溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法。本发明采用可內交联点而增加内聚强度的双官能度树脂?环氧丙烯酸酯为原料，所制的溶剂型丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度?50℃<Tg<?40℃，高持粘（200h无移位在25℃条件下）高剥离力（16N/25mm）并且无残胶，以优异的性能解决了如今胶黏剂市场对压敏胶提出的更高的要求，能很好的解决军事、医疗等应急修复以及日常生活中出现的胶布粘不牢，使用周期短，残胶在被保护基材上的问题。
【专利说明】
溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其是一种溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法。
【背景技术】
[0002] 胶黏剂是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连 续，粘性大，不残胶，重量轻，使用方便等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规 格和复杂构件的连接，例如钢铁、木材、塑料以及特殊环境下使用的物体，如今胶黏剂的发 展迅速而且应用范围广泛。
[0003] 胶黏剂的分类方法很多，按应用方法可分为热固型、热熔型、室温固化型、压敏型 等。其中压敏胶是对压力敏感的一种胶黏剂，它无需借助热、固化剂或者其他手段，只需提 供轻度的压力，即可与被粘结的物体粘合。由于压敏胶具有的特点，其在市场上的应用非常 广泛，从生活用品和电子产品包装用的胶带，到电器电工用的绝缘胶带生活中处处可以见 到压敏胶的使用，正是因为它自身特点才导致压敏胶在市场上具有非常广泛的应用。
[0004] 按照组成、形态以及固化方式的不同，可以把丙烯酸酯压敏胶分为溶剂型、水溶 型、热熔型和UV固化型等。溶剂型丙烯酸酯压敏胶是具有不饱和双键的丙烯酸酯单体在有 机溶剂中进行自由基聚合而成的胶液。溶剂型丙烯酸酯压敏胶具有分子量低、初粘大、湿润 性好、干燥速度快、耐候性耐水性好等许多优点，尽管在环保能源及安全角度来讲面临较多 问题，但在市场上任然占有相当大的比例，目前还不能被水性和热熔型等丙烯酸酯压敏胶 多代替。
[0005] 随着国家的发展，许多行业对丙烯酸酯压敏胶提出了更高的要求，例如光电行业、 日用品行业、塑胶行业、印刷行业、电子商品行业，以及军事，医疗等其他行业都需要高持粘 高剥离力的丙烯酸酯压敏胶。
【发明内容】
[0006] 本发明针对现有技术的不足，提出一种溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，使得 广品具备尚持粘尚剥尚力，且剥尚无残月父。
[0007] 为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种溶剂型丙烯酸酯压敏胶 的制备方法，包括以下步骤： ⑴、按下述质量百分比称取原料：硬单体11~20%、软单体30~35%、功能单体0.6~ 3.4%、引发剂0.1~0.5%、固化剂1~2%、丙烯酸1~3%、溶剂20~30%、十二硫醇0.1~0.2%; 所述溶剂为重量比3:1:4的乙酸乙酯、甲苯和环己烷； ⑵、将硬单体、软单体和功能单体混匀，取混匀物40~60%的质量与丙烯酸20~35%的质 量、乙酸乙酯70~100%的质量、环己烷40~65%的质量混匀，加热回流至78°C，加入引发剂20 ~35%的质量，进行反应； (3)、当反应液面出现气泡开始计时，1 h后加入引发剂20~3 5%的质量和丙烯酸20~3 5% 的质量，保温反应1~2h; ⑷、将余下的原料混匀，加入反应液中，保温反应1~2h，升温至82 °C维持lh;冷却出料。
[0008] 进一步地，步骤⑶中，引发剂和丙烯酸分别通过恒压漏斗均匀滴加，引发剂滴加速 度为90min内分十次滴加，丙烯酸滴加速度为40min内分五次滴加。
[0009] 进一步地，步骤⑷中，混匀液经恒压漏斗均匀滴加。
[0010] 进一步地，各原料的用量为:硬单体16.5%、软单体32.8%、丙烯酸2.1%、功能单体 2 · 2%、引发剂0 · 3%、溶剂23 · 25%、十二硫醇0 · 15%。
[0011]进一步地，所述硬单体为丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸 中的一种或多种。
[0012] 进一步地，所述软单体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中一种或多种。
[0013] 进一步地，所述功能单体为马来酸酐、环氧丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸 羟乙酯中一种或多种。
[0014] 进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。
[0015] 进一步地，所述固化剂为三乙酰丙酮铝或三乙酰丙酮锆。
[0016] 进一步地，环氧丙烯酸酯为双官能度树脂，玻璃化转变温度为Tg=67，49 °C黏度为 18900Pas〇
[0017] 与现有技术相比，本发明具有以下优点：采用可内交联点而增加内聚强度的双官 能度树脂-环氧丙烯酸酯为原料，所制的溶剂型丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度_50°C〈Tg <-40°C，高持粘（200h无移位在25°C条件下）高剥离力（16N/25mm)并且无残胶，以优异的性 能解决了如今胶黏剂市场对压敏胶提出的更高的要求，能很好的解决军事、医疗等应急修 复以及日常生活中出现的胶布粘不牢，使用周期短，残胶在被保护基材上的问题。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不 应对本发明的保护范围有任何的限制作用。
[0019] -种溶剂型丙烯酸酯压敏胶，制作原料配方为：（占总量百分比)硬单体包括:丙烯 酸甲酯10~15%、乙酸乙烯酯1~5%;软单体包括:丙烯酸异辛酯30~35%;改性单体包括:丙 烯酸1~3%、马来酸酐0.5~2.5%、环氧丙烯酸酯0~0.1%、丙烯酸羟乙酯0.1~0.8%、引发剂 (AIBN)、0 · 1 ~0 · 5%、溶剂20 ~30%、链转移剂0 · 1 ~0 · 2%。
[0020] 溶剂选用了三种不同溶剂混合使用（其中包括乙酸乙酯、甲苯、环己烷，比例3:1: 4);链转移剂选用十二硫醇。
[0021 ]其详细制备方法如下： 1)首先将丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧丙烯 酸酯取其40~60%的质量和全部丙烯酸20~35%的质量、乙酸乙酯70~100%的质量及全部环 己烷40~65%的质量称取，在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温度计和冷凝管 的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂20~35%的质量加入烧瓶中开始反应。
[0022] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂 AIBN20~35%的质量和总体丙烯酸20~35%的质量分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系 中，其中AIBN在90min内分十次滴加完毕，而丙烯酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕 后，保温反应1~2h。
[0023] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧 丙烯酸酯、环己烷、甲苯、以及剩余的引发剂AIBN、剩余丙烯酸和十二硫醇混合均匀后通过 恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一个小时将温度提高到 82。。。
[0024] 4)反应结束后，冷却出料。
[0025]其中，环氧丙烯酸酯为双官能度树脂，其玻璃化转变温度为Tg=67，黏度为18900 (49°C)。其可以提供内交联点，从而增加内聚强度，提高压敏胶持粘性能。
[0026] 实施例1 1)首先将丙烯酸异辛酯32.8%、丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、丙烯酸羟乙酯0.5%、 乙酸乙烯酯3.2%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸乙酯16.6%及全部环己烷 23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温度计和冷凝管的烧瓶中， 逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反应。
[0027] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中AIBN在90min内 分十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。
[0028] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧 丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十二硫 醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一个 小时将温度提高到82 °C。
[0029] 4)反应结束后，冷却出料。
[0030]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0031]所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-50°(：〈18〈-40°(：，性能表征：180°剥离力达 13N/25mm，持粘121h小于0.5mm移位，无残胶。
[0032] 实施例2 1)首先将丙烯酸异辛酯32.8%、丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、丙烯酸羟乙酯0.5%、 乙酸乙烯酯3.2%、环氧丙烯酸酯0.03%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸乙酯 16.6%及全部环己烷23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温度计 和冷凝管的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反应。 [0033] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中AIBN在90min内 分十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。
[0034] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧 丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十二硫 醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一个 小时将温度提高到82 °C。
[0035] 4)反应结束后，冷却出料。
[0036]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0037]所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-50°(：〈18〈-40°(：;性能表征：180°剥离力达 15N/25mm，持粘187h小于0.2mm移位，无残胶。
[0038] 实施例3 1)首先将丙烯酸异辛酯32.8%、丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、丙烯酸羟乙酯0.5%、 乙酸乙烯酯3.2%、环氧丙烯酸酯0.05%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸乙酯 16.6%及全部环己烷23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温度计 和冷凝管的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反应。 [0039] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中AIBN在90min内 分十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。 [0040] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧 丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十二硫 醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一个 小时将温度提高到82 °C。
[0041 ] 4)反应结束后，冷却出料。
[0042]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0043]所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-50°(：〈18〈-40°(：;性能表征：180°剥离力达 16N/25mm，持粘193h无移位，无残胶。
[0044] 实施例4 1)首先将丙烯酸异辛酯32.8%、丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、丙烯酸羟乙酯0.5%、 乙酸乙烯酯3.2%、环氧丙烯酸酯0.07%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸乙酯 16.6%及全部环己烷23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温度计 和冷凝管的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反应。 [0045] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中AIBN在90min内 分十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。
[0046] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环氧 丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十二硫 醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一个 小时将温度提高到82 °C。
[0047] 4)反应结束后，冷却出料。
[0048]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0049]所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-50°(：〈18〈-40°(：;性能表征：180°剥离力达 16N/25mm，持粘200h无移位，无残胶。
[0050] 实施例5 1)首先将丙烯酸丁酯32.8%、甲基丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、丙烯酸羟乙酯 0.5%、乙酸乙烯酯3.2%、环氧丙烯酸酯0.07%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸 乙酯16.6%及全部环己烷23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温 度计和冷凝管的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反 应。
[0051] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中ΒΡ0在90min内分 十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。
[0052] 3)将剩余丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、环 氧丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十二 硫醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后一 个小时将温度提高到82 °C。
[0053] 4)反应结束后，冷却出料。
[0054]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0055] 所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-30°C〈Tg〈-10°C ;性能表征：180°剥离力达 10N/25mm，持粘124h小于0.5mm移位，无残胶。
[0056] 实施例6 1)首先将丙烯酸异辛酯32.8%、丙烯酸甲酯13.3%、马来酸酐1.6%、甲基丙烯酸羟乙酯 0.5%、乙酸乙烯酯3.2%、环氧丙烯酸酯0.07%混合后取其1/2和全部丙烯酸2.1%的1/3、乙酸 乙酯16.6%及全部环己烷23.3%的1/2称取在一烧杯中混合搅均。然后倒入装有搅拌装置、温 度计和冷凝管的烧瓶中，逐渐加热至78°C，然后将全部引发剂0.3%的1/3加入烧瓶中开始反 应。
[0057] 2)注意观察当反应液面出现小气泡后开始计时lh，待反应lh后将总体引发剂AIBN 的1/3和总体丙烯酸的1/3分别通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，其中AIBN在90min内 分十次滴加完毕，而丙稀酸在40min内分五次滴加完毕，待滴加完毕后，保温反应1~2h。 [0058] 3)将剩余丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、 环氧丙烯酸酯、剩余环己烷的1/2、甲苯、以及剩余1/3的引发剂AIBN、剩余1/3的丙烯酸和十 二硫醇混合均匀后通过恒压漏斗均匀滴加进反应体系中，滴加完毕后保温反应2~3h，最后 一个小时将温度提高到82°C。
[0059] 4)反应结束后，冷却出料。
[0060]将制得胶液取一部分称重并加胶液量的1.5%固化剂（固化剂选用三乙酰丙酮铝） 后充分搅拌，然后将其用直径1.5cm的玻璃棒涂布在TOT离型纸上，将其厚度控制在22~ 25um，在105°C固化3~5min，取出用裱膜机将25um厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶 转移到透明PET膜上，最后制样测试。
[0061 ]所制丙烯酸酯压敏胶玻璃化转变温度-40°(：〈18〈-20°(：;性能表征：180°剥离力达 13N/25mm，持粘174h无移位，无残胶。
[0062] 表1实施例性能表征汇总表
上面所述的实施例仅仅是对本发明的优选添加配方含量进行描述，并非对本发明总体 构想和保护范围进行限定，从结果看出当其他组分不变的情况下，把环氧丙烯酸酯的含量 提尚后，体系的剥尚力和持粘性能会增加，最尚可达到16N/25mm，200h无位移并且无残月父。
[0063] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤： ⑴、按下述质量百分比称取原料：硬单体11~20%、软单体30~35%、功能单体0.6~ 3.4%、引发剂0.1~0.5%、固化剂1~2%、丙烯酸1~3%、溶剂20~30%、十二硫醇0.1~0.2%; 所述溶剂为重量比3:1:4的乙酸乙酯、甲苯和环己烷； ⑵、将硬单体、软单体和功能单体混匀，取混匀物40~60%的质量与丙烯酸20~35%的质 量、乙酸乙酯70~100%的质量、环己烷40~65%的质量混匀，加热回流至78°C，加入引发剂20 ~35%的质量，进行反应； (3)、当反应液面出现气泡开始计时，lh后加入引发剂20~35%的质量和丙烯酸20~35% 的质量，保温反应1~2h; ⑷、将余下的原料混匀，加入反应液中，保温反应1~2h，升温至82 °C维持lh;冷却出料。2. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:步骤⑶中，引发 剂和丙烯酸分别通过恒压漏斗均匀滴加，引发剂滴加速度为90min内分十次滴加，丙烯酸滴 加速度为40min内分五次滴加。3. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:步骤⑷中，混匀 液经恒压漏斗均匀滴加。4. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：各原料的用量 为:硬单体16.5%、软单体32.8%、丙烯酸2.1%、功能单体2.2%、引发剂0.3%、溶剂23.25%、十二 硫醇0.15%。5. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:所述硬单体为丙 烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸中的一种或多种。6. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:所述软单体为丙 烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中一种或多种。7. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:所述功能单体为 马来酸酐、环氧丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中一种或多种。8. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:所述引发剂为偶 氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。9. 如权利要求1所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:所述固化剂为三 乙酰丙酮铝或三乙酰丙酮锆。10. 如权利要求7所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于:环氧丙烯酸酯 为双官能度树脂，玻璃化转变温度为Tg=67,49°C黏度为18900Pas。
【文档编号】C08F222/06GK106008792SQ201610577962
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月21日
【发明人】白永平, 张晓勇, 龙军, 李卫东, 席丹, 殷晓芬, 李晶波
【申请人】哈尔滨工业大学无锡新材料研究院, 无锡海特新材料研究院有限公司