一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器及其制备方法。以二(苯并咪唑)萘和卤代烃为原料，主要通过简单易行的N?烷基化取代反应，制得以检测PA为主的，高选择性、高灵敏性检测爆炸性NAC的苯并咪唑基荧光化学传感器。制得的苯并咪唑基荧光化学传感器在紫外灯下利用荧光猝灭溶液中和固态下可视检测PA，并且可以实现气态PA的检测。本发明首次提出基于荧光猝灭检测硝基芳香化合物的二(苯并咪唑)萘类新型化学传感器的结构与合成方法，制备过程操作简单，所制得的二(苯并咪唑)萘类新型化学传感器可多种方式高选择性、高灵敏性地检测爆炸性硝基芳香化合物，特别是苦味酸。
【专利说明】
一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于硝基芳烃类爆炸物的检测技术领域，特别是涉及一种用于硝基芳烃爆 炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 由于爆炸性硝基芳环化合物(NAC)对安全、环境和健康造成了很多不良的影响，特 别是反恐、非金属地雷探测、环境质量监测等需求急剧增加，使NAC的微痕量检测受到重视， 亟需开发低成本、高效率、简便易行、选择性强、快速灵敏的检测方法。其中，高灵敏性和高 选择性荧光检测法近年来备受关注。但是，目前涉及基于有机小分子荧光高灵敏性和高选 择性地固态检测NAC，特别是苦味酸(PA)的化学传感器的报道很少。
[0003] 值得注意的是，这些有机小分子的种类非常有限，主要是不含氮杂环的苯并芳烃 及其衍生物[Bhalla V，Gupta A , Kumar Μ , Ra o D S, Prasad S K . A C S Appl.Mater.Inter.2013,5(3):672-679；Bhalla V,Gupta A,Kumar M.Org.Lett.2012,14 (12):3112-3115；Roy B,Bar AK,Gole B,Mukherjee P S.J.Org.Chem.2013,78(3):1306-1310；Vij V,Bhalla V,Kumar M.ACS Appl.Mater.Inter.2013,5(11):5373-5380；Bhalla V,Arora H,Singh H,Kumar M.Dalton Trans.2013,42(4),969-974]〇
[0004] 不仅如此，这些有机小分子在合成方面，或多或少存在着合成原料昂贵、合成路线 复杂、目标化合物产率低，以及使用昂贵的Pd催化剂等不足。
[0005] 相比之下，易于合成的苯并咪唑类衍生物在生物医药、化学传感器、超分子化学、 光电材料、阻燃剂等领域有着广泛的应用，但基于苯并咪唑利用其荧光性能应用于NAC检测 方面的化学传感器的报道很少[Xiong J F，Li J X，Mo G Z，Huo J P，Liu J Y，Chen X Y， Wang Z Y.J.Org.Chem.2014,79(23):11619-11630]〇
[0006] 鉴于此，本申请以二(苯并咪唑)萘、卤代烃等为原料，通过简单易行的N-烷基化取 代等步骤，首次合成了针对爆炸性硝基芳香化合物(特别是PA)高选择性、高灵敏性检测的 二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有技术中基于有机小分子荧光高灵敏性和高选择性地 固态检测NAC，特别是PA的化学传感器不易制备、种类较少等缺陷，提供一种用于硝基芳烃 类爆炸物检测的二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器及其制备方法，该制备方法简单， 目标化合物结构变化多样，效果明显，具有较好的工业化应用前景。
[0008] 本发明通过如下技术方案实现：
[0009] -种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器的制备方法，以 二(苯并咪唑）萘类化合物和卤代烃为原料，主要通过简单易行的N-烷基化取代反应，制得 以检测PA为主的，高选择性、高灵敏性检测爆炸性NAC的苯并咪唑基荧光化学传感器，所述 苯并咪唑基荧光化学传感器在紫外灯下利用荧光猝灭溶液中和固态下可视检测PA，并且可 以实现气态PA的检测。
[0010] -种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器的制备方法，包 括如下步骤：
[0011] (1)将卤代烃与二（苯并咪唑）萘类化合物在有机溶剂中混合后，加入碱性固体催 化剂，控制反应温度，进行N-烷基化取代反应；
[0012] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋蒸 去掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到二(苯并咪唑)萘类新型化学传感器，即所述用于硝基 芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器。
[0013] 进一步地，所述卤代烃为炔丙基溴或饱和直链末端卤代烃CnH2n+1X，其中n = 3-18，X 为Cl、Br或I。
[0014] 进一步地，所述二(苯并咪唑)萘类化合物具有如下的结构式：
[0015]
[0016] 其中，左边苯并咪唑基也可位于5、7、8位置，右边的苯并咪唑基也可位于1、3、4位 置，优选为具有对称的结构;R 1为CH3、C2H5、C1或Br，优选为CH3、C2H5。
[0017] 进一步地，步骤（1)中，所述有机溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯和甲 苯中的一种或两种。
[0018] 进一步地，步骤（1)中，所述碱性固体催化剂为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾和氢化 钠中的一种或两种。
[0019] 进一步地，步骤（1)中，所述卤代烃与二(苯并咪唑）萘类化合物的摩尔比为1.8:1 ~5.0:1，优选为 1.8:1 ~3.0:1。
[0020] 进一步地，步骤（1)中，所述碱性固体催化剂与二(苯并咪唑)萘类化合物的摩尔比 为2:1~6:1，优选为3:1~5:1。
[0021] 进一步地，步骤（1)中，所述N-烷基化取代反应的反应温度为0~100°C，优选为60 ~9(TC〇
[0022] 进一步地，步骤（1)中，所述N-烷基化取代反应的反应时间为1~20小时，优选为1 ~10小时。
[0023] 进一步地，当步骤(1)中卤代烃为炔丙基溴时，反应得到的含端炔基二(苯并咪唑） 萘类化合物继续与烷基叠氮化物在铜盐催化剂作用下进行Click反应，再通过步骤(2)制备 得到用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器。
[0024] 更进一步地，在步骤(1)中涉及Click反应时，所述Click反应的反应温度为0~100 °C，优选为为20~80°C。
[0025] 更进一步地，在步骤（1)中涉及Click反应时，所述Click反应的反应时间为28~65 小时，优选为38~60小时。
[0026] 更进一步地，所述烷基叠氮化物为饱和直链末端叠氮化物CnH2n+1N3,其中n = 4-12。
[0027]更进一步地，所述烷基叠氮化物与含端炔基二(苯并咪唑)萘类化合物的摩尔比为 2:1~4:1〇
[0028]更进一步地，所述Click反应的反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或 甲苯中的一种或两种。
[0029] 更进一步地，所述铜盐催化剂为一价铜盐催化剂或由二价铜盐与还原剂混合制备 得到的物质，其中一价铜盐催化剂为Cul、CuCl或CuBr，二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜或氯化 铜，还原剂为铜粉。
[0030] 由上述任一项制备方法制得的苯并咪唑基化学传感器。
[0031 ]本发明与现有技术相比，具有如下优点：
[0032] 1、首次提出合成用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的二(苯并咪唑）萘类新型化 学传感器的方法，并公开其荧光猝灭等性质。
[0033] 2、依据二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器结构的不同，结合NAC(包括PA)荧 光猝灭效果，筛选出针对不同爆炸性NAC(特别是PA)高选择性、高灵敏性检测的苯并咪唑基 化学传感器。
[0034] 3、相关N-烷基化取代、Click反应的中使用的原料、催化剂、溶剂易得，温度易控， 工艺简单，合成快速，产品易于纯化，适宜于扩大化工业生产。
[0035] 4、所合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器，在紫外灯下利用荧光猝灭溶 液中和固态下可视检测NAC(特别是PA)，甚至可以实现气态PA的检测，便于应用。
【附图说明】
[0036] 图1为实例1制得的二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器在四氢呋喃-水溶液 (体积比1:9)中滴加 PA后在激发波长335nm激发下的荧光猝灭曲线图。
[0037] 图2为实例1制得的二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器实现气态PA检测的效 果图。
[0038] 图3为实例3制得的二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器在四氢呋喃-水溶液 (体积比1:9)中滴加2，4-二硝基甲苯(DNT)后在激发波长335nm激发下的荧光猝灭曲线图。
【具体实施方式】
[0039]以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护范围不 限于此。
[0040] 实施例1
[0041 ] (1)以0.523克1-溴十二烷与0.389克2，6_二(5-甲基苯并咪唑）萘（即前述二(苯并 咪唑)萘类化合物结构式中，苯并咪唑基位于萘环的2，6-位，且R1 = CH3)为原料，按物质的量 比n(l-溴十二烷）：n(2,6-二(5-甲基苯并咪唑)萘）= 2.1:1混合均匀，在温度为80°C、0.160 克NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应2小时；
[0042] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到白色固体状二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.600克，产率83 %，熔点43.8-44.9°C，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳 谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0043]产物的结构如下(结构式上的数字标记与核磁测试数据中的标号相对应）：
[0044；
[0045] 化合物表征数据:UV_vis(THF)Amax: 408 · Onm;咕 NMR(CDC13-TMS，400MHz): δ = 〇 · 85 (6H,t,J = 8.〇Hz,^3-24,247 ),1.09-1.35(36H,111,^2-15,157 ,16,167 ,17,177 ,18,187 ,19, 197 ,20,207 ,21,217 ,22,227 ,23,23/),1.82-1.92(4H,m,CH2-14,14/),2.52(3H,s,ArCH3-12),2.SSCSH.s.ArCHs-^ 7 ),4.26-4.34(^,111^^2-13,137 ),7.13-7.18(2H,m,ArH-7,77 ), 7.23( lH,s,ArH-10) ,7.34( lH,d,J = 8.0Hz,ArH-8) ,7.65( 1H, s ,ΑγΗ-IO7 ) ,7.74( lH,d,J = δ.0Hz,ΑΓΗ-δ7 ) ,7.90(2H,d ,J = 8.0Hz,ArH-4,4/ ) ,8.06(2H,d ,J = 8.0Hz ,ArH-3,37 ),8.28 ds.ArH-lJ' );13C NMR(CDC13-TMS，100ΜΗζ):δ = 14.1 (C-24,24' ),21.6(C-12),22.0(C-127),22.7(0-23,237),26.7(0-15,15 7),29.0(0-16,167),29.3(0-21,217),29.4(C-17, 17 7),29.5(0-18,187),29.6(0-19,197),29.8(0-20,20 7),29.9(0-14,147),31.9(C-22, 227 ),44.9(0-13),45.0(0-130,109.7(0-7),110.1(0-70,119.5(0-10),119.7(0-10 7 ), 124.1(0-3),124.4(0-37),127.1(0-1,17),129.0(0-8,8 7),132.2(0-6,67),132.9(C-4, 47),133.1(0-9,9 7),133.8(0-25,257),136.0(0-2,27),141.2(0-11),143.4(0-11 7), 152.7(05)，153.1(05/);11?(^111)，，(；111- 1:3036.09(芳香环不饱和(：-!1伸缩振动）， 2957 · 97，2928 · 07，2856 · 70 (饱和C-H伸缩振动），1655 · 00 (C = N伸缩振动），1607 · 74， 1508·40，1460· 18(芳香环骨架振动），1340 ·58(C-N伸缩振动），878 ·61，807 · 24(苯环1，2，4-三取代）；ESI-MS，m/z( % ) :Calcd for C50H69N4+([M+H] + ) :725.55(100)，Found: 725.73 (100)；Anal.Calcd for C5〇H68N4：C 82.82,H9.45,N 7.73,Found:C 82.88,H 9.40,N 7.72.
[0046] 用荧光光谱测试手段研究了产物在四氢呋喃-水溶液(体积比1:9)中滴加 PA后的 荧光猝灭，在335nm激发，当PA加入量到达5当量时其荧光基本完全猝灭，结果如图1所示。 [0047]合成的二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器可用于NAC类爆炸物的检测，并可 实现气态PA的检测，检测效果图如图2所示。
[0048] 实施例2
[0049] (1)以0.523克1-溴十二烷与0.389克2，6_二(5-甲基苯并咪唑）萘（即前述二(苯并 咪唑)萘类化合物结构式中，苯并咪唑基位于萘环的2，6-位，且R1 = CH3)为原料，按物质的量 比n(l-溴十二烷）：n(2,6-二(5-甲基苯并咪唑)萘）=2.1:1混合均匀，在温度为80°(：、0.080 克NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应10小时；
[0050] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到白色固体状二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.464克，产率65 %，熔点43.7-44.9°C，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳 谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，产物相关结构与数据同实施例1。
[0051] 用荧光光谱测试手段研究了产物在四氢呋喃-水溶液(体积比1:9)中滴加 PA后的 荧光猝灭，在335nm激发，当PA加入量到达5当量时其荧光基本完全猝灭，结果参见图1。
[0052] 合成的二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测，并 可实现气态PA的检测，检测效果图参见图2所示。
[0053] 实施例3
[0054] (1)以1.247克1-溴十二烷与0.389克2，6-二(5-甲基苯并咪唑）萘（即前述二(苯并 咪唑)萘类化合物结构式中，苯并咪唑基位于萘环的2，6-位，且R1 = CH3)为原料，按物质的量 比n(l-溴十二烷）：n(2,6-二(5-甲基苯并咪唑)萘）=5:1混合均匀，在温度为80°C、0.160克 NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应2小时；
[0055] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到白色固体状二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.590克，产率81 %，熔点43.8-45.0°C，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳 谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，产物相关结构与数据同实施例1。
[0056] 用荧光光谱测试手段研究了产物在四氢呋喃-水溶液(体积比1:9)中滴加2,4_二 硝基甲苯(DNT)后的荧光猝灭，在335nm激发，当DNT加入量到达30当量时其荧光基本完全猝 灭，结果如图3所示。
[0057]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。 [0058] 实施例4
[0059] (1)以0.214克炔丙基溴与0.389克1，5_二(5-甲基苯并咪唑）萘（即前述二(苯并咪 唑)萘类化合物结构式中，苯并咪唑基位于萘环的1，5-位，且R1 = CH3)为原料，按物质的量比 η(炔丙基溴）：n(l，5_二(5-甲基苯并咪唑）萘）=1.8:1混合均匀，在温度为100°C、0.240克 NaOH固体为催化剂和10毫升二甲亚砜为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应20小时；
[0060] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到白色粘稠状二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.225克，产率48 %，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素 分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0061] 用荧光光谱测试手段研究了产物在四呋喃酮(THF)溶液中滴加 PA后的荧光猝灭， 在317nm激发，当PA加入量到达125当量时其荧光基本完全猝灭。
[0062]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。 [0063] 实施例5
[0064] (1)以0.357克炔丙基溴与0.389克1，5_二(5-甲基苯并咪唑）萘（即前述二(苯并咪 唑)萘类化合物结构式中，苯并咪唑基位于萘环的1，5-位，且R1 = CH3)为原料，按物质的量比 η(炔丙基溴）：η (1，5-二(5-甲基苯并咪唑）萘）=3:1混合均匀，在温度为0 °C、0 · 240克NaOH 固体为催化剂和10毫升四氢呋喃为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应20小时；
[0065] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到白色粘稠状二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.122克，产率26%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素 分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0066]用荧光光谱测试手段研究了产物在四呋喃酮(THF)溶液中滴加 PA后的荧光猝灭， 在317nm激发，当PA加入量到达125当量时其荧光基本完全猝灭。
[0067]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。 [0068] 实施例6
[0069] (1)以0.466克1-叠氮基辛烷与0.464克实施例4中的所得产物为原料，按物质的量 比n(l_叠氮基辛烷）：n(实施例4中的所得产物）= 3:1混合均匀，在温度为50°C、0.032克硫 酸铜和0.006克铜粉为催化剂和5毫升二甲亚砜为溶剂的条件下，进行Click反应48小时；
[0070] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.681克，产率88%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素 分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0071] 用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加2，4，6-三硝基甲苯(TNT)后的荧 光猝灭，在320nm激发，当TNT加入量到达8当量时其荧光基本完全猝灭。
[0072]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。 [0073] 实施例7
[0074] (1)以0.621克1-叠氮基辛烷与0.464克实施例4中的所得产物为原料，按物质的量 比η(1 -叠氮基辛烷）:η(实施例4中的所得产物）=4:1混合均匀，在温度为0 °C、0.032克硫酸 铜和0.006克铜粉为催化剂和5毫升四氢呋喃为溶剂的条件下，进行Click反应65小时； [0075] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.217克，产率28%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素 分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0076]用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加2，4，6-三硝基甲苯(TNT)后的荧 光猝灭，在320nm激发，当TNT加入量到达8当量时其荧光基本完全猝灭。
[0077]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。 [0078] 实施例8
[0079] (1)以0.311克1-叠氮基辛烷与0.464克实施例4中的所得产物为原料，按物质的量 比η(1 -叠氮基辛烷）:η(实施例4中的所得产物）=2:1混合均匀，在温度为100°C、0.032克硫 酸铜和0.006克铜粉为催化剂和5毫升二甲亚砜为溶剂的条件下，进行Click反应28小时； [0080] (2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗3次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋 掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状二(苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感器 0.441克，产率57%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素 分析、质谱等有机物表征方法所确证。
[0081 ]用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加2，4，6-三硝基甲苯(TNT)后的荧 光猝灭，在320nm激发，当TNT加入量到达8当量时其荧光基本完全猝灭。
[0082]合成的二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。
【主权项】
1. 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器的制备方法，其特 征在于，以二(苯并咪唑)萘类化合物和卤代烃为原料，主要通过N-烷基化取代反应，制得以 检测苦味酸为主的，检测爆炸性硝基芳香化合物的二（苯并咪唑）萘类新型荧光化学传感 器，即所述的苯并咪唑基化学传感器。2. 根据权利要求1所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将卤代烃与二(苯并咪唑）萘类化合物在有机溶剂中混合后，加入碱性固体催化剂， 控制反应温度，进行N-烷基化取代反应； (2) 反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋蒸去掉 溶剂，粗产品经柱层析分离，得到二(苯并咪唑)萘类新型荧光化学传感器，即所述用于硝基 芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器。3. 根据权利要求1或2所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化 学传感器的制备方法，其特征在于， 所述卤代烃为炔丙基溴或饱和直链末端卤代烃CnH2n+1X，其中n = 3-18，X为Cl、Br或I; 所述二(苯并咪唑)萘类化合物具有如下的结构式：其中，左边苯并咪唑基也可位于5、7、8位置，右边的苯并咪唑基也可位于1、3、4位置，R1 为 CH3、C2H5、C1 或 Br。4. 根据权利要求2所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，在步骤（1)中，所述碱性固体催化剂为氢氧化钠、碳酸钠、氢 氧化钾和氢化钠中的一种或两种，所述有机溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯和 甲苯中的一种或两种;所述卤代烃与二(苯并咪唑）萘类化合物的摩尔比为1.8:1~5.0:1; 所述碱性固体催化剂与二(苯并咪唑)萘类化合物的摩尔比为2:1~6:1。5. 根据权利要求2所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述N-烷基化取代反应的反应温度为O~IOO tC， 反应时间为1~20小时。6. 根据权利要求2所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，当步骤（1)中卤代烃为炔丙基溴时，反应得到的含端炔基二 (苯并咪唑）萘类化合物继续与烷基叠氮化物在铜盐催化剂作用下进行Click反应，再通过 步骤(2)制备得到用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器。7. 根据权利要求6所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，所述Click反应的反应温度为0~100°C，反应时间为28~65 小时。8. 根据权利要求6所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，所述烷基叠氮化物与含端炔基二(苯并咪唑）萘类化合物的 摩尔比为2:1~4:1;所述Click反应的反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲 苯中的一种或两种;所述铜盐催化剂为一价铜盐催化剂或由二价铜盐与还原剂混合制备得 到的物质，其中一价铜盐催化剂为CuI、CuCl或CuBr，二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜或氯化铜， 还原剂为铜粉。9. 根据权利要求6所述的一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传 感器的制备方法，其特征在于，所述烷基叠氮化物为饱和直链末端叠氮化物C nH2n+1N3，其中η =4_12〇10. 由权利要求1-9任一项所述制备方法制得的用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的 苯并咪唑基化学传感器。
【文档编号】C07D235/18GK106008358SQ201610563149
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月14日
【发明人】汪朝阳, 吴彦城
【申请人】华南师范大学