专利名称：不对称型二芳基乙烯类光致变色化合物及其制备方法与应用的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及有机光致变色材料领域中的一种二芳基乙烯类化合物及其制备方法与应用。
光致变色材料在可擦写光存储中有重要的应用前景。这类材料利用光致变色反应的可逆性，可以对记录信息进行反复擦写。在各种光致变色化合物体系中，带杂芳环的二芳基乙烯，特别是二芳基全氟环戊烯化合物具有良好的光热稳定性和抗疲劳性，是用于光存储介质的最具有应用潜力的光致变色分子之一。
目前已有大量的二芳基乙烯化合物被制备与研究，但它们的闭环态往往对500～700nm范围的光比较敏感。然而，随着读、写激光波长进一步变短，开发与400～500nm半导体激光器匹配的二芳基乙烯化合物用于短波长记录十分重要。
本发明提供的不对称型二芳基乙烯化合物，具有式I或式II的分子结构式 式I式II其中，R1、R2、R3、R4分别为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
本发明的另一个目的是提供一种制备上述式I和式II化合物的方法。
一种制备权利要求1所述化合物的方法，包括以下步骤1)将等当量的全氟环戊烯和5-锂-2-取代基-4-甲基噻吩或苯并噻吩反应制备相应的单取代全氟环戊烯；2)将3-溴-5-取代基-2-甲基噻吩冷却至-76℃--80℃，加入n-BuLi，低温反应0.5-1.5小时，然后加入步骤1)得到的等当量的单取代全氟环戊烯，反应1～3小时后，分离得产物。
所述步骤1)是将2-R基-4-甲基噻吩或3-甲基苯并噻吩溶于无水四氢呋喃中，在0℃加入n-BuLi，然后升至室温反应1小时；再冷却至0℃，加入等当量的全氟环戊烯，继续低温反应2-3小时，升至室温，中止反应，经分离提纯得单取代全氟环戊烯，所述R为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
所述步骤2)是将3-溴(碘)-5-R基-2-甲基噻吩溶于无水四氢呋喃中，在N2保护下，冷却至-78℃，加入n-BuLi后反应1小时；加入步骤1)制备的等当量的单取代全氟环戊烯，继续低温反应2～3小时，然后升至室温，中止反应，经分离提纯后得产品，所述R为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
本发明提供的不对称型二芳基乙烯化合物的两种光致变色异构体具有良好的光热稳定性和抗疲劳性，光致变色反应迅速，灵敏度较高，在固态薄膜中具有良好的光致变色反应性；闭环态在400~500nm范围有较强的吸收，适合用于此波长范围光存储。
在晶态和非晶态具有良好的光致变色性质，且两种光异构体光热稳定性好，光反应灵敏度高，响应快，适合用于光致变色分子开关。
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
图2为1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-苯并噻吩-2-基)全氟环戊烯的UV-Vis吸收光谱。
图1为得到的1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-5-(4-甲氧基苯基)噻吩-2-基)全氟环戊烯开环态和闭环态的UV-Vis吸收光，图中，实线为闭环态的吸收光谱，虚线为开环态的吸收光谱。
实施例2、合成1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-苯并噻吩-2-基)全氟环戊烯1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-苯并噻吩-2-基)全氟环戊烯的合成路线如下 具体的合成步骤如下1、将0.65g3-甲基苯并噻吩溶于无水四氢呋喃中，放入冰浴，加入n-BuLi2.8ml(1.6M)后在室温反应1小时；然后冷却至0℃，加入0.55ml全氟环戊烯，继续低温反应2-3小时，然后升至室温，中止反应，经分离提纯得3-甲基苯并噻吩-2-基全氟环戊烯0.89g，产率为59.68％。淡黄色油状液体，1HNMRδ＝2.43(s，3H)，7.35-7.80(m，4H，Ar)；Anal.CalcdC，49.41；H，2.06％，FoundC，49.37；H，2.12％2、将3-碘-2，5-二甲基噻吩0.15g溶于无水四氢呋喃中，在N2保护下，冷却至约-78℃，加入n-BuLi 0.4ml后反应1小时；加入0.2g 3-甲基苯并噻吩-2-基全氟环戊烯，继续低温反应2-3小时，然后升至室温，中止反应，经分离提纯后得产品1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-苯并噻吩-2-基)全氟环戊烯0.088g，产率为32.47％。淡黄色晶体，mp 132～133℃，1H NMRδ＝1.97(s，3H)，1.97(s，3H)，2.35-2.45(s，2Me)，7.35-7.47(m，4H，Ar)，6.68(s，1H)；Anal.CalcdC，55.56；H，3.24％FoundC，56.23；H，3.11％。图2为得到的1-(2，5-二甲基-噻吩-3-基)-2-(3-甲基-苯并噻吩-2-基)全氟环戊烯的UV-Vis吸收光谱，图中实线为闭环态的吸收光谱，虚线为开环态的吸收光谱。
权利要求
1.不对称型的二芳基乙烯化合物，它具有式I或式II的分子结构式 式I 式II其中，R1、R2、R3、R4分别为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
2.一种制备权利要求1所述化合物的方法，包括以下步骤1)将等当量的全氟环戊烯和5-锂-2-取代基-4-甲基噻吩或苯并噻吩反应制备相应的单取代全氟环戊烯；2)将3-溴-5-取代基-2-甲基噻吩冷却至-76℃--80℃，加入n-BuLi，低温反应0.5-1.5小时，然后加入步骤1)得到的等当量的单取代全氟环戊烯，反应1～3小时后，分离得产物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤1)是将2-R基-4-甲基噻吩或3-甲基苯并噻吩溶于无水四氢呋喃中，在0℃加入n-BuLi，然后升至室温反应1小时；再冷却至0℃，加入等当量的全氟环戊烯，继续低温反应2-3小时，升至室温，中止反应，经分离提纯得单取代全氟环戊烯，所述R为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤2)是将3-溴-5-R基-2-甲基噻吩溶于无水四氢呋喃中，在N2保护下，冷却至-78℃，加入n-BuLi后反应1小时；加入步骤1)制备的等当量的单取代全氟环戊烯，继续低温反应2～3小时，然后升至室温，中止反应，经分离提纯后得产品，所述R为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤2)是将3-碘-5-R基-2-甲基噻吩溶于无水四氢呋喃中，在N2保护下，冷却至-78℃，加入n-BuLi后反应1小时；加入步骤1)制备的等当量的单取代全氟环戊烯，继续低温反应2～3小时，然后升至室温，中止反应，经分离提纯后得产品，所述R为碳原子数是1-4的烷基、碳原子数是3-6的环烷基或芳基。
6.权利要求1所述的不对称型二芳基乙烯化合物作为可擦写光存储介质的应用。
7.权利要求1所述的不对称型二芳基乙烯化合物作为分子开关的应用。
全文摘要
本发明公开了一种不对称型二芳基乙烯类光致变色化合物及其制备方法与应用。本发明提供的不对称型二芳基乙烯化合物，具有式I或式II的分子结构式其中，R
文档编号C09K11/06GK1470512SQ0212527
公开日2004年1月28日 申请日期2002年7月22日 优先权日2002年7月22日
发明者张复实, 孙梵, 袁鹏, 赵福群, 郭浩波, 蒲守智, 周新红 申请人:清华大学