烯烃的一种简便合成方法
【专利摘要】烯烃的一种简便合成方法，涉及有机化合物——烯烃的制备技术领域。该方法以叔醇为原料，一水硫酸氢钠做催化剂，水为溶剂制备烯烃。与传统方法相比，本发明提供的方法原料简单易得，成本低廉，路线短，反应条件温和，反应易操作，是合成烯烃类化合物的简便方法。
【专利说明】
烯烃的一种简便合成方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及有机化合物一一烯烃的制备技术领域。
【背景技术】
[0002] 烯烃是一类重要的有机化合物，可运用于许多重要化学物质的合成。醇分子内脱 水是合成烯烃经常用到的方法，所使用的催化剂一般为浓硫酸、磷酸、三氟磺酸、对甲苯磺 酸等液体强酸。这些酸价格较高、腐蚀性强、对设备损耗大，部分反应所需条件苛刻，不符合 绿色化学精神，从而使得反应成本高并且污染环境，难以应用于大规模生产。
【发明内容】
[0003] 为了克服以上现有技术的缺陷，本发明的目的在于提出一种合成烯烃的简便方 法。
[0004] 本发明技术方案是:在一水硫酸氢钠的催化下，将叔醇水溶液脱水取得烯烃。
[0005] 首先，本方法所使用溶剂为水，对环境无危害;其次，本方法使用一水硫酸氢钠，由 于它是固体，对设备腐蚀性小，持久耐用;最后，本方法使用的溶剂和催化剂价格便宜，固废 少，并可以多次循环使用，适合工业生产。与传统方法相比，本发明提供的方法原料简单易 得，成本低廉，路线短，反应条件温和，反应易操作。另外，催化剂硫酸氢钠水溶液还可多次 循环使用。
[0006] 进一步地，本发明所述叔醇为1，1_二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯基环己醇、1-苯基环 戊醇或2-苯基-2-戊醇。使用这几种醇，可达到较高产率。
[0007] 所述一水硫酸氢钠与叔醇的投料摩尔比为1~6:5。在此用量范围内，反应可顺利 发生。
[0008] 进一步地，所述一水硫酸氢钠与叔醇的投料摩尔比为3:5。此条件使用催化量硫酸 钠，但产率可达80%以上。
[0009] 原料叔醇水溶液的浓度为0.25~lmol/L，优选lmol/L。在此浓度下，反应可顺利进 行。
[0010]所述脱水的温度条件为50-100°C，优选80°C。在此温度下，反应产率最佳。
【具体实施方式】
[0011]下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
[0012] 实施例1: 取高压封管，加入99.1mg(0.5mmol)l，l-二苯基乙醇，41.4 mg (0.3 mmol)-水硫酸氢 钠，抽真空充氮气，取0.5mL水加入到高压封管内，充氮气，置于80°C油浴搅拌24小时。反应 结束，用乙酸乙酯萃取，爬板分离产物，产率81.5%。
[0013] 实施例2: 其他条件同实施例1，检验催化剂一水硫酸氢钠用量对反应的影响，实验结果如表1所 不。
[0014] 表1催化剂用量的影响
由上表可知，一水硫酸氢钠与醇摩尔比6:5最好(实施例2)。
[0015] 实施例3 其他条件同实施例1，检验溶剂水的用量对反应的影响，实验结果如表2所示。
[0016] 表2溶剂水用量的影响
由上表可知，溶剂水的用量为0.5mL较好(实施例3 )。
[0017] 实施例4 其他条件同实施例1，检验温度对反应的影响，实验结果如表3所示。
[0018] 表3溶剂水用量的影响 由上表可知，当反应温度为80°C进最佳（
实施例3)。
[0019] 实施例5 其他条件同实施例1，检验底物应用范围，实验结果如表4所示。
[0020] 表4反应底物应用范围的检验
由上表可知，该反应有着广阔的应用范围，特别是采用1，1_二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯 基环己醇、1-苯基环戊醇或2-苯基-2-戊醇为叔醇时，产率可达到72.5%以上，以I，1-二苯基 乙醇或1-茚醇为叔醇时，产率可达到81.5%以上。
[0021] 实施例6 其他条件同实施例1，将反应物用量扩大到二十毫摩尔，检测催化剂一水硫酸氢钠的循 环效果，实验结果如下表5所示。
[0022]表5催化剂循环效果的检验
由上衣η」知，惟化刑一酸的循朴双呆很奵。
【主权项】
1. 烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:在一水硫酸氢钠的催化下，将叔醇水溶液脱 水取得烯烃。2. 根据权利要求1所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:所述叔醇为1，1-二苯基 乙醇、1 -茚醇、1 -苯基环己醇、1 -苯基环戊醇或2-苯基-2-戊醇。3. 根据权利要求1所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:所述一水硫酸氢钠与叔 醇的投料摩尔比为1~6:5。4. 根据权利要求3所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:所述一水硫酸氢钠与叔 醇的投料摩尔比为3:5。5. 根据权利要求1所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:原料叔醇水溶液的浓度 为0.25~lmol/L。6. 根据权利要求5所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:原料叔醇水溶液的浓度 为lmol/L〇7. 根据权利要求1或2或3或4或5或6所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:所述 脱水的温度条件为50~100°C。8. 根据权利要求7所述烯烃的一种简便合成方法，其特征在于:所述脱水的温度条件为 8(TC〇
【文档编号】C07C15/50GK106008140SQ201610344907
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月24日
【发明人】俞磊, 唐大亮, 凌海, 刘名轩, 刘永红
【申请人】扬州大学