专利名称：改良的阻燃剂-聚酰胺组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及阻燃型的高温(＞280℃)聚酰胺组合物。更具体地，本发明涉及包括阻燃剂在内的补强型的高温聚酰胺(一种卤代苯乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)，除了其它的应用之外，其在表面安装技术(SMT)应用中是有用的。
本发的
背景技术：
阻燃型的高温聚酰胺在几年以来已经被用于SMT应用中。但是，因为这些聚合物的吸水性，因此当在加工期间将其在烘箱中加热时会在其中形成一些空穴。所以所得的部件是不需要的废品。
由于这些忧虑，所以一直使用与阻燃剂结合的高温聚酰胺，其一般能满足一般的应用。但是，在工业生产中越来越需要一些具有比目前的聚酰胺的这些性质需要具有更严格的性质需要的更高熔化温度的焊接材料。
需要一种能抵抗更高的烘箱温度而不形成空穴并因而使模制的塑料部件产生变形的高温阻燃的聚酰胺。
本发明的概述这里公开并请求保护阻燃的、补强型高温聚酰胺组合物，其包含1)约30至约70重量百分比的具有高于280℃的熔化温度的聚酰胺；2)约5至约50重量百分比的补强剂；3)约10至约30重量百分比的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和溴苯乙烯的共聚物；和4)约1至6重量百分比的阻燃剂增效剂。
在本发明优选的实施方案中，在共聚物中，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的存在量为0.1-15.0(最优选0.3-5.0)重量百分比并且溴苯乙烯的存在量为85.0-99.9(最优选95.0-99.7)重量百分比；并且更进一步地，在共聚物中的溴的量为58-70(最优选59-68)重量百分比。
本发明的组合物可以不包含或包含高至2重量百分比的脱膜剂和高至2重量百分比的热稳定剂。此外，适宜的组合物还可以包含高至5重量百分比的增韧剂(如橡胶、聚乙烯、聚丙烯、以及Surlyn离子交联聚合物(得自EI DuPont de Nemours and Co.))。
并不是想要对前述的概述进行限制，现有技术中的技术人员可以选择任何数量的尼龙、补强剂、增效剂和添加剂，这些选择都属于本发明的范畴。例如，其中，本发明所说的聚酰胺包括9T、10T、12T、46、6T/66、以及6T/DT。适宜的补强剂包括玻璃或矿质，并且阻燃剂增效剂可选自三氧化锑、五氧化二锑、锑酸钠、硼酸锌等等中的任何物质。对于本发明的目的而言可以使用各种脱膜剂，包括蜡OP和PED521，其是可以从Hoechst Celanese AG购得的润滑剂。最后，本领域技术人员可以在很广泛的范围内选择有用的热稳定剂，如CuI。
本发明的详细描述常规的高温、补强的阻燃型聚酰胺是使用一种高熔化温度(＞280□)的聚酰胺、补强剂(一般是玻璃纤维和矿质)、润滑剂/脱膜剂、热稳定剂、阻燃剂(溴化的聚苯乙烯或聚(溴苯乙烯))、以及阻燃剂增效剂(一般为五氧化二锑、三氧化锑、锑酸钠或硼酸锌)。
相反，在本发明中阻燃剂(溴化聚苯乙烯或聚(溴苯乙烯))被一种卤代苯乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物所取代。
优选地，该(甲基)丙烯酸缩水甘油酯阻燃剂添加剂是一种溴代苯乙烯(单、二-或三-溴)[DBS]和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯[GMA]的无规共聚物。在本文实施例中所用的材料可以以CP-44的商品名获得，其由the Great Lakes Chemical Co.，West Lafayette，印地安那州，制造。该添加剂还在美国专利5,565,538中进行了描述，其在这里被引入本文作为参考。
将聚溴苯乙烯或溴化聚苯乙烯用CP-44(聚溴苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)共聚物取代会对SMT起泡温度产生显著的5-25℃的改善或更好的改善，这使得该阻燃剂聚酰胺更适用于SMT的应用。
实施例参照下面的实施例和比较实施例将会更好的理解和领会本发明。在各种情况中，在本领域普通技术人员所易于领会的标准条件下，在30mm、40mm和58mm的Werner and Pfleider双螺杆挤压机上将该树脂混合物挤压。对于各种尺寸的机器而言，其速率分别为30，200和600pph。在脱离挤压机后，使该聚合物通过冲模以制备线状的条，在骤冷槽中对其进行冷冻，然后将这些线状的条斩断以制成小丸。
在所有的情况中，在对不同的阻燃剂进行试验时，将最终产品中的溴的总量保持为常量。当调整补强剂的水平时仅仅改变该阻燃剂的水平。所选择的聚酰胺是尼龙6T/66共聚物，其名义上的熔点为304℃。选择玻璃作为补强剂，并且用硼酸锌(在表中被缩写为“ZB”)作为阻燃剂增效剂。该脱膜剂(在表中被缩写为“Mold rel”)由0.25重量百分比的蜡OP和0.20重量百分比的PED 521组成。
该复合的阻燃产品用典型的实验室尺度的造型机制成标准的1/32″ASTM屈曲棒。然后将这些屈曲的棒用按照UL 94垂直的燃烧试验操作进行试验。
这些棒中的一些还用于进行SMT性能的试验。更特定地，在棒中形成空穴并发生变形时的温度被称为“起泡温度”。(起泡一般是由于可挥发的物质(如水)造成的，这些可挥发的物质在SMT加热期间蒸发并在部件上造成“起泡”。)SMT试验是将这些棒在90％的相对湿度下在40℃老化168小时来完成的。然后确保水分是在2-3％水分范围内以模拟在存储期间产品所接触的条件。然后将这些进行了调节的棒通过一种Heller 1088总转换表面安装回流体系。记录部件不“起泡”的峰温度(用位于部件上的热电偶来进行测定)，将其作为最大SMT温度。因为这种试验的温度记录是以5℃的增量来进行的，所以对这些棒所进行的这种试验一直进行到达到“起泡”温度(如上所述)，并且用和前面的温度增量一样的温度增量来记录不起泡的峰温度。所有的样品都是在1/32″下的UL94 V0-额定的。结果列于表1
表1组合物重量％ 可燃性峰温度(℃)1/32”6T/66 ZB 硬度 Mold rel. 玻璃 阻燃剂比较实施例比较实施例1 43.75 4.0 1.00.45 3020.8(a)V0 235比较实施例2 40.55 4.0 1.00.45 3024.0(b)V0 225比较实施例3 33.05 4.0 1.00.45 4516.5(a)V0 230比较实施例4 30.58 4.0 1.00.45 4519.0(b)V0 230实施例实施例1 40.55 4.0 1.00.45 3024.0(c)V0 250实施例2 42.05 4.0 1.00.45 3022.5(d)V0 240实施例3 40.44 4.0 1.00.45 3024.0(e)V0 250实施例4 32.05 4.0 1.00.45 4517.5(f)V0 240实施例5 32.05 4.0 1.00.45 4517.5(f)V0 240(a)PDBS-80 聚(溴代)苯乙烯Great Lakes Chemical Co.
(b)Saytex HP-7010 溴化聚苯乙烯 Albemarle(c)CP-44GMA和溴苯乙烯的共聚物60％Br，2％GMA，60000的分子量，Great Lakes(d)CP-44GMA和溴苯乙烯的共聚物64％Br，1％GMA，18000的分子量，Great Lakes(e)CP-44GMA和溴苯乙烯的共聚物60％Br，1％GMA，57000的分子量，Great Lakes(f)CP-44GMA和溴苯乙烯的共聚物64％Br，0.5％GMA，15000的分子量，Great Lakes上述试验证明对于所测试的使用GMA和溴苯乙烯的共聚物(代替(溴代)苯乙烯或溴化的聚苯乙烯)作为阻燃剂的聚酰胺而言，不起泡的峰温度增加。特别是对于包含30重量百分比的玻璃补强剂的聚酰胺组合物而言，该峰温度从225-235℃增加到240-250℃，对于包含45重量百分比的玻璃补强剂的组合物而言则从230℃增加到240℃。这种改善在SMT应用中特别显著。
权利要求
1.一种阻燃的、补强型的高温聚酰胺组合物，其包含约30至约70重量百分比的具有280□以上的熔化温度的聚酰胺；1)约5至约50重量百分比的补强剂；2)约10至约30重量百分比的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和溴苯乙烯的共聚物；和3)约1至6重量百分比的阻燃剂增效剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其还包括高至2重量百分比的脱膜剂。
3.如权利要求1所述的组合物，其还包括高至2重量百分比的热稳定剂。
4.如权利要求1所述的组合物，其还包括高至5重量百分比的增韧剂。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所说的增韧剂选自橡胶、聚乙烯、聚丙烯、和离子交联聚合的共聚物。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所说的聚酰胺选自9T至12T、尼龙-4，6、尼龙-6T/66、以及尼龙6T/DT。
7.如权利要求1所述的组合物，其中所说的补强剂是玻璃或矿质。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所说的阻燃剂增效剂选自三氧化锑、五氧化二锑、锑酸钠、以及硼酸锌。
9.一种由权利要求1的组合物形成的物品。
10.如权利要求9所述的物品，其适合于表面安装技术应用。
11.如权利要求1所述的组合物，其中所说的共聚物包括约0.1至约15.0重量百分比的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所说的共聚物包括约0.5至约2.0重量百分比的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
全文摘要
本发明涉及具有改良的SMT特性的阻燃剂—聚酰胺组合物的研制。该组合物包括将聚溴代苯乙烯或溴化聚苯乙烯用一种卤代苯乙烯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物取代。所得的组合物极大的改善了在表面安装技术应用中的起泡性。
文档编号C09K21/02GK1518580SQ01815879
公开日2004年8月4日 申请日期2001年9月21日 优先权日2000年9月22日
发明者M·M·马藤斯, R·科施达, J·L·博汉, W·R·费尔丁, ┐, M M 马藤斯, 博汉, 费尔丁 申请人:纳幕尔杜邦公司, 帕布服务公司