一种催化氢化法生产2?氨基对苯二甲酸二甲酯的方法
【专利摘要】本文公开了一种催化加氢法生产2?氨基对苯二甲酸二甲酯的方法。将2?硝基对苯二甲酸二甲酯溶于异丙醇中，加入氢化釜，加入催化剂，通入氢气，氢化反应后，经过降温，离心，干燥，得到2?氨基对苯二甲酸二甲酯。本发明原料转化率100%，所得产品为白色粉末，色谱纯度：99%以上，收率可达95%以上。
【专利说明】
一种催化氢化法生产2-氨基对苯二甲酸二甲酯的方法
技术领域
[0001] 本发明属于催化加氢生产领域，特别公开了一种2-硝基对苯二甲酸二甲酯加氢 制备2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法。
【背景技术】
[0002] 2-氨基对苯二甲酸二甲酯是一种重要的化工原料，用于医药和染料，电影彩色胶 片中间体。2-氨基对苯二甲酸二甲酯是由2-硝基对苯二甲酸二甲酯经还原而得。其常用生 产工艺有铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢法。铁粉还原法虽然技术成熟，原料易得， 工艺简单，但劳保条件差，铁泥造成的环境污染严重。硫化碱还原法也是一种较为常见的 还原工艺，此工艺反应条件温和，易于控制，但成本较高，废水量大，污染比较严重。在2-氨 基对苯二甲酸二甲酯的多种工艺路线中，催化加氢工艺由于过程简单、环境友好等优点而 备受关注，是一条绿色的生产工艺。本工艺便是采用催化氢化法。
【发明内容】
[0003] 本发明针对现有生产工艺中存在的不足，以异丙醇为溶剂，2-硝基对苯二甲酸二 甲酯在催化剂在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下与氢气反应，完成后将催化剂滤出，降 温结晶，过滤干燥得2-氨基对苯二甲酸二甲酯。其中所述催化剂为自主研发的贵金属催化 剂，催化剂的用量为原料2-硝基对苯二甲酸二甲酯质量的0.05%-20% ;所得2-氨基对苯 二甲酸二甲酯色谱纯度99.5%以上。
[0004] 本发明所说的2-硝基对苯二甲酸二甲酯加氢制备2-氨基对苯二甲酸二甲酯的方 法，其特征包括以下几点： (1) 反应在有机溶剂存在下反应，有机溶剂的种类为异丙醇； (2) 所用催化剂为自主研发的贵金属催化剂，可循环利用，低添加，高套用，成本低 ， (3) 反应条件温和，温度80-100°C，压力0.3-2.5MPA左右即可完成反应； (4) 反应收率高，成本低，无三废排出，减轻了环境压力。
[0005]
【具体实施方式】： 下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述，应该明白的是，下述说明仅是为 了解释本发明，并不对其内容进行限制。
[0006] 下述实施例以本公司实验室设备为例，详细阐述本发明的工艺过程，所用主要 原料为：2_硝基对苯二甲酸二甲酯(工业级，99%)、氢气（工业级，99.9%)、异丙醇(工业 级99%)，贵金属催化剂（自制），所用主要设备为：还原釜（2m 3)、计量槽（2m3)、过滤器 (精密）。
[0007] 实施例1 以200公斤2-硝基对苯二甲酸二甲酯为例，所用催化剂为自制催化剂，生产过程中使用 催化剂的总量为原料的Ο . 1-3%(0.2-6公斤），异丙醇总量为原料的8倍（1600公斤），在氢化 前，2-硝基对苯二甲酸二甲酯、异丙醇和催化剂投入釜的顺序如下： 1、把2-硝基对苯二甲酸二甲酯200公斤，异丙醇1600公斤加入反应釜，气体置换。
[0008] 2、通入氢气，氢化反应开始，控制反应温度为80±5°C，控制反应压力为0.3-1.0 Mpa〇
[0009] 3、反应结束过滤催化剂，滤液降温至20摄氏度以下结晶，过滤干燥，得到成品2-氨 基对苯二甲酸二甲酯。
[0010] 4、按照上述方法制得的产品进行分析，2-硝基对苯二甲酸二甲酯的转化率为 100%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯的选择性为99.6%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯含量为99.9%， 收率为96.5%。
[0011] 实施例2: 以200公斤2-硝基对苯二甲酸二甲酯生产2-氨基对苯二甲酸二甲酯为例，生产过程中 使用的催化剂为贵金属催化剂（自制），用量为2-硝基对苯二甲酸二甲酯的0.1-3%(0.2-6公 斤），异丙醇总量为原料的8倍(1600公斤），在连续生产时，2-硝基对苯二甲酸二甲酯、异丙 醇和催化剂是按照(一）的顺序加入，为考察工艺的稳定性，连续进行五次实验，其结果为表 1如下：
反应条件:温度80 ± 5°C，压力0 · 3-1 · OMpa，ph7-8。
[0012] 从表上看出，2-硝基对苯二甲酸二甲酯转化率为100%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯 的选择性在99.5%以上，成品含量在99.7%以上，收率在97%以上。
[0013] 实施例3: 以200公斤2-硝基对苯二甲酸二甲酯生产2-氨基对苯二甲酸二甲酯为例，生产过程中 使用催化剂为贵金属催化剂，用量为2-硝基对苯二甲酸二甲酯的0.1_3%(0.2-6公斤），异丙 醇总量为原料的8倍(1600公斤），在连续生产时，按照实施例1的生产工艺进行反应，不同 的是催化剂进行循环套用。每一釜反应结束，压滤完催化剂后，将催化剂反吹进反应釜内， 补加0.1-0.5公斤的催化剂，经行催化剂的循环套用。催化剂开始套用后，新催化剂的加入 量大为减少，仅为原来的5%_25%，大大降低了成本，经大量生产实验，此催化剂可连续套用 十次以上。
[0014] 为了降低催化剂用量，节约成本，现按照实施例2的方法进行了催化剂套用实验， 每次补加新催化剂的量是硝基物的0.1%(即原来催化剂使用量的10%)，连续套用五次，结果 见表2。
反应条件:温度80 ± 5°C，压力0 · 3-0 · 6Mpa，ph7-8。
[0016] 从表上看出，2-硝基对苯二甲酸二甲酯转化率为100%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯 的选择性在99.5%以上，成品含量在99.7%以上，收率在97%以上，与不套用的结果基本一致， 但催化剂的用量和生产成本却可以大幅度下降。
[0017] 施例4: 以200公斤2-氨基对苯二甲酸二甲酯为例，所用催化剂为贵金属催化剂，生产过程中使 用催化剂的总量为原料的0.1-3%(0.2-6公斤），异丙醇总量为原料的8倍（1600公斤），在氢 化前，2-硝基对苯二甲酸二甲酯、异丙醇和催化剂投入釜的顺序如下： 1、把2-硝基对苯二甲酸二甲酯200公斤，异丙醇1600公斤加入反应釜，气体置换。
[0018] 2、通入氢气，氢化反应开始，控制反应温度为80 ±5 °C，控制反应压力为0.3-1.0Mpa〇
[0019] 3、反应结束，过滤回收催化剂，回收的催化剂循环使用。
[0020] 4、滤液通过降温结晶，过滤干燥得到成品2-氨基对苯二甲酸二甲酯。
[0021 ] 5、结晶后过滤出的滤液，经减压蒸馏浓缩，进一步析出结晶，在浓缩之前加入无机 类抗氧化剂，以防止溶液中的2-氨基对苯二甲酸二甲酯氧化。浓缩的异丙醇和蒸馏出的异 丙醇，加入氢化釜，进行循环套用，避免环境污染和资源浪费。
[0022] 6、按照上述方法制得的产品进行分析，2-硝基对苯二甲酸二甲酯的转化率为 100%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯的选择性为99.6%，2-氨基对苯二甲酸二甲酯含量为99.9%， 收率为96.5%。
[0023] 随着上述生产步骤的重复进行，催化剂和水进行着大量的套用和重复利用的工 作，避免了环境污染和资源浪费。
【主权项】
1. 一种催化氢化法生产2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，以2-硝基对苯二甲酸二 甲酯为原料，其特征在于：2_硝基对苯二甲酸二甲酯在催化剂存在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下与氢气反应，以异丙醇为溶剂，完成后降温结晶得到2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺。2. 如权利要求1所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于：所述催化 剂为自主研发的贵金属催化剂，催化剂的用量为原料2-硝基对苯二甲酸二甲酯质量的 0.05%-20%〇3. 如权利要求1所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于:反应温度 为 80 Γ-100 Γ。4. 如权利要求1所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于:反应压力 为 0.3-2.5MPa。5. 如权利要求1-4所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于：2-硝基 对苯二甲酸二甲酯、氢气、催化剂进入反应釜，是以异丙醇为溶剂反应。6. 如权利要求1-5所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于:所得2-氨基对苯二甲酸二甲酯色谱纯度99.5%以上。7. 如权利要求1-5所述的2-氨基对苯二甲酸二甲酯的生产方法，其特征在于：所得 2_氨基对苯二甲酸二甲酯色谱纯度99%以上，转化率100%，收率95%以上。
【文档编号】C07C229/62GK106045868SQ201610401448
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月10日
【发明人】侯卫波, 王超, 韩龙凯, 王光, 李娟 , 卢波, 司立鹏, 赵恩锋, 唐国武
【申请人】济南和润化工科技有限公司