲丁醚醋酸酯、丙二醇一异丁醚醋酸酯、丙二醇一叔丁醚醋酸酯、丁二醇一甲醚醋酸酯、丁二醇一乙醚醋酸酯、丁二醇一丙醚醋酸酯、丁二醇一异丙醚醋酸酯、丙二醇一丁醚醋酸酯、丁二醇一仲丁醚醋酸酯、丁二醇一异丁醚醋酸酯、丁二醇一叔丁醚醋酸酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、氧代丁酸甲酯、氧代丁酸乙酯、γ-内酯、δ-内酯等。它们可以单独使用，也可以二种以上组合使用。
在本发明的除去剂中，除了上述通式(I)表示的环氧化合物、上述有机溶剂外，也可以根据需要使用各种添加剂。作为该添加剂，可列举出无机碱化合物、有机胺、氨、季铵盐等碱性化合物；有机酸等酸性化合物；粘度调整剂；流平剂；消泡剂；凝胶化抑制剂；分散稳定剂；抗静电剂；离子性表面活性剂；非离子性表面活性剂等表面活性剂；水等。这些添加剂的使用量根据使用的添加剂的种类等适当选择，但通常相对于上述有机溶剂100质量份，所有添加剂的总量选自20质量份以下的范围。
作为本发明的除去剂的用途，可列举出IC和印刷电路基板等中使用的密封剂用树脂组合物的洗涤；附着在模具、加工机等塑料加工用机械材料上的树脂组合物的洗涤；用于混合或者制造树脂或树脂组合物的混合或者制造装置的洗涤；光致抗蚀剂的显影液、光致抗蚀剂的剥离液、光致抗蚀剂装置的洗涤等。
实施例下面，利用实施例和比较例更加详细地说明本发明。但是，本发明并不受以下实施例等的任何限制。
实施例1-8和比较例1在30mm×50mm×1mm的SUS304板上，浸涂由下述制造方法制造的黑色树脂组合物以制作试验片。将该试验片浸渍在除去剂试样(参考表1-表3)中60秒。此时，在试验片浸渍的过程中，用电磁搅拌器搅拌除去剂试样。捞上试验片后，观察表面状态。另外，将附着在试验片表面的黑色树脂组合物转印到玻璃纸带上，用麦克贝思浓度计(マクベス公司制RD-933型)测定转印前后玻璃纸带的OD值，计算出其增加部分(ΔOD)。其结果如表1-3所示。
(黑色树脂组合物的制造方法)加入1，1-双(4’-环氧丙氧基苯基)-1-(1”-联苯基)-1-环己基甲烷43g、丙烯酸11g、2，6-二叔丁基-对甲酚0.05g、四丁基醋酸铵0.11g和丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯23g，在120℃下搅拌16小时。冷却至室温，加入丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯35g和联苯四羧酸二酐9.4g，在120℃下搅拌8小时。再加入四氢化邻苯二甲酸酐6.0g，分别在120℃下搅拌4小时，在100℃下搅拌3小时，在80℃下搅拌4小时，在60℃下搅拌6小时，在40℃下搅拌11小时，然后加入丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯29g。向该组合物12g中加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化学公司制“MA100”)3.2g和乙基溶纤剂75g，并充分搅拌，从而获得黑色树脂组合物。
表1
*Byk-Chemie公司制表2
表3
由表1-3可知，使用在有机溶剂中含有特定的环氧化合物的本发明的除去剂时，固体表面被均匀洗涤，残留在固体表面的树脂组合物少(实施例1-8)。与此相反，使用不含有本发明的特定的环氧化合物的除去剂时，固体表面不能被均匀洗涤而成为斑点状，残留在固体表面的树脂组合物也多(比较例1)。
根据本发明，可以提供除去效果大、对除去树脂或树脂组合物后的固体表面的使用不会带来影响的除去剂。
权利要求
1.一种除去剂，其用于从固体表面除去或者洗涤树脂或树脂组合物，其中，在100质量份的一种以上的有机溶剂中含有1-100质量份的以下述通式(I)表示的环氧化合物， 式中，R表示碳原子数为1-18的烃基，R1-R8各自独立地表示氢原子或甲基，p表示0或1，m和n各自独立地表示0、1或2。
2.权利要求1记载的除去剂，其中，所述通式(I)中，R表示的碳原子数为1-18的烃基是选自链烷二基和亚芳基中的基团。
3.权利要求2记载的除去剂，其中，所述通式(I)中，m和n各自独立地是0或1。
4.权利要求1-3中任何一项记载的除去剂，其中，所述有机溶剂包含50质量％以上的碳原子数为3-18的酮系溶剂。
5.权利要求1-4中任何一项记载的除去剂，其中，所述有机溶剂包含10质量％以上的碳原子数为2-18的酯系溶剂。
全文摘要
一种除去剂，其用于从固体表面除去或者洗涤树脂或树脂组合物，其中，在100质量份的一种以上的有机溶剂中含有1－100质量份的以通式(I)表示的环氧化合物。(式中，R表示碳原子数为1－18的烃基，R
文档编号C09D9/00GK101068915SQ20068000131
公开日2007年11月7日 申请日期2006年1月10日 优先权日2005年2月24日
发明者德桥隆志, 岩仓收二 申请人:株式会社艾迪科