一种用于人造革表面涂层的哑光树脂的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种用于人造革表面涂层的哑光树脂，以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上；二异氰酸酯为脂肪族异氰酸酯，种类在两种及以上，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5～4.5；聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总羟基量的摩尔百分比为5～20%。哑光树脂呈粒径分布不均的颗粒，用于人造革表面涂层，具有特殊的哑光效果，且涂层附着力高、耐刮性好。
【专利说明】
一种用于人造革表面涂层的哑光树脂
技术领域
[0001]本发明涉及水性聚氨酯涂层技术领域，具体涉及一种用于人造革表面涂层的哑光树脂。
【背景技术】
[0002]聚氨酯树脂的水性化已逐步取代溶剂型，成为聚氨酯工业发展的重要方向。水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。
[0003]水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。依合成单体不同水性聚氨酯可分为聚醚型、聚酯型和聚醚、聚酯混合型。依照选用的二异氰酸酯的不同，水性聚氨酯又可分为芳香族和脂肪族。
[0004]水性聚氨酯整个合成过程可分为两个阶段。第一阶段为预逐步聚合，即由低聚物二醇、扩链剂、水性单体、二异氰酸酯通过溶液逐步聚合生成相对分子质量为1000量级的水性聚氨酯预聚体;第二阶段为中和后预聚体在水中的分散。
[0005]目前，人造革表面的涂层树脂，因人造革中含有增塑剂，涂层中的溶剂型表面处理剂会使增塑剂析出，导致人造革表面发白，影响人造革的表面质量。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供一种用于人造革表面涂层的哑光树脂，降低人造革表面的光泽度形成视觉哑光效果。
[0007]本发明解决上述问题所采用的技术方案为:一种用于人造革表面涂层的哑光树月旨，以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上;二异氰酸酯为脂肪族异氰酸酯，种类在两种及以上，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5?4.5;聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总轻基量的摩尔百分比为5?20%。
[0008]优选地，聚酯和聚醚的分子量分布为2000?3000、或5000?6000、或3000?6000。
[0009]优选地，所述二异氰酸酯为HD1、HMDI。
[0010]上述人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，包括如下步骤:
1)于反应釜内加入聚酯和聚醚，温度设置为95?1200C，脱水；
2)体系降温至60?70°C，加入二异氰酸酯，再升温至75?90°C，保温2小时及以上，反应至异氰酸根插入理论值；
3)向熔融体系中加入溶剂，降低体系粘度，溶剂为N-乙基吡咯、烷酮；同时加入亲水扩链剂，该亲水扩链剂包括二羟甲基丙酸和分子量500以内的小分子量二醇，二羟甲基丙酸占体系内总反应原料的质量百分比为3?10%;温度升至60?70°C，保温反应4小时及以上； 4)体系降温至40?50°C，加中和剂优选三乙胺，搅拌2-3min，中和度50?80%;
5)加水乳化:乳化温度30?40°C，并加入分散剂、乳化剂，该乳化剂为PE10100、PE6400或环氧乙烷和环氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;进一步加入混合扩链剂封闭异氰酸根，混合扩链剂同时包括硅烷偶联剂和胺类扩链剂，胺类扩链剂优选二乙烯三胺，常温条件下反应1min及以上，扩链剂的添加量满足成品中异氰酸根与羟基的摩尔比为1.0 ?1.3;
6)出料。
[0011 ] 上述步骤3的小分子量二醇为丁二醇、二甘醇、十二醇。
[0012]与现有技术相比，本发明的优点在于:提供了一种哑光树脂，通过对原料中的聚酯、聚醚的成分和分子量进行严格设置，增加原料中聚醚和聚酯的种类数量并扩大分子量分布，最终获得颗粒粒径分布不均的树脂颗粒，产生独特的哑光效果。
[0013]原料中的聚碳酸酯能够提高涂层的耐刮性能;原料中的苯酐聚酯多元醇具有附着力高易于在人造革表面涂覆的特点。
[0014]在乳化反应过程中，通过改进乳化剂并添加分散剂，能够降低不同粒径的颗粒间粘结、沉淀。
[0015]本发明哑光树脂的制造方法中，扩链剂是硅烷偶联剂和胺类扩链剂组成的混合扩链剂，解决了涂层析出人造革中增塑剂而导致人造革表面发白的技术难题。
【具体实施方式】
[0016]以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
[0017]实施例1
用于人造革表面涂层的哑光树脂，以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布为2000?3000; 二异氰酸酯为HDI和HMDI，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5?4.5;聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总轻基量的摩尔百分比为5?20%。
[0018]上述人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，包括如下步骤:
1)于反应釜内加入聚酯和聚醚，温度设置为95?1200C，脱水；
2)体系降温至60?70°C，加入二异氰酸酯，再升温至75?90°C，保温2小时，反应至异氰酸根插入理论值；
3)向熔融体系中加入溶剂，降低体系粘度，溶剂为N-乙基吡咯、丙酮；同时加入亲水扩链剂，该亲水扩链剂包括二羟甲基丙酸和丁二醇，二羟甲基丙酸占体系内总反应原料的质量百分比为3?10%;温度升至60?70 °C，保温反应4小时；
4)体系降温至40?50°C，加中和剂三乙胺，搅拌2min，中和度50%;
5)加水乳化:乳化温度30?40°C，并加入分散剂、乳化剂，该乳化剂为PE10100、PE6400或环氧乙烷和环氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;进一步加入混合扩链剂封闭异氰酸根，混合扩链剂同时包括硅烷偶联剂和胺类扩链剂，胺类扩链剂为二乙烯三胺，常温条件下反应lOmin，扩链剂的添加量满足成品中异氰酸根与羟基的摩尔比为1.1;
6)出料。
[0019]
实施例2
用于人造革表面涂层的哑光树脂，以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布为3000?5000; 二异氰酸酯为HDI和HMDI，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5?4.5;聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总轻基量的摩尔百分比为5?20%。
[0020]上述人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，包括如下步骤:
1)于反应釜内加入聚酯和聚醚，温度设置为95?1200C，脱水；
2)体系降温至60?70°C，加入二异氰酸酯，再升温至75?90°C，保温4小时，反应至异氰酸根插入理论值；
3)向熔融体系中加入溶剂，降低体系粘度，溶剂为N-乙基吡咯、丙酮；同时加入亲水扩链剂，该亲水扩链剂包括二羟甲基丙酸和二甘醇，二羟甲基丙酸占体系内总反应原料的质量百分比为3?10%;温度升至60?70 °C，保温反应4小时；
4)体系降温至40?50°C，加中和剂三乙胺，搅拌3min，中和度80%;
5)加水乳化:乳化温度30?40°C，并加入分散剂、乳化剂，该乳化剂为PE10100、PE6400或环氧乙烷和环氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;进一步加入混合扩链剂封闭异氰酸根，混合扩链剂同时包括硅烷偶联剂和胺类扩链剂，胺类扩链剂为二乙烯三胺，常温条件下反应20min，扩链剂的添加量满足成品中异氰酸根与羟基的摩尔比为1.1;
6)出料。
[0021]
实施例3
用于人造革表面涂层的哑光树脂，以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种，包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布为5000?6000; 二异氰酸酯为HDI和HMDI，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5?4.5;聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总轻基量的摩尔百分比为5?20%。
[0022]上述人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，包括如下步骤:
1)于反应釜内加入聚酯和聚醚，温度设置为95?1200C，脱水；
2)体系降温至60?70°C，加入二异氰酸酯，再升温至75?90°C，保温2小时，反应至异氰酸根插入理论值；
3)向熔融体系中加入溶剂，降低体系粘度，溶剂为N-乙基吡咯、丙酮；同时加入亲水扩链剂，该亲水扩链剂包括二羟甲基丙酸和十二醇，二羟甲基丙酸占体系内总反应原料的质量百分比为3?10%;温度升至60?70 °C，保温反应6小时；
4)体系降温至40?50°C，加中和剂三乙胺，搅拌3min，中和度60%;
5)加水乳化:乳化温度30?40°C，并加入分散剂、乳化剂，该乳化剂为PE10100、PE6400或环氧乙烷和环氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;进一步加入混合扩链剂封闭异氰酸根，混合扩链剂同时包括硅烷偶联剂和胺类扩链剂，胺类扩链剂为二乙烯三胺，常温条件下反应lOmin，扩链剂的添加量满足成品中异氰酸根与羟基的摩尔比为1.1; 6)出料。
[0023]上述各实施例所制得的哑光树脂呈粒径分布不均的颗粒，用于人造革表面涂层，具有特殊的哑光效果，且涂层附着力高、耐刮性好。
【主权项】
1.一种用于人造革表面涂层的哑光树脂，其特征在于:以聚酯、二异氰酸酯和聚醚为主要原料，其中，聚酯和聚醚的种类在三种及以上，至少包括苯酐聚酯多元醇、聚碳酸酯和聚四氢呋喃，聚酯和聚醚的分子量在1000以上，分子量分布相差1000以上;二异氰酸酯为脂肪族异氰酸酯，种类在两种及以上，二异氰酸酯的添加量满足其所含硬段与原料软段的摩尔比为2.5?4.5;聚醚的添加量满足其所含羟基量占原料总羟基量的摩尔百分比为5?20%。2.根据权利要求1所述的用于人造革表面涂层的哑光树脂，其特征在于:聚酯和聚醚的分子量分布为2000?3000、或5000?6000、或3000?6000。3.根据权利要求1所述的用于人造革表面涂层的哑光树脂，其特征在于:所述二异氰酸酯为 HD1、HMDI。4.一种制备权利要求1所述人造革表面涂层的哑光树脂的方法，其特征在于:包括如下步骤: 1)于反应釜内加入聚酯和聚醚，温度设置为95?1200C，脱水； 2)体系降温至60?70°C，加入二异氰酸酯，再升温至75?90°C，保温2小时及以上，反应至异氰酸根插入理论值； 3)向熔融体系中加入溶剂，降低体系粘度，溶剂为N-乙基吡咯、烷酮；同时加入亲水扩链剂，该亲水扩链剂包括二羟甲基丙酸和分子量500以内的小分子量二醇，二羟甲基丙酸占体系内总反应原料的质量百分比为3?10%;温度升至60?70°C，保温反应4小时及以上； 4)体系降温至40?50°C，加中和剂，搅拌2-3min，中和度50?80%; 5)加水乳化:乳化温度30?40°C，并加入分散剂、乳化剂，该乳化剂为PE10100、PE6400或环氧乙烷和环氧丙烷共聚而成的十六醇和十八醇的共聚混合物;进一步加入混合扩链剂封闭异氰酸根，混合扩链剂同时包括硅烷偶联剂和胺类扩链剂，常温条件下反应1min及以上，扩链剂的添加量满足成品中异氰酸根与羟基的摩尔比为1.0?1.3; 6)出料。5.根据权利要求4所述的人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，其特征在于:所述步骤4的中和剂为三乙胺。6.根据权利要求4所述的人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，其特征在于:所述步骤3的小分子量二醇为丁 二醇、二甘醇、十二醇。7.根据权利要求4所述的人造革表面涂层的哑光树脂的制造方法，其特征在于:所述步骤5的胺类扩链剂为二乙烯三胺。
【文档编号】C08G18/42GK105949426SQ201610469600
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年6月26日
【发明人】华明扬, 华伽杰, 蔡爱文, 项高朋, 沈群
【申请人】江阴市诺科科技有限公司