一种包覆改性硫磺的方法
【专利摘要】本发明涉及一种包覆改性硫磺的方法。包括以下步骤：将无机粉体与水混合，配制无机粉体悬浮液，加入改性剂，处理后研磨，将包覆剂乳液加入到处理后的无机粉体悬浮液中，搅拌均匀后加入硫磺，得到无机填料/包覆剂乳液/硫磺的混合物，经烘干，粉碎，过筛得到包覆改性硫磺。本发明所涉及的方法设备要求简单，制备工艺快速高效，环境友好无污染，产品硫磺在硫化阶段释放率高，不喷霜，可以用作橡胶硫化剂，具有较好的经济效益。
【专利说明】
一种包覆改性硫磺的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种包覆改性硫磺的方法，属于化工产品领域，主要应用于橡胶制品 如轮胎等行业中。
【背景技术】
[0002] 随着我国汽车行业的迅速发展，轮胎的年产量也逐年增加，硫磺作为橡胶的主要 硫化剂，其需求量也逐年上升。但普通硫磺在橡胶中的溶解度有限，其在橡胶混炼过程中溶 解度会随着温度的升高而增加，温度降低时会在混炼胶表面以结晶的形态析出，迀移到胶 料的表面，即形成轮胎和橡胶制品生产中所谓的"喷霜"现象，严重影响了产品的外观并降 低了制品的粘合性。
[0003] 为了解决普通硫磺喷霜等问题，不溶性硫磺(IS)产品应运而生，不溶性硫磺(IS)， 是硫磺(S)深加工的一种线型长链的高分子聚合物，分子链上的硫原子数高达108以上；不 溶于二硫化碳，故称不溶性硫磺。目前IS是公认的具有不喷霜特点的最佳橡胶硫化剂，其具 有以下优点:①使胶料具有良好的自粘性。能提高多层橡胶制品各层间的粘合强度，尤其可 改善制造轮胎时钢丝与橡胶的粘合性能。②不溶性硫磺在胶料中均匀分布，有效地减少了 胶料存放时焦烧的现象，延长了胶料存放期，保证了硫化均匀，提高了橡胶制品质量。③由 于其不溶于橡胶，因而不会迀移到胶料表面而产生喷霜，保证了浅色制品的外观质量。在汽 车全钢丝子午轮胎的生产中，不溶性硫磺是最佳的橡胶硫化剂和促进剂，目前尚无替代产 品。
[0004] 由于技术上的原因，国内企业生产的不溶性硫磺产品存在纯度偏低、灰分高、耐热 性差等问题，与国外Flexsys等公司的产品相比差距仍然较大。
[0005] 虽然不溶性硫磺性能突出，但是国内外生产不溶性硫磺的技术普遍还存在着生产 成本大、能耗大、设备腐蚀严重，高压容易产生事故，同时不溶性硫磺在存放过程中存在不 稳定性，容易转化成普通硫磺等问题。因而，国内在开发不溶性硫磺技术的同时，近年来也 在寻求开发环保安全的包覆硫磺生产新工艺，但目前这些新工艺多数仍处在实验室阶段， 尚未实现工业化。
[0006] 专利ZL 200910180589.7公开了一种生产可用作橡胶硫化剂的硫磺微胶囊的原料 配方，它由升华硫、尿素、37%甲醛溶液、明胶或聚乙烯醇、甲酸、三乙醇胺、水组成，经原位 聚合法制备出硫磺微胶囊产品，在一定温度下包覆壳层恪化释放出硫磺，可以起到硫化橡 胶的作用。
[0007] 专利ZL 200910009077.4公开了一种生产单壳层硫磺微胶囊的原料配方，它由升 华硫、甲苯二异氰酸酯、水、乙二胺、二乙烯三胺组成。经界面聚合法制备出单壳层硫磺微胶 囊，在一定温度下熔化释放出硫磺，可以起到硫化的作用。可以通过改变原料的配比，制备 出硫磺的质量分数在5-53 %范围的单壳层硫磺微胶囊。
[0008] 专利ZL201310715696.1公开了 一种高温稳定包子硫磺的制备方法，该高温稳定包 子硫磺是以复合高分子材料为膜材而包覆的高温稳定性硫磺。将HBA-400、丁吡胶乳、硅酸 铝、二氧化硅及水按重量份4-6:4-6:4:4:500的比例投入混合器搅拌均匀;然后搅拌状态下 分散地加入普通硫磺粉50份，搅拌1小时后，过滤，再于恒温干燥脱水至水分〈0.3 %，经粉 碎、过筛得高分子复合胶膜包覆硫磺。
[0009] 专利ZL 200910005110.6公开了一种生产双层膜硫磺微胶囊的原料配方，它由升 华硫、甲苯二异氰酸酯、水、乙二胺、二乙烯三胺、尿素和甲醛组成，经界面聚合法制备出双 层膜硫磺微胶囊，其芯材是升华硫，第一层壳材是乙二胺、二乙烯三胺与甲苯二异氰酸酯的 界面聚合产物聚脉;第二层壳材是脲醛树脂。制备出的硫磺微胶囊对环境污染相对较小，且 工艺简单、操作安全、成本低廉，可以用作橡胶硫化剂。
[0010] 专利ZL201510289745.9公开了一种二氧化硅包覆硫磺微胶囊的制备方法，涉及一 种新的无机膜材包覆硫磺的制备方法，在合成的硫磺微粒表面包覆上一层二氧化娃壳材， 实现了无机膜材对硫磺的有效包覆。
[0011] 专利ZL200910180590. X公开了 一种生产密胺树脂硫磺微胶囊的原料配方，它由升 华硫、三聚氰胺、37%甲醛溶液、甲酸、明胶或聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠或0P-10表面活性 剂、10%碳酸钠溶液组成，经原位聚合法制备出单壳层硫磺微胶囊，在一定温度下包覆壳层 熔化释放出硫磺，可以起到硫化橡胶的作用。
[0012] 专利ZL201510292383.9公开了一种生产聚合物包覆硫磺的工艺及配方，聚合物主 要由聚甲基丙烯酸甲酯组成。本发明经原位接枝聚合法制备出聚合物包覆硫磺的微胶囊， 其芯材是在保护胶体聚乙烯醇的存在下生成的硫磺单质，硫磺表面经改性后在表面形成活 性位点，聚甲基丙烯酸甲酯在引发剂存在下在表面活性位点进行原位接枝聚合，生成聚甲 基丙烯酸甲酯包覆材料。本发明制备出的包覆硫磺生产过程中安全环保，释放率高，硫磺含 量高，成本低廉，可以用作橡胶硫化剂。
[0013] 专利ZL200910009078.9公开了一种单壳层硫磺微胶囊的制备方法。采用界面聚合 法制备单壳层硫磺微胶囊，其工艺简单、高效、成本低廉。本发明制备出的硫磺微胶囊，在一 定温度下熔化释放出硫磺，可以用作橡胶硫化剂。通过改变原料的配比，可以改变微胶囊中 硫磺的包覆率。此外，由于硫磺微胶囊壳壁是高分子材料，因此与橡胶具有良好的相容性， 而且兼顾硫磺的热稳定性和化学稳定性，并且还可以提高橡胶制品的耐老化和抗焦烧等性 能。
【发明内容】
[0014] 本发明涉及一种包覆改性硫磺的方法，将无机粉体与水混合，配制无机粉体悬浮 液，加入改性剂，处理后研磨，将包覆剂乳液加入到处理后的无机粉体悬浮液中，搅拌均匀 后加入硫磺，得到无机填料/包覆剂乳液/硫磺的混合物，烘干，粉碎、过筛得到包覆改性硫 磺。其特征在于:将无机粉体与水混合，配制质量百分比浓度为10%~50%的无机粉体悬浮 液，加入无机粉体干重的〇. 1~5 %改性剂处理并研磨至粒径为1~100μπι分散均勾的无机粉 体悬浮液，将包覆剂乳液加入到处理后的悬浮液中搅拌5~12 0 m i η，再加入硫磺，搅拌5~ 120min后得到无机粉体/包覆剂/硫磺的混合物，其中无机粉体质量为硫磺质量的1~40 %， 包覆剂质量为硫磺质量的1~20%，烘干脱水，粉碎、过筛得到包覆改性硫磺。
[0015] 所述的无机粉体优选为氧化锌、二氧化硅、滑石粉、硅石粉、陶土、氧化铝、硫酸钡、 氧化镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸锌，或者上述两种以上粉体的混合物。
[0016] 所述的改性剂优选为聚乙二醇、聚乙烯醇、多元醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、硅氧偶联 剂或两种以上的混合物，用量为无机粉体质量的0.1 %~5 %。
[0017] 所述的包覆剂为水性聚氨酯乳液、水性丙烯酸树脂乳液、乙烯基树脂、氯丁橡胶乳 液、丁苯吡橡胶乳液、丁吡橡胶乳液、天然橡胶乳液、丁基橡胶乳液、丁腈橡胶乳液，或者上 述两种以上乳液的混合物。
[0018] 所述的烘干脱水温度优选为50~150°C。
[0019] 所述的粉碎后的包覆改性硫磺颗粒物直径为20~400μπι。
[0020] 本申请所提到的包覆改性硫磺，是一种壳核结构产品，壳选用包覆剂为有机膜和 无机粉体为无机膜，硫磺为核，形成壳核结构。无机粉体为无机膜，其主要机理是依靠无机 粉体的吸附作用以及细小粒径与有机膜形成较为致密的膜，同时无机粉体在整个体系中起 到隔离剂的作用，可使得包覆改性硫磺在干燥后形成粉体颗粒，避免因包覆剂聚集形成块 状或者片状产品。但无机粉体在加水配制成悬浮液容易发生沉降团聚现象，需要加入一些 乳化剂、防降沉剂、分散剂等改性剂进行处理，再加入到研磨设备中进行研磨，从而形成分 散良好，粒径分布在1~100μπι的悬浮液，这样的悬浮液能更好的与包覆剂混合，形成含有包 覆剂和无机粉体的包覆层以及起到隔离的效果。包覆剂选择具有良好的伸展性、附着力和 封闭性能的材料。包覆机理是乳液粒子和无机粒子通过极性吸附或是黏附力在硫磺表面形 成一层致密的膜，形成较为稳定的壳核结构，这层致密膜能在较高温度(如120Γ左右)条件 下保持强度而不至于溶解或者变成流体，从而能够有效地阻隔热量，不释放出硫磺。再加上 无机粉体的隔离作用，在一定程度上也能有助于提高包覆改性硫磺的熔点和热稳定性。
[0021] -般而言，普通硫磺的喷霜现象，是因为在胶料密炼过程中，胶料温度往往能达到 115°C左右，硫磺在高温时溶解度较高，当胶料冷却下来后，硫磺会迀移到胶料表面而产生 喷霜。
[0022] 包覆改性硫磺产品，在胶料混炼过程中包覆层不会受热分解或是熔化从而释放出 硫磺，有效地避免了硫磺因温度变化溶解度也随之变化而产生喷霜的问题。包覆改性硫磺 主要是在硫化过程中起作用，当温度继续加热，包覆层会受热分解或是熔化成流变体，或者 使恪融硫磺通过壳材的多孔结构释放出硫磺，达到橡胶制品硫化的目的。
[0023] 本申请的所提出的包覆改性硫磺，其难点在于包覆剂的选择和包覆效果的控制， 以及无机填料的分散问题。所包覆的膜不能太厚，也不能太薄。包覆层太厚，容易出现高温 硫化过程中包覆层不熔化、分解，导致包覆硫磺释放不出硫磺，无法进行硫化的问题。若是 包覆层太薄，无法达到提高包覆改性硫磺的熔点和热稳定性的目的，也就失去了包覆改性 的意义。在生产过程中，控制包覆层厚度及包覆剂的选用、以及无机粉体作为吸附剂的选择 都是本申请的核心工艺。且本申请提出的工艺具有以下几点有益效果：
[0024] 有益效果
[0025] 本发明所涉及的一种包覆改性硫磺的方法，其优点在于：
[0026] (1)设备要求简单，工艺特点适合大规模工业化、连续性生产。
[0027] (2)所需原料简单易得，工艺简单易操作，改性成本低廉，包覆改性效率高。
[0028] (3)所涉及的包覆改性硫磺生产工艺安全性高，环境友好，无三废排放。
[0029] (4)广品包覆率尚，可有效提尚热稳定性尚，在橡|父混炼|父中不出现喷霜现象。
[0030] (5)本产品能在胶料中均匀分布，有效减少胶料存放时焦烧，延长了胶料存放期， 提尚橡胶制品质量。
[0031 ] (6)产品综合性能突出，提高胶料的自粘性，改善制造轮胎时钢丝与橡胶的粘合性 能，赋予橡胶制品良好的综合性能。
[0032] (7)本申请工艺避免了不溶性硫磺在生产中对设备的高要求以及后续处理过程中 存在的高危险性。
[0033] (8)本产品改性成本低，产品质量稳定性高，市场竞争力强，具有良好的经济效益。
【附图说明】
[0034]图1为包覆硫磺产品在扫描电镜下显示的包覆结构之一。
[0035]图2为包覆硫磺产品在扫描电镜下显示的包覆结构之二。
[0036]图3为包覆硫磺产品在扫描电镜下显示的包覆结构之三。
[0037]图4为包覆硫磺产品在扫描电镜下显示的包覆结构之四。
【具体实施方式】
[0038]所用的无机粉体、包覆剂乳液均为市售产品，包覆剂乳液固含量约为40-60%。 [0039] 实施例1
[0040] 称量20g二氧化硅、20g滑石粉与360g水混合，配制质量百分比浓度为10%的悬浮 液，加入0.04g硅氧偶联剂KH550处理并研磨至粒径为100μπι以下分散均匀的悬浮液，将20g 水性聚氨酯A539加入到处理后的悬浮液中搅拌5min，再加入100g硫磺，搅拌5min后得到包 覆改性硫磺的混合物，在80°C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到400μπι以下的包覆改性硫磺。 取7.5 8包覆硫磺进行实验，120°(：密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化锌5，促进剂020.6， Ν234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0041 ] 实施例2
[0042] 称量10g氧化铝、10g陶土与20g水混合，配制质量百分比浓度为50 %的悬浮液，加 入〇.2g聚乙烯醇处理并研磨至粒径为ΙΟμπι以下分散均匀的悬浮液，将lg丙烯酸甲酯加入到 处理后的悬浮液中搅拌120min，再加入100g硫磺，搅拌120min后得到包覆改性硫磺的混合 物，在88 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到200μπι以下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进 行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502 丁苯胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照 国家标准进行橡胶的物性检测。
[0043] 实施例3
[0044] 称量lg硅酸铝与9g水混合，配制质量百分比浓度为10 %的悬浮液，加入0.05g聚乙 二醇处理并研磨至粒径为Ιμπι以下分散均匀的悬浮液，将15g丙烯酸树脂阴离子乳液3M-68 加入到处理后的悬浮液中搅拌60min，再加入100g硫磺，搅拌30min后得到包覆改性硫磺的 混合物，在100 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到1 OOwii以下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆 硫磺进行实验，120°C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑 30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0045] 实施例4
[0046]称量10g二氧化硅与10g硫酸钡、10g氧化锌，与70g水混合，配制质量百分比浓度为 30%的悬浮液，加入0.6g硅氧偶联剂KH590处理并研磨至粒径为20μπι以下分散均匀的悬浮 液，将7gTR比橡胶乳液加入到处理后的悬浮液中搅拌lOOmin，再加入lOOg硫磺，搅拌lOmin 后得到包覆改性硫磺的混合物，在80 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到20μπι以下的包覆改 性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120°C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化锌5，促进 剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0047] 实施例5
[0048]称量5g氧化镁与5g碳酸钙、10g硅石粉与80g水混合，配制质量百分比浓度为20% 的悬浮液，加入〇. 4g甘油处理并研磨至粒径为50μηι以下分散均勾的悬浮液，将6g 丁苯吡橡 胶乳液加入到处理后的悬浮液中搅拌30min，再加入100g硫磺，搅拌60min后得到包覆改性 硫磺的混合物，150 °C闪蒸干燥脱水，粉碎、过筛得到400μπι以下的包覆改性硫磺。取7.5g包 覆硫磺进行实验，120°C密炼机混炼，配方1502 丁苯胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑 30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0049] 实施例6
[0050]称量5g氧化锌与5g氧化铝，2g二氧化娃与12g水混合，配制质量百分比浓度为50 % 的悬浮液，加入〇.6g聚乙稀醇处理并研磨至粒径为80μηι以下分散均勾的悬浮液，将5g 丁基 橡胶乳液和5g丙稀酸树脂HBA-400A加入到处理后的悬浮液中搅拌40min，再加入100g硫磺， 搅拌22min后得到包覆改性硫磺的混合物，120°C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到250μπι以 下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧 化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0051 ] 实施例7
[0052]称量3g二氧化硅与7g氧化铝，与15g水混合，配制质量百分比浓度为40 %的悬浮 液，加入0.2g硅氧偶联剂KH550处理并研磨至粒径为5μπι以下分散均匀的悬浮液，将10g 丁吡 橡胶乳液与l〇g水性聚氨酯乳液S339A加入到处理后的悬浮液中搅拌30min，再加入100g硫 磺，搅拌90min后得到包覆改性硫磺的混合物，90 °C闪蒸干燥脱水，粉碎、过筛得到80μπι以下 的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化 锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0053] 实施例8
[0054]称量4g氧化锌与4g硫酸钡，2g硅酸铝与40g水混合，配制质量百分比浓度为20 %的 悬浮液，加入0.4g聚乙二醇处理并研磨至粒径为25μπι以下分散均匀的悬浮液，将6g水性聚 氨酯与2g乙烯基树脂加入到处理后的悬浮液中搅拌120min，再加入100g硫磺，搅拌6min后 得到包覆改性硫磺的混合物，88 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到lOOwii以下的包覆改性 硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502 丁苯胶100，氧化锌5，促进剂 CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0055] 实施例9
[0056] 称量4g二氧化硅与2g硅酸铝，2g氧化镁，2g硫酸钡与10g水混合，配制质量百分比 浓度为1〇%的悬浮液，加入〇.28脂肪醇聚氧乙烯醚与0.3 8101550处理并研磨至粒径为10(^111 以下分散均勾的悬浮液，将1 g天然橡胶乳液与5g丙稀酸乙酯加入到处理后的悬浮液中搅拌 36min，再加入100g硫磺，搅拌60min后得到包覆改性硫磺的混合物，80°C烘箱中烘干脱水， 粉碎、过筛得到50μπι以下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配 方1502丁苯胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检 测。
[0057] 实施例10
[0058] 称量10g二氧化硅与15g硅酸锌，5g硫酸钡，与70g水混合，配制质量百分比浓度为 50 %的悬浮液，加入0.3g硅氧偶联剂KH590处理并研磨至粒径为40μπι以下分散均匀的悬浮 液，将l〇g水性聚氨酯ΧΗ960与5g氯丁橡胶乳液加入到处理后的悬浮液中搅拌12min，再加入 1 〇〇g硫磺，搅拌70min后得到包覆改性硫磺的混合物，130 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得 到20μπι以下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502丁苯 胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0059] 实施例11
[0060] 称量lg氧化镁与lg氧化锌，与lg硅酸铝与13g水混合，配制质量百分比浓度为20% 的悬浮液，加入〇. 15g乙二醇处理并研磨至粒径为15μηι以下分散均勾的悬浮液，将lg水性聚 氨酯A539与lg丁腈橡胶乳液加入到处理后的悬浮液中搅拌30min，再加入100g硫磺，搅拌 48min后得到包覆改性硫磺的混合物，65 °C烘箱中烘干脱水，粉碎、过筛得到30μπι以下的包 覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化锌5， 促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0061 ] 实施例12
[0062] 称量15g二氧化硅与5g氧化锌与5g硅酸铝，5g硫酸钡与70g水混合，配制质量百分 比浓度为30%的悬浮液，加入0.3g硅氧偶联剂KH550与0.6g聚乙烯醇处理并研磨至粒径为 22μπι以下分散均匀的悬浮液，将4g甲基丙烯酸甲酯与6g 丁吡橡胶乳液加入到处理后的悬浮 液中搅拌60min，再加入100g硫磺，搅拌20min后得到包覆改性硫磺的混合物，120°C烘箱中 烘干脱水，粉碎、过筛得到50μπι以下的包覆改性硫磺。取7.5g包覆硫磺进行实验，120 °C密炼 机混炼，配方1502 丁苯胶100，氧化锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶 的物性检测。
[0063] 对比例1:
[0064] 取7.5g普通硫磺进行实验，120°C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化锌5，促进 剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0065] 对比例2:
[0066] 取7.5g不溶性硫磺(0T20)进行实验，120°C密炼机混炼，配方1502丁苯胶100，氧化 锌5，促进剂CZ0.6，N234炭黑30，按照国家标准进行橡胶的物性检测。
[0067]表1、实施例中白炭黑性能检测结果
[0068]
【主权项】
1. 一种包覆改性硫磺的方法，其特征在于:将无机粉体与水混合，配制质量百分比浓度 为10 %~50 %的无机粉体悬浮液，加入无机粉体干重的0.1~5 %改性剂处理并研磨至粒径 为1~1 ΟΟμπι分散均勾的无机粉体悬浮液，将包覆剂加入到处理后的悬浮液中搅拌5~ 120min，再加入硫磺，搅拌5~120min后得到无机粉体/包覆剂/硫磺的混合物，其中无机粉 体质量为硫磺质量的1~40 %，包覆剂质量为硫磺质量的1~20 %，烘干脱水，粉碎、过筛得 到包覆改性硫磺。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：无机粉体为氧化锌、二氧化硅、滑石 粉、硅石粉、陶土、氧化铝、硫酸钡、氧化镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸锌，或者上述两种以上粉体 的混合物。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：改性剂选聚乙二醇、聚乙烯醇、多元 醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、硅氧偶联剂或两种以上的混合物，用量为无机粉体质量的0.1%~ 5%〇4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:包覆剂为水性聚氨酯乳液、水性丙烯 酸树脂乳液、乙烯基树脂、氯丁橡胶乳液、丁苯吡橡胶乳液、丁吡橡胶乳液、天然橡胶乳液、 丁基橡胶乳液、丁腈橡胶乳液，或者两种以上乳液的混合物。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:烘干脱水温度为50~150°C。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:粉碎后的包覆改性硫磺颗粒物直径为 20 ~400μπι。
【文档编号】C08K3/30GK106084292SQ201610410842
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月4日 公开号201610410842.3, CN 106084292 A, CN 106084292A, CN 201610410842, CN-A-106084292, CN106084292 A, CN106084292A, CN201610410842, CN201610410842.3
【发明人】邵进, 邵彬彬, 江长军
【申请人】安徽固瑞特新材料科技有限公司