一种降低环氧树脂总氯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，包括以下步骤：1）将环氧树脂溶于甲醇中，加入硝酸银和L?抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时；其中，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酚F型环氧树脂；硝酸银与环氧树脂的质量比为1:1000；L?抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100；2）过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。本发明操作简单，收率高，所得的环氧树脂的总氯含量低。
【专利说明】
一种降低环氧树脂总氯的方法
[0001 ] 技术领域:
本发明涉及一种降低环氧树脂中总氯含量的方法。
[0002]【背景技术】:
环氧树脂中氯含量的多少有关环氧树脂质量的优劣。环氧树脂中的氯通常以三种形式存在，即活性氯、非活性氯和无机氯。
[0003]降低环氧树脂总氯含量的一种方法是在合成中，碱的浓度对主、副反应的进行过程有极大的影响，提高碱在反应体系中的浓度有利主反应的进行，降低总氯含量。
[0004]该方法的缺点是只能部分去除总氯，不适合于要求更高的产品。
[0005]还有一种方法是直接对产物进行除氯。目前应用较多的方法是将环氧树脂，用1-5%浓度的碱水溶液，在疏水性有机溶剂中，于季胺盐的存在下，80°C反应2小时，然后水洗，浓缩得到总氯较低的环氧树脂。
[0006]该方法的特点在于反应原理简单，步骤较少，缺点是成本较高，收率较低。
【发明内容】
[0007]本发明提供了一种操作简单，收率高，降低总氯含量效果好的方法。
[0008]为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是这样的，一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，包括以下步骤:
I)将环氧树脂溶于甲醇中，加入硝酸银和L-抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时;硝酸银与环氧树脂的质量比为I: 1000;L-抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100。
[0009]2)过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。
[0010]其中，优选地，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酸F型环氧树脂。
[0011]优选地，步骤I)中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇，甲苯中的一种或几种，进一步优选为甲醇。
[0012]优选地，步骤I)中，加热至68?75°C。
[0013]优选地，步骤2)中，浓缩温度为40?60°C。
[0014]优选地，步骤2)中，精馏温度为175?185°C，压力小于2Pa;进一步优选地，精馏温度为183.1?183.6摄氏度。
[0015]上述的方法得到环氧树脂，环氧树脂总氯含量不高于800ppm，所述的环氧树脂总氯含量的测定标准采用国标GB 12007.3-89 ο
[0016]有益效果:本发明操作简单，收率高，所得的环氧树脂的总氯含量低。
【具体实施方式】
[0017]为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
[0018]以下实施例中的环氧树脂均购买自韩国国都化学株式会社或者韩国shin-A化学有限公司，环氧树脂中总氯含量的测定方法采用国标GB 12007.3-89，其原理为将环氧树脂用氧气氧化后，用电位滴定或容量法滴定测生成的氯化物的含量，电子行业环氧树脂总氯含量国家标准为不高于800ppm。
[0019]具体检测方法如下:
1、称0.0250?0.0350g(准确到0.0OOlg)试样置于无齒素的定量滤纸筒中，把纸筒折叠插入瓶塞底部烧接的铂丝螺旋网内。
[0020]2、向瓶内加1mL水、lmL10%的KOH溶液和0.15mL30%的过氧化氢，以250?350mL/min的流量向瓶内通氧5min。
[0021]3、点燃滤纸，迅速插入瓶内，盖紧瓶塞。
[0022]4、倒置烧瓶防止气体逸出，燃烧完后翻正烧瓶，并在吸收液流下时慢慢地摇动，当白雾消失，生成的氯化物完全被吸收后(不可用冷水冷却烧瓶，以免发生危险)，放置30min。
[0023]5、然后打开瓶塞把吸收液转入烧杯内，用少量蒸馏水冲洗仪器。加入Ig硝酸钠和2.5mL硝酸溶液，煮沸5min。使最终体积为30mL。冷却后按GB/T4613用硝酸银标准溶液进行电位滴定，或用伏尔哈德(Vo Ihard)容量法测定总氯含量。
按下式计算总氯含量X(%)
X=[ (Vl-VO)NX 0.035/m] X 100
式中V0、V1---分别为空白试验和试样消耗硝酸银标准溶液的体积(mL);
N---硝酸银标准溶液的标定浓度(mo I / L );
m---试样重(g)；
0.035---与1.0OmL硝酸银标准溶液(N=1.000mol/L)相当的以克表示的氯的质量
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
[0024]实施例1
1、将10g环氧树脂(二酚基丙烷缩水甘油醚)溶解于甲醇400毫升溶液中，分别加入
0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0025]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂88g，收率为88%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为683ppm，符合标准。
[0026]实施例2
I，在10g环氧树脂(二酚基丙烷缩水甘油醚)乙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0027]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂85g，收率为85%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为708ppm，符合标准。
[0028]实施例3
I，在10g环氧树脂(二酚基丙烷缩水甘油醚)异丙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0029]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为729ppm，符合标准。
[0030]实施实例4 I，在10g环氧树脂(二酚基丙烷缩水甘油醚)甲苯溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0031]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为745ppm，符合标准。
[0032]实施例5
I，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)的甲醇:乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0033]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为676ppm，符合标准。
[0034]实施例6
1，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)溶解于甲醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0035]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂88g，收率为88%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为699ppm，符合标准。
[0036]实施例7
I，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)乙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和IgL-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75 °C回流2小时。
[0037]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂85g，收率为85%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为741ppm，符合标准。
[0038]实施例8
1，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)异丙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0039]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为689ppm，符合标准。
[0040]实施例9
I，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)的甲醇:乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0041 ] 2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为616ppm，符合标准。
[0042]实施例11
I，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)的甲苯400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和IgL-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75 °C回流2小时。
[0043]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为603ppm，符合标准。
[0044]实施例12
I，在10g环氧树脂(双酚F型环氧树脂)的甲醇:乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和Ig L-抗坏血酸，搅拌下加热至68?75°C回流2小时。
[0045]2，过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175_185°C，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分。
[0046]得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为603ppm，符合标准。
[0047]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，包括以下步骤: I)将环氧树脂溶于甲醇中，加入硝酸银和L-抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时；；硝酸银与环氧树脂的质量比为I: 1000;L-抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100 ； 2 )过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。2.根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，其中，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酚F型环氧树脂 根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤I)中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇，甲苯中的一种或几种。3.根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤I)中，所述的有机溶剂为甲醇。4.根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤I)中，加热至68?75 °C。5.根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2)中，浓缩温度为40?60 °C。6.根据方法I所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2)中，精馏温度为175?185°C，压力小于2Pa。7.根据方法7所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2)中，精馏温度为183.1-183.6摄氏度。8.权利要求1-8任一权利要求所述的方法得到环氧树脂，其特征在于，环氧树脂总氯含量不高于800ppm，所述的环氧树脂总氯含量的测定标准采用国标GB 12007.3-89。
【文档编号】C08G59/14GK106046318SQ201610514224
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年7月4日
【发明人】姜重学, 金峰, 王凯, 李柳斌, 倪明明
【申请人】南京远淑医药科技有限公司