聚氨酯分散体的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种聚氨酯分散体，它包括在分散介质中分散的聚氨酯颗粒，其中该聚氨酯通过使多元醇和异氰酸酯反应可获得，其中该多元醇包括选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至少一种二聚体脂肪残基；和至少一种呋喃二羧酸残基。本发明还涉及一种涂料组合物，它包括该聚氨酯分散体，用于制造聚氨酯分散体的多元醇，该多元醇的用途，和制造聚氨酯的方法。
【专利说明】聚氨酯分散体
[0001] 本发明涉及聚氨酯分散体，含该聚氨酯分散体的涂料组合物，用于制造该聚氨酯 分散体的多元醇，该多元醇的用途和制造聚氨酯的方法。
[0002] 在涂料组合物，例如油漆中使用聚氨酯分散体。这种涂料组合物提供施加到基底 上并允许干燥或固化形成连续保护和装饰性膜的表面防护和/或装饰涂层。可施加这种涂 料到宽泛的各种基底上，其中包括金属，木材，塑料和塑胶。所形成的膜的重要性能包括硬 度和耐水性。
[0003] 聚氨酯分散体是用于水性涂料组合物的一组重要的粘合剂，因为它们在固体涂层 内产生优良的性能，例如耐化学性和耐污性，和韧度。
[0004] 可通过使多异氰酸酯与多元醇反应，制造聚氨酯。
[0005] 可通过使聚氨酯在分散介质中分散，制造聚氨酯分散体。聚氨酯在分散介质中可 能不可溶或者可能几乎不可溶。换句话说，聚氨酯在分散介质中不溶解。聚氨酯分散体包括 在分散介质中分散的聚氨酯颗粒。分散介质是连续相和聚氨酯颗粒是在该连续相内的离散 相。
[0006] 聚氨酯分散体可以基于通过使多元醇与摩尔过量的多异氰酸酯反应制造的预聚 物。可将该预聚物分散在分散介质中。该预聚物分散体然后可与扩链剂反应，形成最终的聚 氨酯分散体。
[0007] 本发明寻求提供改进的聚氨酯分散体和/或可在制造该聚氨酯分散体中使用的多 元醇，以便由该聚氨酯分散体形成的涂料的一种或多种性能(例如物理性能)得到改进。这 些改进的性能可包括硬度，耐化学或耐水解性，或者这些性能的组合的改进中的一种或多 种。
[0008] 本发明部分基于
【申请人】的下述认识:在多元醇中结合二聚体脂肪残基使用呋喃二 羧酸(FDCA)的残基可提供具有改进的性能的由含多元醇的聚氨酯分散体形成的涂料，其平 衡挠性和耐化学/耐水解性与增加的硬度。在没有束缚于理论的情况下，认为二聚体脂肪残 基可提供挠性与耐水解性，因为它具有无定形和疏水的性质，和呋喃二羧酸残基可提供硬 度，因为它具有结晶或半晶性质。
[0009] 因此，从第一方面考虑，本发明提供一种聚氨酯分散体，它包括在分散介质中分散 的聚氨酯颗粒，其中通过使多元醇和多异氰酸酯反应可获得聚氨酯弹性体，其中该多元醇 包括：
[0010] a)选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至 少一种二聚体脂肪残基;和
[0011] b)至少一种呋喃二羧酸残基。
[0012] 从第二方面考虑，本发明提供一种涂料组合物，它包括第一方面的聚氨酯分散体。
[0013] 从第三方面考虑，本发明提供在制造聚氨酯分散体中使用的多元醇，其中该多元 醇包括：
[0014] a)选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至 少一种二聚体脂肪残基;和
[0015] b)至少一种呋喃二羧酸残基。
[0016] 本发明第三方面的多元醇可包括结合本发明第一方面的聚氨酯分散体描述的多 元醇的本文中描述的任何特征。
[0017] 从第四方面考虑，本发明提供聚氨酯分散体的制造方法，该方法包括使第三方面 的多元醇与多异氰酸酯反应，形成聚氨酯，然后将该聚氨酯分散在分散介质中，形成聚氨酯 分散体。
[0018] 从第五方面考虑，本发明提供本发明第三方面的多元醇形成聚氨酯的用途。
[0019] 本发明的聚氨酯分散体可以是液体分散体。该聚氨酯分散体可以是真实分散体， 即其中聚氨酯颗粒对聚集稳定。在聚氨酯分散体内聚氨酯颗粒可以相对均匀地分散且静置 时抗沉降，但若确实发生某种沉降，则可通过简单搅拌，容易地再分散该聚氨酯颗粒。
[0020] 要理解，可独立地合并本文中所使用的任何上限或下限用量或范围。
[0021] 要理解，当描述在取代基内碳原子的数量(例如，"C1-C6"）时，该数量是指在该取 代基内存在的碳原子的总数，其中包括在任何支链基团内存在的任何碳原子。另外，当描述 例如脂肪酸内的碳原子数量时，这是指碳原子的总数，其中包括在羧酸处的这一个，和在任 何支链基团内存在的任何碳原子。
[0022] 生产本发明的多元醇或聚氨酯可使用的许多化学品获自于天然来源。这种化学品 典型地包括因其天然来源导致的化学物质的混合物。由于存在这种混合物，因此本文中定 义的各种参数可以是平均值且可以是非整数。
[0023]术语"多元醇"是本领域中公知的，且是指含大于一个羟基的分子。术语"活性氢" 是指作为多元醇中羟基的一部分存在的氢原子。
[0024]本文中所使用的术语"聚酯"是指具有大于一个酯键的分子或基团。
[0025]本文中针对分子或分子的一部分所使用的术语"官能团"是指可参与化学反应的 分子内的基团。例如，羧酸基，羟基和胺基全部是官能团的实例。例如，二酸(具有两个羧酸 基)和二醇(具有两个羟基)的官能度均为2,和三酸和三醇的官能度均为3。
[0026] 除非另有说明，本文中所使用的术语"二聚体脂肪残基"是指二聚体脂肪酸的残基 (也称为二聚体脂肪二酸），或二聚体脂肪二酸衍生物，例如二聚体脂肪二醇或二聚体脂肪 二胺的残基。
[0027] 术语"二聚体脂肪酸"（也称为二聚体脂肪二酸)是本领域中公知的，且是指单-或 多不饱和脂肪酸和/或其酯的二聚化产物。相关术语三聚体脂肪酸类似地是指单-或多不饱 和脂肪酸和/或其酯的三聚化产物。
[0028] 在T · E · Breuer，，D imer Ac i ds，，J · I · Kr〇 schwi t z编辑，Kirk-〇thmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，Wily,New York, 1993,第8卷，第223-237 页中描述了二聚体脂肪酸。它们通过在压力下聚合脂肪酸，然后通过蒸馏，除去大多数未反 应的脂肪酸起始材料而制备。最终的产物通常含有一些小量的单脂肪酸和三聚体脂肪酸， 但主要由二聚体脂肪酸制成。所得产物可视需要采用各种比例的不同脂肪酸来制备。
[0029] 可以通过改性加工条件和/或不饱和脂肪酸原料，改变二聚体脂肪酸与三聚体脂 肪酸之比。使用本领域已知的纯化技术，二聚体脂肪酸可以从产物混合物中以基本上纯的 形式分离，或者可使用二聚体脂肪酸和三聚体脂肪酸的混合物。
[0030] 在本发明中使用的二聚体脂肪酸或二聚体脂肪残基优选衍生于C10-C30脂肪酸， 更优选C12-C24脂肪酸，尤其C14-C22脂肪酸，进一步优选C16-C20脂肪酸，和特别地C18脂肪 酸的二聚化产物。因此，所得二聚体脂肪酸优选包括范围为20-60，更优选24-48，尤其28-44,进一步优选32-40,和特别地36个碳原子。
[0031] 二聚体脂肪酸由其衍生的脂肪酸可以选自直链或支链不饱和脂肪酸。不饱和脂肪 酸可以选自具有或者顺式/反式结构的脂肪酸，且可具有一个或多个不饱和双键。
[0032] 优选地，所使用的脂肪酸是直链单不饱和脂肪酸。
[0033] 二聚体脂肪酸可以被氢化。二聚体脂肪酸可以未被氢化。氢化的二聚体脂肪残基 (来自二元酸，二元醇或二胺)可具有较好的氧化或热稳定性，这在由共聚物多元醇形成的 聚氨酯中是所需的。
[0034]合适的二聚体脂肪酸优选衍生于油酸，亚油酸，亚麻酸，棕榈油酸或反油酸的二聚 化产物(即，是它们的二聚体等价物）。特别地，合适的二聚体脂肪酸衍生于油酸。
[0035]二聚体脂肪酸可以是由水解天然脂肪和油，例如向日葵油，大豆油，橄榄油，菜籽 油，棉籽油或妥尔油而获得的不饱和脂肪酸混合物的二聚化产物。
[0036] 二聚体脂肪酸的分子量（重均）范围优选为450-690,更优选500-640,尤其530-610,和特别地550-590。
[0037]除了二聚体脂肪酸以外，二聚化通常还导致存在变化量的三聚体脂肪酸(所谓的 "三聚体"），低聚脂肪酸，和单体脂肪酸(所谓的"单体"）的残基，或其酯。单体量可以例如通 过蒸馏减少。
[0038]类似地，任选的三聚体脂肪酸优选衍生于针对二聚体脂肪酸提及的材料的三聚化 产物，且优选是C10-C30，更优选C12-C24，尤其C14-C22，进一步优选C16-C20脂肪酸，和特别 地C18脂肪酸的三聚体。因此，三聚体脂肪酸优选含有范围为30-90，更优选36-72，尤其42-66,进一步优选48-60和特别地54个碳原子。
[0039] 三聚体脂肪酸的分子量（重均）范围优选为750-950,更优选790-910,尤其810-890,和特别地830-870。
[0040]在本发明的一个实施方案中，在二聚体脂肪酸的生产过程中，形成四聚体脂肪酸 和更高级的低聚物(下文这二者称为低聚酸）。这种低聚酸因此也可与三聚体脂肪酸和/或 二聚体脂肪酸和/或单脂肪一元酸结合，存在于本发明中使用的二聚体脂肪酸内。
[0041 ] 低聚酸优选是含有大于或等于4个衍生于C10-C30，更优选C12-C24，尤其C14-C22， 和特别地C18脂肪酸的单元的低聚物。该低聚酸的分子量(重均)合适地大于1，000,优选范 围为1，200-1，800，更优选 1，300-1，700，尤其1，400-1，600，和特别地 1，400-1，550。
[0042]在本发明中使用的二聚体脂肪酸优选可具有含量大于60wt%，更优选大于 70wt%，尤其大于80wt%，和特别地大于85wt%的二聚体脂肪酸（或二聚体）。最优选，二聚 体脂肪酸中二聚体的含量范围为90wt%-99wt%。
[0043]在备选的实施方案中，二聚体脂肪酸优选具有范围为70wt%-96wt%的二聚体脂 肪酸(或二聚体)含量。这可尤其应用于双组分或交联体系中。
[0044]另外，尤其优选的二聚体脂肪酸可具有小于40wt%，更优选小于30wt%，尤其小于 20wt%，和特别地小于15wt%的三聚体脂肪酸（或三聚体)含量。三聚体脂肪酸含量可以小 于lwt% 〇
[0045] 此外，二聚体脂肪酸优选包括小于10wt%，更优选小于6wt%，尤其小于4wt%，和 特别地小于3.5wt %的单脂肪一元酸(或单体）。
[0046]所有上述重量百分比数值基于所存在的聚合的脂肪酸和单脂肪酸的总重量。
[0047]二聚体脂肪二酸（或二聚体脂肪酸）可转化成本领域已知的二聚体脂肪二醇。例 如，可通过氢化相应的二聚体脂肪酸，形成二聚体脂肪二醇。二聚体脂肪二醇可具有本文针 对二聚体脂肪二酸(或二聚体脂肪酸)描述的性能，除了二聚体脂肪二酸中的酸基被二聚体 脂肪二醇中的羟基取代以外。按照类似的方式，三聚体脂肪三酸可转化成三聚体脂肪三醇， 所述三聚体脂肪三醇可具有本文针对三聚体脂肪三酸描述的性能。
[0048] 二聚体脂肪二醇可以被氢化。二聚体脂肪二醇可以未被氢化。
[0049] 二聚体脂肪二酸(或二聚体脂肪酸)可转化成本领域已知的二聚体脂肪二胺。二聚 体脂肪二胺可具有本文针对二聚体脂肪二酸(或二聚体脂肪酸)描述的性能，所不同的是在 二聚体脂肪二酸中的酸基被二聚体脂肪二胺中的胺基取代。按照类似的方式，三聚体脂肪 三酸可转化成三聚体脂肪三胺，所述三聚体脂肪三胺可具有本文针对三聚体脂肪三酸描述 的性能。
[0050] 二聚体脂肪二胺可以被氢化。二聚体脂肪二胺可以未被氢化。
[0051] 通过使多元醇和异氰酸酯反应，可获得本发明第一方面的聚氨酯。
[0052] 本文中描述的多元醇可以是本发明第三方面的多元醇。
[0053]多元醇组分之一是：
[0054] a)选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至 少一种二聚体脂肪残基。
[0055] 至少一种二聚体脂肪残基可包括本文针对二聚体脂肪二酸，二聚体脂肪二醇或二 聚体脂肪二胺描述的任何特征或优先性。
[0056] 至少一种二聚体脂肪残基可以是饱和或不饱和的。优选至少一种二聚体脂肪残基 是饱和的。
[0057]二聚体脂肪残基性质上是脂肪的，且这可增加多元醇的疏水性。存在二聚体脂肪 残基可使得多元醇更加无定形，非晶或基本上非晶。无定形性可增加由聚氨酯分散体形成 的涂层的挠性。
[0058]多元醇可包括至少20wt %二聚体脂肪残基，优选至少30wt %。多元醇可包括最多 80wt %二聚体脂肪残基，优选最多70wt %。优选地，多元醇包括至少20wt %和最多80wt %至 少一种二聚体脂肪残基。
[0059] 至少一种二聚体脂肪残基可选自二聚体脂肪二酸残基和二聚体脂肪二胺残基。
[0060] 至少一种二聚体脂肪残基可以是二聚体脂肪二酸残基。
[0061 ]多元醇可包括至少20wt %二聚体脂肪二酸残基，优选至少30wt %。多元醇可包括 最多80wt%二聚体脂肪二酸残基，优选最多70wt%。
[0062] 多元醇可不包括二聚体脂肪二醇残基。
[0063] 这些用量的二聚体脂肪残基可提供多元醇适量的疏水性和/或无定形性且没有过 度降低该涂层硬度的情况下，在由该聚氨酯分散体形成的涂层内提供改进的耐水解性和/ 或耐化学性。
[0064]多元醇组分之一是：
[0065] b)至少一种呋喃二羧酸残基。
[0066] 在制造多元醇中所使用的呋喃二羧酸可以是2,3-，3,4-或2,5_呋喃二羧酸或其混 合物，或相应的烷酯，例如甲基，和/或乙基的单和/或二酯，或相应的卤化物，例如相应的氯 化物，溴化物和/或碘化物。优选地，呋喃二羧酸是2，5-呋喃二羧酸。优选地，呋喃二羧酸残 基衍生于呋喃二羧酸烷酯，更优选甲酯，例如甲基二酯。
[0067] 优选地，至少一种呋喃二羧酸残基是2，3-，3，4-或2，5-呋喃二羧酸残基或其混合 物。更优选至少一种呋喃二羧酸残基是2，5-呋喃二羧酸残基。
[0068] 呋喃-基单体，例如2，5_呋喃二羧酸以商品名IX Y'获自Avantium。或者，可通过 W02011/043660中公开的方法，制造呋喃二羧酸。
[0069] 在多元醇内存在呋喃二羧酸残基可使得多元醇更结晶。增加的结晶度可增加由该 多元醇形成的聚氨酯分散体所形成的涂层的硬度。
[0070] 多元醇可包括至少lwt%呋喃二羧酸残基，优选至少5wt%，更优选至少8wt%，甚 至更优选至少l〇wt %。多元醇可包括最多40wt %咲喃二羧酸残基，优选最多30wt %，更优选 最多20wt%，仍更优选最多15wt%。优选地，多元醇包括至少5wt%和最多40wt%的至少一 种呋喃二羧酸残基。
[0071] 这些用量的呋喃二羧酸残基可提供多元醇适量的结晶度，在没有过度降低由该多 元醇形成的聚氨酯分散体所形成的涂层挠性情况下，提供改进的硬度。
[0072]若多元醇包括最多20wt%呋喃二羧酸残基，则当制造聚氨酯分散体时，这可引起 多元醇具有改进的可加工性，当与含大于20wt%呋喃二羧酸残基的多元醇相比时。改进的 可加工性可以是多元醇降低的熔点温度(Tm)形式，当制造聚氨酯分散体时，这可以是有利 的。
[0073] 呋喃二羧酸残基优选衍生于可再生和/或生物-基来源。其水平可通过ASTM D6866 作为使用14C放射性碳测龄，确定样品中生物-基含量的标准化分析方法来确定。ASTM D6866 区分由生物-基输入物得到的碳与由化石-基输入物衍生的那些碳。使用这一标准，可以由 样品内的总碳计算来自可再生来源的碳的百分比。
[0074] 咲喃二羧酸残基可以具有至少50wt%，优选至少65wt%，更优选至少80wt%的可 再生碳含量，当使用ASTM D6866测定时。
[0075] 在多元醇内二聚体脂肪残基对呋喃二羧酸残基的重量比可以是至少1:1，优选至 少2:1，更优选至少3 :1，甚至更优选至少4:1。在多元醇内二聚体脂肪残基对呋喃二羧酸残 基的重量比可以是最多20:1，优选最多15:1，更优选最多10:1。
[0076] 优选地，在多元醇内二聚体脂肪残基对呋喃二羧酸残基的重量比为至少4:1和最 多 20:1。
[0077] 在多元醇内二聚体脂肪残基对呋喃二羧酸残基的较低重量比可引起多元醇具有 增加的熔点温度(Tm)，这是由于较大量存在呋喃二羧酸残基导致的。
[0078] 在多元醇内至少4:1的二聚体脂肪残基对呋喃二羧酸残基的重量比可引起多元醇 具有改进的可加工性，当制造聚氨酯分散体时。改进的可加工性可以是多元醇降低的熔点 温度(Tm)，当制造聚氨酯分散体时，这可以是有利的。
[0079] 多元醇可包括残基(在本文中称为非二聚的非-FDCA二酸）。
[0080] 非二聚的非-FDCA二酸可以是脂族或芳族的（例如，邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对 苯二甲酸），且包括二羧酸和它们的酯，优选其烷酯。
[0081 ] 非二聚的非-FDCA二酸可以是碳链范围为4-12个碳原子的直链二羧酸，例如己二 酸，戊二酸，琥珀酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，庚烷二羧酸，辛烷二羧酸，壬烷二羧 酸，癸烷二羧酸，十一烷二羧酸，和十二烷二羧酸。尤其优选己二酸。
[0082]多元醇可包括非二聚体脂肪二醇的一种或多种二醇的至少一个残基(本文中称为 非-二聚体二醇）。优选地，非-二聚体二醇具有2-10个碳原子，更优选5-8个碳原子。
[0083]合适的非-二聚体二醇可以独立地选自直链脂族二醇或支链脂族二醇，或其组合。 [0084]合适的非-二聚体二醇包括直链脂族二醇，例如乙二醇，二甘醇，1，3_丙二醇，二丙 二醇，1，4_ 丁二醇，1，6_己二醇(也称为己二醇)及其混合物，支链二醇，例如新戊二醇，3-甲 基戊二醇，1，2-丙二醇及其混合物，和环状二醇，例如1，4-双(羟甲基)环己烷，和（1，4-环己 烷-二甲醇)及其混合物。
[0085] 优选的直链脂族二醇可独立地选自乙二醇，二甘醇，1，3_亚丙基二醇(更好地称为 1，3-丙二醇），1，4-丁二醇，1，6-己二醇及其混合物。
[0086]优选的支链脂族二醇可独立地选自1，2-丙二醇，1，2-丁二醇，2，3-丁二醇，1，3-丁 二醇，甲基丙烷二醇及其混合物。
[0087]非-二聚体二醇可选自己二醇，新戊二醇，甲基丙烷二醇，丁二醇，二甘醇及其混合 物。
[0088]己二醇尤其优选作为非-二聚体二醇。
[0089] 多元醇可包括至少10wt %，优选至少20wt %非-二聚体二醇。多元醇可包括最多 50wt%，优选最多40wt%，更优选最多30wt%非-二聚体二醇。
[0090] 多元醇可进一步包括：
[0091] c)C2-C10二醇的至少一个残基。
[0092] C2-C10二醇的至少一个残基可以是本文描述的非-二聚体二醇。该多元醇可包括 至少10wt%，优选至少20wt%的C2-C10二醇。该多元醇可包括最多50wt%，优选最多 40wt%，更优选最多30wt%的C2-C10二醇。优选地，该多元醇包括至少10wt%和最多50wt% C2-C10二醇的至少一个残基。
[0093] 至少一个C2-C10二醇残基可以选自己二醇，新戊二醇，甲基丙烷二醇，丁二醇，二 甘醇及其混合物。
[0094] 多元醇的分子量(重均)可以是至少500,优选至少800,更优选至少1000,甚至更优 选至少1500,特别优选至少1800。
[0095]多元醇的分子量(重均)可以是最多5000,优选最多4000,更优选最多3000,甚至更 优选最多2500,特别优选最多2200。
[0096] 优选地，多元醇的数均分子量为至少500g/mol和最多5000g/mol。
[0097] 可通过凝胶渗透色谱法或者通过端基分析，测定分子量(数均）。优选地，通过端基 分析测定分子量(数均）。
[0098] 在多元醇内较高的分子量(数均)可引起多元醇在预定温度下具有较高的粘度。当 制造聚氨酯分散体时，分子量(数均)为最多4000的多元醇可具有改进的可加工性，当与数 均分子量高于4000的多元醇相比时。这一改进的可加工性可能是由于在预定温度下分子量 (数均)为最多4000的多元醇的粘度较低导致的。
[0099] 该多元醇的玻璃化转变温度(Tg)为最多-30°C，优选最多_40°C，更优选小于-50 °C。该多元醇的玻璃化转变温度可以是至少-100°c，优选至少-80°c，更优选至少-60°c。优 选地，该多元醇的玻璃化转变温度(Tg)为至少-100 °C和最多-30 °C。
[0100] 若该多元醇的玻璃化转变温度(Tg)为至少-100°C和最多-30°C，则这可引起由该 多元醇制造的聚氨酯分散体具有改进的挠性和硬度的改进平衡。
[0101] 可使用DSC(差示扫描量热法），测定玻璃化转变温度。可使用Mettler Toledo Instrument Module :DSC822,进行DSC〇
[0102] 多元醇的熔点温度(Tm)可以是最多125°C，优选最多100°C，更优选最多80°C。多元 醇的熔点温度(Tm)可以是至少-30°C，优选至少_10°C，更优选至少+10°C。
[0103] 若该多元醇的熔点温度(Tm)为最多80°C，则当制造聚氨酯弹性体时，这可引起多 元醇具有改进的可加工性，当与熔点高于80°C的多元醇相比时。
[0104] 可使用DSC(差示扫描量热法），测定熔点温度（Tm)。可使用Mettler Toledo Instrument Module :DSC822,进行DSC〇
[0105] 可通过缩合反应，形成多元醇。多元醇可以是缩聚物。
[0106] 该多元醇可包括至少2个酯键，优选至少3个酯键，更优选至少4个酯键，甚至更优 选至少5个酯键。
[0107]该多元醇可包括最多10个酯键，优选最多8个酯键，更优选最多7个酯键。
[0108] 多元醇可以是聚酯。
[0109] 多元醇可包括至少一个醚键。多元醇可以是聚酯醚。或者，多元醇可以不包括醚 键。
[0110] 多元醇可包括至少一个酰胺键。多元醇可包括至少一个二聚体脂肪二胺残基。或 者，多元醇可以不包括酰胺键。
[0111] 多元醇可以是聚酯酰胺。多元醇可以是聚酯醚酰胺。
[0112] 优选由摩尔比范围为1:1至1:5,更优选1:1.05至1:3,尤其优选1:1.1至1:2,和特 别优选1:1.2至1:1.4的二羧酸:二醇起始材料形成多元醇。因此，在多元醇内二醇的用量优 选摩尔过量存在，以便获得两个端基用0H基封端的多元醇。该多元醇可包括至少两个羟基 端基。该多元醇可包括两个羟基端基。
[0113] 该多元醇的羟值(如本文中描述的测量)范围优选为10至100,更优选30至90,尤其 优选40至70,和特别优选50至60mgK0H/g。
[0114] 另外，该多元醇的酸值(如本文中描述的测量)范围小于2,更优选小于1.7,尤其优 选小于1.3，和特别优选小于1.0mgK0H/g。
[0115] 本发明第三方面的多元醇可包括本文结合本发明第一方面的聚氨酯分散体描述 的多元醇描述的任何特征。
[0116] 根据本发明的第一方面，本发明提供一种聚氨酯分散体，它包括在分散介质内分 散的聚氨酯颗粒，其中
[0117] 通过使多元醇和异氰酸酯反应可获得聚氨酯，其中该多元醇包括：
[0118] a)选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至 少一种二聚体脂肪残基;和
[0119] b)至少一种呋喃二羧酸残基。
[0120] 根据本发明第二方面，本发明提供一种涂料组合物，它包括第一方面的聚氨酯分 散体。该涂料组合物可以是水性涂料组合物。
[0121 ]可在分散介质内分散聚氨酯，可以获得或者获得聚氨酯分散体，形成在分散介质 内分散的聚氨酯颗粒。该聚氨酯在分散介质内可以不可溶或者可以几乎不可溶。
[0122] 分散介质可包括水，优选分散介质包括至少50wt %水，更优选至少75wt %水，甚至 更优选至少90wt %水。分散介质可包括最多100wt %水，优选最多95wt %水。优选地，分散介 质基本上由水组成，更优选分散介质是谁。优选地，聚氨酯分散体是含水聚氨酯分散体。
[0123] 可在许多应用中使用聚氨酯分散体。优选地，在涂料组合物中使用聚氨酯分散体。
[0124] 可采用涂料配方领域技术人员公知的宽泛的各种成分，其中包括溶剂，填料，颜 料，颜料分散剂，流变学改性剂，触变剂，流动和流平助剂，消泡剂等，配制由本发明的聚氨 酯分散体制备的防护或装饰性涂料组合物。
[0125] 可通过许多技术中的任何一种，其中包括喷涂，刷涂，辊涂，和涂漆手套等，施加本 发明的涂料组合物。在合适的表面准备(这是本领域很好理解的）下，许多基底适合于施加 本发明的涂料。这种基底包括，但不限于，金属，尤其钢和铝，混凝土和塑料。
[0126] 该涂料组合物可适合于在诸如混凝土和钢之类的基底上用作底漆涂层。在底漆涂 层的顶部上使用优选的涂层或罩面层。可在范围为约〇°C至约50°C的环境温度下施加并固 化本发明的涂层。
[0127] 该聚氨酯分散体可包括范围为10wt %至80wt %的聚氨酯，优选地，20wt %至 60wt%聚氨酯，更优选30wt%至50wt%聚氨酯。在聚氨酯分散体中的聚氨酯量可以是分散 体内固体含量的指示。该聚氨酯分散体可包括范围为l〇wt %至80wt %的固体，优选20wt % 至60wt %固体，更优选25wt %至50wt %固体。
[0128] 可通过使多元醇与异氰酸酯反应，获得聚氨酯。该异氰酸酯可以是多异氰酸酯。异 氰酸酯可以是二异氰酸酯。异氰酸酯优选是官能度为至少2的至少一种异氰酸酯。
[0129] 该异氰酸酯可以是脂族异氰酸酯，例如六亚甲基1，6_二异氰酸酯或异佛尔酮二异 氰酸酯（IPDI)。或者，该异氰酸酯是芳族异氰酸酯。优选异氰酸酯是脂族异氰酸酯。可优选 脂族异氰酸酯用于制造聚氨酯分散体以供涂布，因为当与提过芳族异氰酸酯提供的刚度相 比时，脂族异氰酸酯可在涂层内提供改进的挠性。
[0130]合适的芳族异氰酸酯可选自甲苯二异氰酸酯，间苯二异氰酸酯，对苯二异氰酸酯， 二甲苯二异氰酸酯，4,4'_二苯甲烷二异氰酸酯，聚亚甲基多苯基二异氰酸酯，3,3'_二甲 基-4，4 ' -联苯二异氛酸酯，3，3 ' -二甲基-4，4 ' -二苯甲烧二异氛酸酯，3，3-二氯-4，4 ' -联苯 二异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯，或其改性化合物，例如它的脲酮亚胺改性的化合物。
[0131] 上述异氰酸酯单体可单独或者以其混合物使用。
[0132] 该预聚物的反应混合物可优选具有范围为5%至30%，更优选15至23%，尤其17% 至20%，和特别地18%至19%NC0的异氰酸酯含量(如本文中描述测量）。
[0133] 在本发明的一个实施方案中，至少一种前述异氰酸酯与第一或第三方面的多元醇 反应，形成预聚物。
[0134] -起混合反应形成预聚物的异氰酸酯对多元醇起始材料之比的范围以重量计，优 选为20至80: 20至80，更优选35至75 : 25至65，尤其45至70 :30至55，和特别地55至65 : 35至 45 〇
[0135] 相对于多元醇中的羟基含量，优选摩尔过量使用异氰酸酯，以便获得含有异氰酸 酯封端的预聚物和足量未反应的异氰酸酯的反应混合物，使得后来添加扩链剂可导致反应 形成聚氨酯，且不要求添加进一步的异氰酸酯。
[0136] 在聚氨酯的合成中，所使用的NC0/0H摩尔比的范围优选为1至1.2:1，更优选1至 1.1:1.，和尤其 1 至 1.03:1。
[0137] 可在高温下使多元醇和异氰酸酯反应。所述高温的范围可以是50°C至80°C，优选 范围为60°C至75°C。
[0138] 可任选地存在扩链剂以供形成聚氨酯分散体。微粒获得具有所需性能的分散体， 可通过使用扩链剂，增加预聚物的分子量。优选的扩链剂可选自多官能醇，多官能胺，或羧 酸。更优选扩链剂是多官能胺或羧酸酰肼。
[0139] 扩链剂合适地包括具有大于或等于2个胺基的低分子量化合物，例如脂族多元胺， 如乙二胺，六亚甲基二胺，和异佛尔酮二胺;芳族多元胺，例如亚甲基双(2-氯苯胺），亚甲基 双(二丙基苯胺），二乙基-甲苯二胺，三亚甲基二醇二-对-氨基苯甲酸酯;烷醇胺，例如二乙 醇胺，三乙醇胺，和二异丙醇胺。
[0140] 在本发明的优选实施方案中，扩链剂是二胺，尤其具有含范围为1至10,和特别地3 至5个碳原子的脂族直链碳的二胺。
[0141] 扩链剂与所使用的本发明第一或第三方面的多元醇的摩尔比范围优选为1至10: 1，更优选1.5至8:1，尤其2至5:1，和特别地2.5至4:1。
[0142] 在本发明中，聚氨酯组合物可任选地含有其他添加剂，例如聚氨酯促进催化剂，颜 料，填料，表面活性剂和稳定剂。
[0143] 聚氨酯催化剂的实例包括叔胺，例如三乙胺，1，4-二氮杂双环[2.2.2 .]辛烷 (DAB⑶），N_甲基吗啉，N-乙基吗啉，N，N，N '，N 四甲基六亚甲基二胺，1,2-二甲基咪 唑;和锡化合物，例如醋酸锡（II)，辛酸锡（II)，月桂酸锡（II)，二月桂酸二丁锡，二马来酸 二丁锡，二醋酸二辛锡，和二氯二丁锡。可单独或以其混合物形式使用催化剂。
[0144] 合适的表面活性剂包括硅酮表面活性剂，例如二甲基聚硅氧烷，聚氧亚烷基多元 醇改性的二甲基聚硅氧烷，和亚烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷;和阴离子表面活性剂，例 如脂肪酸盐，硫酸酯盐，磷酸酯盐和磺酸盐。
[0145] 稳定剂的实例包括受阻酚自由基清除剂，例如二丁基羟基甲苯，季戊四醇基-四 [3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]和异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯；抗氧剂，例如含磷酸化合物，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸三乙酯，和三苯基膦；紫外吸收 剂，例如2-(5-甲基-2-羟基苯基）苯并三唑，以及甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯和聚乙二醇的缩合产物。
[0146] 合适的颜料包括无机颜料，例如过渡金属盐;有机颜料，例如偶氮化合物;和碳粉。 合适的填料包括无机填料，例如粘土，白Μ和氧化娃。
[0147] 制造聚氨酯分散体所使用的聚氨酯中二聚体脂肪残基含量的范围优选为5至 50%，更优选8至40%，尤其12至30%，和特别地15至20wt%。
[0148] 聚氨酯分散体优选衍生于可再生和/或生物-基来源。其水平可通过本文描述的 ASTM D6866测定。
[0149] 优选地，聚氨酯分散体具有至少50%，更优选至少65%，最优选至少80%的可再生 碳含量，当使用ASTM D6866测定时。
[0150]已发现，使用已知的聚酯多元醇可制造对水解敏感或者对UV/热氧化降解敏感的 聚氨酯分散体。这些缺点限制了常规聚氨酯分散体的应用可能性。发现根据本发明第一方 面的聚氨酯分散体具有良好的热-氧化和UV稳定性。另外，所述聚氨酯分散体可具有良好的 热稳定性，和良好的水解稳定性，进而提供抗酸，碱和醇的进攻。
[0151 ] 在分散体内的聚氨酯颗粒的平均粒度可以是40nm至200nm，优选50nm至150nm，更 优选60nm至120nm，当通过激光相关（correlation)光谱法，使用获自Malvern Instruments Limited的Malvern Autosizer II测量时。通过激光散射，测定粒度，以获得体积平均粒度 测量结果，然后假设为球形颗粒，将其转化成线性粒度（linear particle size)。因此，平 均粒度是有效的平均粒径。
[0152]由该聚氨酯分散体形成的涂层的硬度可决定涂层的抗机械力，例如压力，擦拭或 刮擦。可通过Konig硬度，测量涂料组合物的硬度。含聚氨酯分散体的涂料组合物的Konig硬 度可以是至少40s，优选至少45s，更优选至少50s，甚至更优选至少55s，当根据DIN ISO 2815测量时。含聚氨酯分散体的涂料组合物的Konig硬度可以是最多100s，优选最多80s，当 根据DIN ISO 2815测量时。
[0153] 当施加到基底上时，该涂料组合物在室温下可以干燥。该涂料组合物可以不经历 固化反应来形成涂层。
[0154] 本文描述的所有特征可以与本发明的任何上述方面以任何组合结合。 实施例
[0155] 现通过实施例，仅仅参考下述实施例进一步描述本发明。所有份和百分比以重量 给出，除非另有说明。
[0156] 要理解，在大气压和室温（即约20°C)下测定所列出的所有试验和物理性能，除非 本文另有说明，或者除非在所提到的试验方法和工序中另有说明。
[0157] 在23°C和50%的相对湿度下进行涂料内聚氨酯分散体的试验。
[0158] 在下述实施例中所使用的化合物如下所述：
[0159] 1，4-丁二醇(BD0)--种生物-基变体，获自 BioAmber
[0160] ·1，6-己二醇（HD0)
[0161 ] 己二酸(C6二羧酸一种生物-基变体，获自Verdezyne
[0162] ·2,5-呋喃二羧酸(n)CA)-以商品名 1XY'获自 Avantium
[0163] _PRIP0L 1006(TM)二聚体脂肪二酸-氢化的C36二聚体二羧酸，其获自Croda
[0164] 二羟甲基丙酸(DMPA)
[0165] 异佛尔酮二异氰酸酯（iroi)
[0166] ·Ν-甲基吡咯烷酮(NMP)
[0167] 乙二胺(EDA)
[0168] 三乙胺（TEA)
[0169] 在下述实施例中所使用的试验方法如下所述：
[0170] 通过端基分析，参考羟值，测定数均分子量。
[0171] 通过端基分析，参考羟值，测定重均分子量。
[0172] 羟值定义为相当于lg样品中羟基含量的氢氧化钾的毫克数，且通过乙酰化，接 着水解过量乙酸酐而测量。随后用乙醇氢氧化钾溶液滴定所形成的乙酸。
[0173] 酸值定义为中和lg样品内的游离脂肪酸所要求的氢氧化钾毫克数，且通过用标 准氢氧化钾溶液直接滴定而测量。
[0174] 异氰酸酯(NC0)值或含量定义为样品内异氰酸酯的wt%含量且通过与过量二丁 胺反应并用盐酸反滴定而测定。
[0175] 对比例P1:形成多元醇1( 一种roCA基多元醇）
[0176] 这不是根据本发明的对比例。将100重量份2,5-呋喃二羧酸和106重量份己二醇引 入到配有搅拌器，温度计，气体入口和冷凝器的反应器内。另外，将〇. lwt %辛酸亚锡作为催 化剂加入到该反应器中。在常压下，在氮气氛围中，将该反应器内的温度升高到220-230°C。 在这些条件下进行酯化反应，直到获得所需的酸值和羟值。所得聚酯多元醇的评价结果得 到小于lmg KOH/g的酸值和56mg KOH/g的轻值，这相当于数均分子量为约2000g/mol。
[0177] 实施例P2至P5:形成多元醇2至5(n)CA/二聚体基多元醇s)
[0178] 使用下述通用方法，制造多元醇2至5。在下表1中给出了制造多元醇2至5所使用的 A-PRIP0L 1006，B-2，5-呋喃二羧酸和C-己二醇的具体量。
[0179] 实施例P2至P5的通用方法
[0180] 将A重量份PRIP0L 1006和C重量份己二醇引入到配有搅拌器，温度计，气体入口和 冷凝器的反应器内。在常压下，在氮气氛围中，将该反应器内的温度升高到180°C。在这些条 件下进行酯化反应，直到实现起始酸值50%的下降。然后一旦添加 B重量份2,5_呋喃二羧酸 和O.lwt%辛酸亚锡作为催化剂到反应器中，则降低温度至160°C。在常压下，在氮气氛围 中，将温度升高至220-230°C。在这些条件下进行酯化反应，直到获得所需的酸值和羟值。所 得多元醇2至5的评价结果得到小于1 mg KOH/g的酸值和56mg KOH/g的轻值，这相当于数均 分子量为约2000g/mol。
[0181] 表1:多元醇1至5中组分A至C的重量份
[0182]
[0183] 对比例P6:形成多元醇6(-种二聚体基多元醇）
[0184] 这不是根据本发明的对比例。将100重量份PRIP0L 1006和28重量份己二醇引入到 配有搅拌器，温度计，气体入口和冷凝器的反应器内。另外，添加〇. lwt %辛酸亚锡作为催化 剂。在常压下，在氮气氛围中，将该反应器内的温度升高到220-230°C。在这些条件下进行酯 化反应，直到获得所需的酸值和羟值。所得聚酯多元醇的评价结果得到小于〈lmg KOH/g的 酸值和56mg KOH/g的羟值，这相当于数均分子量为约2000g/mol。
[0185] 对比例P7:形成多元醇7(-种二聚体/己二酸基多元醇）
[0186] 这不是根据本发明的对比例。将100重量份PRIP0L 1006,11.1重量份己二酸和38 重量份己二醇引入到配有搅拌器，温度计，气体入口和冷凝器的反应器内。另外，添加 O.lwt%辛酸亚锡作为催化剂。在常压下，在氮气氛围中，将该反应器内的温度升高到220-230°C。在这些条件下进行酯化反应，直到获得所需的酸值和羟值。所得聚酯多元醇的评价 结果得到小于〈1 mg KOH/g的酸值和56mg KOH/g的轻值，这相当于数均分子量为约2000g/ mol 〇
[0187] 实施例T1:多元醇1至6的热重分析
[0188] 进行多元醇1至6的热重分析，以测定多元醇的玻璃化转变温度(Tg)和熔点（Tm)。 使用DSC(差示扫描量热法），采用下述方法和仪器装置，进行分析。
[0189] 仪器：
[0190] 型号:DSC822(名称:DSC822-LT)
[0191] 制造商：Mettler Toledo
[0192] 方法 1:-150(10) · ·200(2χ)/20Ν2 = 30
[0193] 温度程序：
[0194] 等温部分 1:在-150°C 下 10min
[0195] 动态部分2:
[0196] 起始温度：-150 °C
[0197] 最终温度:200 °C
[0198] 加热速率:20 °C/min
[0199] 等温部分3:在200°C下lmin
[0200] 动态部分4:
[0201] 起始温度:200°C
[0202] 最终温度：-15(TC
[0203] 加热速率:-20 °C/min
[0204] 等温部分 5:在-15(TC 下 10min
[0205] 动态部分6:
[0206] 起始温度：-150 Γ
[0207] 最终温度：200 Γ
[0208] 加热速率:20 °C/min
[0209] 方法2:-100(10) · ·200(2χ)/10Ν2 = 30
[0210] 温度程序：
[0211]等温部分 1:在-100°C 下 10min [0212] 动态部分2:
[0213] 起始温度:-l〇〇°C
[0214] 最终温度:200 °C
[0215]加热速率：l〇°C/min [0216] 等温部分3:在200°C下lmin
[0217] 动态部分4:
[0218] 起始温度:200°C
[0219] 最终温度：-10(TC
[0220] 加热速率:-10°C/min
[0221] 等温部分 5:在 _100°C 下 lOmin
[0222] 动态部分6:
[0223] 起始温度：-100°C
[0224] 最终温度:200 °C
[0225] 加热速率:10°C/min
[0226] 氛围：
[0227] 吹扫气体:N2
[0228] 流速:30ml/min
[0229] 样品：
[0230] 尺寸：~15mg
[0231] 锅:具有自动可冲孔(pierceable)盖子的40yL_Si甘埚
[0232] 对于每一多元醇来说，获得方法1和方法2的结果的平均，并在下表2中给出了差示 扫描量热分析的平均结果。
[0233] 表2.差示扫描量热法结果
[0235] Tg:玻璃化转变温度
[0236] Tm:恪点
[0237] 实施例PUD 5和7:由多元醇5和7形成聚氨酯分散体
[0238] 聚氨酯分散体的试验方法：
[0239] 通过激光相关光谱法，使用获自Malvern Instruments Limited的Malvern Autosizer II测量聚氨酯颗粒的平均粒度。使用动态光散射模型，测定粒度，以获得体积平 均粒度测量结果，然后假设为球形颗粒，将其转化成线性粒度。因此，平均粒度是有效的平 均粒径。
[0240] 使用DIN ISO 2815,测试硬度。
[0241] 根据DIN12720:1997-10,评价耐化学性，其中斑点（spot)测试涂层样品预定时 间，并给出从0 =未损坏至5 =完全损坏的等级。
[0242] 合成聚氨酯分散体PUD5和PUD7
[0243]使用丙酮法，进行PUD5和PUD7的聚氨酯分散体(PUD)的合成。
[0244] 成分：
[0245] 150g 多元醇 P5 或 P7
[0246] 12g 二羟甲基丙酸(DMPA)
[0247] 56.3g异佛尔酮二异氰酸酯（iroi))
[0248] 27.8g N-甲基吡咯烷酮(NMP)
[0249] 386g水
[0250] 3.4g 乙二胺（EDA)
[0251] 9.0g 三乙胺（TEA)
[0252] 在120°C下，在氮气下干燥聚酯多元醇P5或P7,DMPA和NMP(溶剂）。在冷却至70°C之 后，添加 DBTL催化剂(0.05wt%，基于预聚物)并缓慢地添加 IPDI(脂族二异氰酸酯）到该反 应中，直到实现所需的NC0%。然后在60°C下，在0.5至1小时的期间内添加 TEA以供中和DMPA 的羧酸基，接着冷却至40_55°C。然后用丙酮稀释该预聚物。在30-40°C下，用EDA使该预聚物 扩链，逐滴添加并反应2小时。在1小时期间内缓慢地添加软化水，并在剧烈搅拌下分散。结 果是35%固体在水作为分散介质中的聚氨酯分散体(PUD)。丙酮可用作加工助剂，以降低粘 度，并从最终PUD中蒸馏掉。
[0253] 由PUD5和PUD7形成涂层
[0254] 玻璃用作基底，在施涂器框(applicator frame)(BYK PA-2030)辅助下，在所述玻 璃上施加以上所述的分散体PUD5和PUD7的100μπι膜。在环境条件下干燥所施加的膜24小时， 形成涂层。如上所述测试由PUD5和PUD7形成的涂层的Konig硬度和耐化学性。在下表3中给 出了结果。
[0255] 表3:PUD5和7以及由PUD5和7形成的涂层的物理性能
[0256]
[0257] 根据表3的结果可看出，与由己二酸/二聚体酸基对比多元醇7制造的聚氨酯分散 体PUD7相比，由n)CA/二聚体基多元醇5制造的聚氨酯分散体PUD5形成具有改进的Konig硬 度的涂层。此外，PUD5对测试化学品总的抗性高于PUD7，因为PUD5具有较低的损坏等级(Ο = 未损坏，和5 =完全损坏）。
[0258] 表3中的结果证明提供给由根据本发明的聚氨酯分散体形成的涂料组合物改进的 性能。
[0259] 要理解，并不将本发明限制到上述实施方案的细节上，所述实施方案仅仅通过实 施例描述。许多变化是可能的。
【主权项】
1. 一种聚氨酯分散体，它包括在分散介质内分散的聚氨酯颗粒，其中该聚氨酯通过使 多元醇和异氰酸酯反应可获得，其中该多元醇包括： a) 选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至少一 种二聚体脂肪残基;和 b) 至少一种呋喃二羧酸残基。2. 权利要求1的聚氨酯分散体，其中多元醇包括至少20wt%且最多80wt%的至少一种 二聚体脂肪残基。3. 权利要求1或2的聚氨酯分散体，其中多元醇包括至少5wt%且最多40wt%的至少一 种呋喃二羧酸残基。4. 权利要求1，2或3的聚氨酯分散体，其中多元醇内的二聚体脂肪残基与呋喃二羧酸残 基的重量比为至少4:1且最多20:1。5. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中多元醇的数均分子量为至少500且最 多5000。6. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中多元醇的玻璃化转变温度（Tg)为至 少-100°c且最多-30°c。7. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中多元醇的熔点(Tm)温度为最多80°C。8. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中多元醇进一步包括： C)至少一个C2-C1Q二醇的残基。9. 权利要求8的聚氨酯分散体，其中多元醇包括至少10wt%且最多50wt%至少一个C2-Cio二醇的残基。10. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中聚氨酯颗粒的平均粒度为40nm至 200nm，当通过激光相关光谱法测量时。11. 前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体，其中聚氨酯分散体是一种含水聚氨酯分 散体，且分散介质包括水。12. -种涂料组合物，它包括前述任何一项权利要求的聚氨酯分散体。13. 权利要求12的涂料组合物，其中该涂料组合物的Koni g硬度为至少40s，当根据DIN ISO 2815测量时。14. 权利要求12或13的涂料组合物，其中当施加到基底上时，该涂料组合物在室温下干 燥，且没有经历固化反应。15. 在制造聚氨酯分散体中使用的多元醇，其中该多元醇包括： a) 选自二聚体脂肪二酸残基，二聚体脂肪二醇残基和二聚体脂肪二胺残基中的至少一 种二聚体脂肪残基;和 b) 至少一种呋喃二羧酸残基。16. 权利要求15的多元醇，其中多元醇的数均分子量为至少500且最多5000。17. 权利要求15或16的多元醇，其中该多元醇的玻璃化转变温度(Tg)为至少-100 °C且 最多-30°C。18. 权利要求15,16或17的多元醇，其中二聚体脂肪残基与呋喃二羧酸残基的重量比为 至少4:1且最多20:1。19. 权利要求15至18任何一项的多元醇，其中该多元醇进一步包括： C)至少一个C2-C1Q二醇的残基。20. 聚氨酯分散体的制造方法，该方法包括使权利要求15至19任何一项的多元醇与异 氰酸酯反应，形成聚氨酯，然后将上述聚氨酯在分散介质中分散，形成聚氨酯分散体。21. 权利要求15至19任何一项的多元醇用于形成聚氨酯的用途。
【文档编号】C08G18/68GK105980433SQ201580008309
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年2月5日
【发明人】W·A·J·洪库普, R·B·V·特里特, A·L·M·斯米茨
【申请人】禾大国际股份公开有限公司