高冲击强度的柔性共聚物的利记博彩app

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【专利摘要】本发明涉及一种新型多相丙烯共聚物(RAHECO)和一种包含该多相丙烯共聚物(RAHECO)的注射成型制品、以及包含该多相丙烯共聚物(RAHECO)的薄壁包装。本发明进一步涉及该多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善注射成型制品的韧性的用途。
【专利说明】
高冲击强度的柔性共聚物
技术领域
[0001] 本发明设及一种新型多相丙締共聚物（RAHECO)和一种包含多相丙締共聚物 (RAHECO)的注射成型制品，W及包含多相丙締共聚物(RA皿CO)的薄壁包装。本发明进一步 设及多相丙締共聚物(RAHECO)用于改善注射成型制品的初性的用途。
【背景技术】
[0002] 在薄壁包装领域，具有拥有良好的机械性能（即，较高的拉伸模量和良好的冲击强 度)的优异流动材料是非常重要的。为了在多种制品的制造方法中例如在注射成型工艺中， 获得良好的加工性，该材料必须具有良好的流动性，因而可W满足批量生产市场的所要求 的高生产速度。从薄壁制品的角度考虑，机械性能也至关重要。特别是在容器领域，存在如 下需求:保存所含的内容物例如食物，同时具有可供叠放的足够刚度。进一步地，该材料也 需要耐受机械冲击损坏，运在例如制品掉落的情况下经常发生。
[0003] 进一步地，其光学性能例如雾度必须是可接受的。特别地，理想的是在光学性能和 机械性能之间（例如初性和雾度之间）具有良好的平衡。
[0004] 在运方面，众所周知，可w通过增加分散于多相丙締共聚物的基质(^o中的弹性丙 締共聚物化)的数量和分子量、即特性粘度，来改善多相体系的初度。
[0005] 然而，该领域中仍存在提供一种在具有改进的机械性能（例如初性）的同时、具有 良好的光学性能的多相体系的需求。

【发明内容】

[0006] 因此，本发明的目的是提供一种在机械性能和光学性能之间具有优化或改进的均 衡的柔性多相丙締共聚物。
[0007] 本发明的发现是提供一种多相丙締共聚物，其必须在含有不属于邻苯二甲酸醋类 的内部供体(internal donor)的齐格勒-纳塔催化剂的存在下制造。采用该催化剂，可W制 造具有优化或改进的初性、W及良好光学性能例如雾度的多相丙締共聚物。
[000引因此，本发明设及一种多相丙締共聚物(RA皿CO),所述多相丙締共聚物(RA皿CO) 包含基质(M) W及分散于所述基质(M)中的弹性丙締共聚物化），该基质(M)为无规丙締共聚 物(R-PP)，其中，该多相丙締共聚物(RAHECO)具有：
[0009] 3)0.3~20.0邑/10111111范围内的依照150 1133测定的烙体流动速率1。1?2(230°(：)，
[0010] b)16.0~50.0重量％范围内的依据ISO 16152测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS) (25。〇，
[0011] C) 11.5~21.0摩尔％的范围内的总共聚单体含量，并且
[0012] 其中，进一步地，多相丙締共聚物(RAHECO)
[001引（i)不含邻苯二甲酸醋W及它们各自的分解产物，
[0014]和/或，
[001引（ii)具有不等式（III)所定义的夏比（Charpy)缺口冲击强度
[0016] NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[0017] 其中，
[001引 "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000的23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0019] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(23(TC/2.16kg)[Wg/10min计]。
[0020] 令人惊讶地发现运样的多相丙締共聚物(RA皿CO)具有优化或改进的机械性能例 如初性，W及良好的光学性能例如雾度。
[0021] 在本发明的一个实施方式中，二甲苯冷可溶物(XCS)成分具有：
[0022] i) 36.5~50.0摩尔％范围内的共聚单体含量，和/或
[0023] ii)2.0~4.5dl/g范围内的依照DIN ISO 1628/1测定的特性粘度（IV)(在十氨糞 中 135°C 下）。
[0024] 在本发明的另一实施方式中，无规丙締共聚物(R-PP)具有：
[00巧]i)3.0~8.0g/10min范围内的依照ISO 1133测定的减粘裂化前的烙体流动速率 1尸尺2(230°(：)，和/或
[0026] ii)4.4~9.0摩尔％范围内的共聚单体含量。
[0027] 在本发明的其他另一实施方式中，二甲苯冷不溶物组分(XCI)中具有孤立的嵌段 乙締序列（KE))的相对含量在50.0~65.0%的范围内，例如53.0~65.0%，其中KE)含量 由式(I)定义：
[002引
（I)
[0029] 其中，
[0030] KE)为孤立的嵌段乙締序列（I化)）的相对含量[单位％];
[0031] fPEP为多相丙締共聚物(RA肥CO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙締/乙締/丙締 序列(PEP)的摩尔分数；
[0032] fP邸为多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙締/乙締/乙締 序列(P邸)和乙締/乙締/丙締序列化EP)的摩尔分数；
[0033] 巧邸为多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中乙締/乙締/乙締 序列化EE)的摩尔分数；
[0034] 其中，所有序列浓度均基于I3C-匪R数据的统计学S价基分析法（Stati Stical tri曰d 曰n曰lysis)。
[0035] 在本发明的另一实施方式中，无规丙締共聚物(R-PP)的共聚单体和/或弹性丙締 共聚物化)的共聚单体为乙締和/或C4~Cs的a-締控。
[0036] 在本发明一实施方式中，多相丙締共聚物（RAHECO)包含：基于多相丙締共聚物 (RA皿CO)的总重量，65.0~90.0重量％例如75.0~90.0重量％、更优选为65.0~88.0重 量％例如75~88.0重量％的无规丙締共聚物(R-PP); W及基于多相丙締共聚物(RA肥CO)的 总重量，10.0~35.0重量％例如10.0~25.0重量％、更优选为12.0~35.0重量％例如12.0 ~25.0重量％的弹性丙締共聚物化）。
[0037] 在本发明的另一实施方式中，多相丙締共聚物(RA皿CO)进行了减粘裂化。优选对 多相丙締共聚物(RAHECO) W不等式(II)所定义的减粘裂化比(VR)进行减粘裂化：
[003引
（Ii)
[0039] 其中，
[0040] "MFR最终"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的减粘裂化后的MFR2(230°C/2.1化g)，
[OOW "MFR起始"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的减粘裂化前的MFR2(230°C/2.16kg)。
[0042] 在本发明的一个实施方式中，多相丙締共聚物(RAHECO)在下述化合物的存在下进 行聚合：
[0043] a)包含如下的齐格勒-纳塔催化剂（ZN-C) = IUPAC的4~6族过渡金属的化合物 (TC)、2族金属化合物(MC似及内部供体(ID)，其中所述内部供体(ID)是非邻苯二甲酸化合 物，优选为非邻苯二甲酸的醋；
[0044] b)可选的助催化剂(Co)，W及
[0045] C)可选的外部供体化D)。
[0046] 优选地，a)内部供体(ID)选自：可选取代的丙二酸醋、马来酸醋、班巧酸醋、戊二酸 醋、环己締-1,2-二簇酸醋、苯甲酸醋W及它们的衍生物和/或混合物，该内部供体（ID)优选 为悦素酸醋;b)助催化剂(Co)相对外部供体化D)的摩尔比[Co/ED]为5~45。
[0047] 在本发明的另一实施方式中，在包括至少两个串联连接的反应器的多阶段工艺中 制造多相丙締共聚物(RAHECO)，所述多相丙締共聚物(RAHECO)包含:基质(M) W及分散于所 述基质(M)中的弹性丙締共聚物化），该基质(M)为无规丙締共聚物(R-PP)。
[004引优选地；
[00例 （a)在第一反应器中，对丙締、乙締、和/或C4~Cs的a-締控进行聚合，获得第一丙締 共聚物组分(R-PPl)，
[0050] (b)将所述第一丙締共聚物组分(R-PPl)转移至第二反应器，
[0051] (C)在所述第二反应器中，在第一丙締共聚物组分(R-PPl)的存在下，聚合丙締、乙 締、和/或C4~Cs的a-締控，获得第二丙締共聚物组分(R-PP2)，所述第一丙締共聚物组分(R- PP1)和所述第二丙締共聚物组分(R-PP2)形成基质(R-PP)，
[0052] (d)将所述所述基质(M)转移至第=反应器，
[0053] (e)在所述第S反应器中，在所述基质(M)的存在下，聚合丙締、乙締、和/或C4~Cs 的a-締控，获得弹性丙締共聚物化），所述基质(^0和所述弹性丙締共聚物化)形成多相丙締 共聚物(RAHECO)。
[0054] 在本发明的一个实施方式中，多相丙締共聚物(RA肥CO)具有300~700M化范围内 的依照ISO 178测定的晓曲模量。
[0055] 本发明还设及一种包含多相丙締共聚物(RAHECO)的注射成型制品。
[0056] 本发明进一步设及一种包含多相丙締共聚物(RAHECO)的薄壁包装，优选为通过注 射成型制造的薄壁包装。
[0057] 本发明还进一步设及一种用于改进注射成型制品的初性的多相丙締共聚物 (RAHECO)的用途，其中，在该制品具有不等式（III)定义的夏比缺口冲击强度时，该改进完 成：
[005引 NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[0059]其中，
[0060] "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0061] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(230°C/2.16kg)[Wg/10min计]。
【具体实施方式】
[0062] W下，对本发明进行更为详细的描述。
[0063] 特别地，本发明的多相丙締共聚物(RA肥CO)的特征为特定的机械和光学性能。
[0064] 因此，优选该多相丙締共聚物(RA皿CO)具有300~700M化范围内的依据IS0178测 定的晓曲模量。例如，该多相丙締共聚物(RA皿CO)具有330~650MPa范围内或350~eOOMPa 范围内的依据ISO 178测定的晓曲模量。
[0065] 特别地，本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)特征为改进的初性，其可更优选表述 为加工性的函数。因此，本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)特征优选为不等式(III)定义的 夏比缺口冲击强度，更优选为不等式（IIIa)所定义的夏比缺口冲击强度，进一步优选为不 等式(IHb)所定义的夏比缺口冲击强度，
[0066] NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[0067] NIS>63.0-23.OX In(MFR) (Ilia)
[006引 NIS>65.0-23.OX In(MFR) (IIIb)
[0069] 其中，
[0070] "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0071] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(230°C/2.16kg)[Wg/10min计]。
[0072] 例如，本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)的依照ISO 179-leA: 2000在23°C下的夏 比缺口冲击强度为5.0~90.OkJ/y的范围，优选为10.0~90.OkJ/V的范围。
[0073] 在光学性能方面，优选该多相丙締共聚物(RA皿CO)的Imm厚的注射成型试样的依 照ASTM D 1003-00测定的雾度为78.0~100.0%的范围，优选为80.0~100.0%的范围。
[0074] 在本发明的一个实施方式中，该多相丙締共聚物(RAHECO)具有：
[00巧]a)在300~700MPa范围内、优选为330~650MPa范围内、最优选为350~600M化的范 围内的依照ISO 178测定的晓曲模量，，
[0076] b)不等式（III)所定义的夏比缺口冲击强度，更优选为不等式（IIIa)所定义的夏 比缺口冲击强度，更优选为不等式(IHb)所定义的夏比缺口冲击强度，
[0077] NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[007引 NIS>63.0-23.OX In(MFR) (Ilia)
[0079] NIS>65.0-23.OX In(MFR) (IIIb)
[0080] 其中，
[0081 ] "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0082] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(230°C/2.16kg)[Wg/10min计]。
[0083] 优选地，不仅该多相丙締共聚物(RA皿CO)的特征为特定数值的初性、晓曲模量和 雾度，并且在与上述相同的条件下测定时，含有该多相丙締共聚物(RA皿CO)的注射成型制 品和含有该多相丙締共聚物(RA肥CO)的薄壁包装也具有运些数值。因此，上述的初性、晓曲 模量和雾度数值等同地但成比例地适合于注射成型制品和薄壁包装。
[0084] 依据本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)包含:基质(M)，该基质M为无规丙締共聚 物(R-PP);和分散于其中的弹性丙締共聚物化）。因此，该基质00含有(细微)分散的不为基 质00的一部分的内含物，所述内含物含有弹性丙締共聚物巧）。术语内含物是指该基质(M) 和该内含物在多相丙締共聚物(RAHECO)内形成不同的相。第二相或者所谓内含物的存在可 在例如高分辨显微镜如电子显微镜或原子力显微镜、或动态热机械分析(DMTA)下观察到。 特别地，在DMTA下，多相结构的存在可W通过至少两个不同的玻璃化转变溫度的存在进行 辨识。
[0085] 优选地，作为聚合物组分，依据本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)仅包含无规丙 締共聚物(R-PP)和弹性丙締共聚物化）。换言之，基于全部多相丙締共聚物(RAHECO)，该多 相丙締共聚物(RAHECO)可进一步含有含量不超过5.0重量％、更优选为不超过3.0重量％例 如不超过1.0重量％的添加剂和其它聚合物。W如此低的含量存在的其它聚合物可能是聚 乙締，其为在多相丙締共聚物(RAHECO)的制备中的副产物。因此，特别地优选本发明的多相 丙締共聚物(RAHECO)仅含有无规丙締共聚物(R-PP)、弹性丙締共聚物化)和含量如本段所 述的可选的聚丙締。
[0086] 依据本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)可W具有较宽范围的烙体流动速度。因 此，该多相丙締共聚物化ECO)的烙体流动速率MFR2(230°C )为0.3~20.Og/lOmin的范围，优 选为0.3~18.OgAOmin的范围，更优选为0.4~16.OgAOmin的范围。
[0087] 优选地，理想的是该多相丙締共聚物(RAHECO)的热机械性能稳定。因此，可W理 解，该多相丙締共聚物(RA皿CO)的烙点为至少130°C，更优选为130~160°C的范围，更优选 为130~155°C的范围。
[008引通常，该多相丙締共聚物(RA皿CO)具有相对较低的结晶溫度，即不高于Iior，更 优选为95~Iior的范围，进一步优选为100~108°C的范围。运些数值尤为适用于多相丙締 共聚物(RAHECO)不为a-成核的情况。
[0089] 该多相丙締共聚物(RA肥CO)在丙締之外还包含共聚单体。优选，在丙締之外，该多 相丙締共聚物(RAHECO)还包含乙締和/或C4~Cs的a-締控。因此，本发明中的术语"丙締共聚 物"应理解为包含、优选组成自源于如下化合物的单元：
[0090] (a)丙締
[0091] W及，
[0092] (b)乙締和/或C4~Cs的日-締控.
[0093] 因此，多相丙締共聚物(RAHECO)，即无规丙締共聚物(R-PP)例如第一丙締共聚物 组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)、W及弹性丙締共聚物巧），包含与丙締可共聚 的单体，例如共聚单体如乙締和/或C4~Cs的a-締控，特别是乙締和/或C4~Cs的a-締控，例 如1-下締和/或1-己締。优选地，依据本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)包含与丙締可共聚 的单体、特别是由与丙締可共聚的单体组成，该单体选自于由乙締、1-下締和1-己締形成的 组。特别地，除了丙締之外，本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)包含源自于乙締和/或1-下 締的单元。在一个优选的实施方式中，本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)仅包含源自乙締 和丙締的单元。更为优选地，多相丙締共聚物(RA肥CO)的无规丙締共聚物(R-PP)即第一丙 締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)、W及弹性丙締共聚物化)含有同样 的共聚单体，例如乙締。
[0094]因此，该弹性丙締共聚物化)优选为乙締丙締橡胶化PR),而无规丙締共聚物(R- PP)为无规乙締丙締共聚物(R-PP)。
[00M]此外，优选所述多相丙締共聚物(RA皿CO)优选具有适度的总共聚单体含量，其有 助于材料的柔性。因此，多相丙締共聚物(RA肥CO)的共聚单体含量为11.5~21.0摩尔％，更 优选为12.9~21.0摩尔％，进一步优选为12.9~18.3摩尔％，更进一步优选为14.3~20.0 摩尔％。
[0096] 多相丙締共聚物(RAHECO)的依据ISO 16152(25°C)测定的二甲苯冷可溶物(XCS) 组分为16.0~50.0重量％，优选为16.0~40.0重量％，更优选为16.0~35.0重量％，进一步 优选为17.0~28.0重量％。
[0097] 进一步地，优选多相丙締共聚物(RA皿CO)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分由其特性 粘度确定。较低的特性粘度(IV)值反映了较低的重均分子量。对于本发明，优选多相丙締共 聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)的依照ISO 1628/1 (135 °C下，十氨糞中）测定的特性 粘度（IV)为2.0~4.5dl/g，优选为2.2~4.5dl/g，更优选为2.4~低于4.5(11八，最优选为 2.4~低于4.3(11/邑。
[009引此外，优选多相丙締共聚物(RA皿CO)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的共聚单体含 量，即乙締含量为不高于50.0摩尔％，更优选为36.8~50.0摩尔％，进一步优选为36.8~ 47.9摩尔％，更进一步优选为38.0~45.8摩尔％。二甲苯冷可溶物(XCS)组分中存在的共聚 单体为上述无规丙締共聚物(R-PP)和弹性丙締共聚物化）中分别定义的共聚单体。在一个 优选的实施方式中，该共聚单体仅为乙締。
[0099] 多相丙締共聚物(RA皿CO)可W通过其单个组分即无规丙締共聚物(R-PP)和弹性 丙締共聚物化)进行进一步定义。
[0100] 无规丙締共聚物(R-PP)包含与丙締可共聚的单体，例如共聚单体如乙締和/或C4 ~Cs的a-締控，特别为乙締和/或C4~Cs的a-締控，例如1-下締和/或1-己締。优选地，本发明 的无规丙締共聚物(R-PP)包含与丙締可共聚的单体、特别由与丙締可共聚的单体组成，该 单体来自于由乙締1-下締和1-己締形成的组。特别地，除丙締W外，本发明的无规丙締共聚 物(R-PP)包含源自于乙締和/或1-下締的单元。在一个优选的实施方式中，其仅包含源自乙 締和丙締的单元。
[0101] 如上所述，无规丙締共聚物(R-PP)特征为适度的共聚单体含量。因此，无规丙締共 聚物(R-PP)的共聚单体含量为4.4~9.0摩尔％，更优选为4.7~8.7摩尔％，进一步优选为 5.0~8.7摩尔％。
[0102] 术语"无规"是指无规丙締共聚物(R-PP)的共聚单体、W及第一丙締共聚物组分 (R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)的共聚单体在丙締共聚物中无规分布。术语无规依 照IUPAC(Glossa;ry of basic terms in polymer science(聚合物科学基本术语汇编）； IUPAC 1996推荐版)进行理解。
[0103] 该无规丙締共聚物(R-PP)优选包含至少两种聚合物组分，例如两种或=种聚合物 组分，所有组分均为丙締共聚物。更优选无规丙締共聚物(R-PP)包含第一丙締共聚物组分 (R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)、优选由第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締 共聚物组分(R-PP2)组成。优选该第一丙締共聚物组分(R-PPl)为共聚单体贫乏的组分，而 第二丙締共聚物组分(R-PP2)为共聚单体富含的组分。
[0104] 关于用于第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)的共聚单 体，可参考无规丙締共聚物(R-PP)的共聚单体。第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共 聚物组分(R-PP2)优选含有同样的共聚单体，例如乙締。
[0105] 优选无规丙締共聚物(R-PP)的特征为其孤立的嵌段乙締序列（KE))的相对含量。 依据本发明，无规丙締共聚物（R-PP)的孤立的嵌段乙締序列（UE))在多相丙締共聚物 (RA肥CO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)上进行测定。因此，多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲 苯冷不溶物组分(XCI)的孤立的嵌段乙締序列（KE))的相对含量为50.0~65.0%的范围， 例如53.0~65.0%的范围，更优选为54.0~63.0%的范围，例如55.0~62.0%的范围。
[0106] 该I(E)含量[%]由式(I)定义：
[0107]
1)
[010引 其中，
[0109] KE)为孤立的嵌段乙締序列（I化)）的相对含量[单位％];
[0110] fPEP为多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙締/乙締/丙締 序列(PEP)的摩尔分数；
[0111] fP邸为多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙締/乙締/乙締 序列(P邸)和乙締/乙締/丙締序列化EP)的摩尔分数；
[0112] 巧邸为多相丙締共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中乙締/乙締/乙締 序列化EE)的摩尔分数；
[0113] 其中所有序列浓度均基于Uc-NMR数据的统计学=价基分析法。
[0114] 依据本发明的无规丙締共聚物(R-PP)的依照ISO 1133测定的在减粘裂化前的烙 体流动速率MFR2(230°C/2.1化g)为0.4~7.Og/lOmin的范围，更优选为0.5~6.5g/10min的 范围，进一步优选为0.6~6.0g/10min的范围。
[0115] 该多相丙締共聚物(RA皿CO),基于多相丙締共聚物(RAHECO)的总重量，优选包含 无规丙締共聚物（R-PP)SO~90重量％，例如60.0~87.0重量％，更优选为65.0~90.0重 量％，例如75.0~90.0重量％，更进一步65.0~88.0重量％，例如75~88.0重量％。
[0116] 此外，优选地，基于多相丙締共聚物(RAHECO)的总重量，多相丙締共聚物(RAHECO) 包含如下物质、例如由如下物质组成：10~40重量％的弹性丙締共聚物化），例如13.0~ 40.0重量％，更优选为10.0~35.0重量％，例如10.0~25.0重量％，更进一步为12.0~35.0 重量％，例如12.0~25.0重量％。
[0117] 因此，可W理解，基于多相丙締共聚物（RA肥CO)的总重量，该多相丙締共聚物 (RAHECO)优选包含如下物质、更优选由如下物质组成:65.0~88.0重量％的无规丙締共聚 物(R-PP)和12.0~35.0重量％的弹性丙締共聚物化）。
[011引因此，多相丙締共聚物(RA皿CO)的其它组分为分散于基质(M)中的弹性丙締共聚 物化）。关于在弹性丙締共聚物化）中使用的共聚单体，可参考多相丙締共聚物(RA肥CO)中 所提供的信息。因此，弹性丙締共聚物化)包含与丙締可共聚的单体，例如共聚单体如乙締 和/或C4~Cs的a-締控，特别是乙締和/或C4~Cs的a-締控，例如1-下締和/或1-己締。优选 地，该弹性丙締共聚物化)包含与丙締可共聚的单体、特别由与丙締可共聚的单体组成，该 单体选自于由乙締、1-下締和1-己締形成的组。更具体地，除丙締之外，该弹性丙締共聚物 化)包含源自于乙締和/或1-下締的单元。因此，在一个特别优选的实施方式中，所述弹性丙 締共聚物化)仅包含源自乙締和丙締的单元。
[0119] 弹性丙締共聚物化)的共聚单体含量、例如乙締含量，优选为50.0~80.0摩尔％的 范围，更优选为53.0~78.0摩尔％的范围，进一步优选为55.0~76.0摩尔％的范围。
[0120] 如上所述，多相结构可W通过至少两个不同的玻璃化转变溫度的存在进行辨认。 较高的玻璃化转变溫度Tg(I)表示基体，而较低的玻璃化转变溫度Tg(2)反映了多相丙締共 聚物(RAHECO)的弹性丙締共聚物化）。
[0121] 因此，本发明的一个优选要求是多相丙締共聚物(RA肥CO)具有满足不等式（IV)的 玻璃化转变溫度Tg(2)，更优选满足不等式(I化)的玻璃化转变溫度Tg(2)，进一步优选满足 不等式(IVb)的玻璃化转变溫度Tg(2)，
[0122] Tg(2)>20.0-2.OXC(XCS) (IV)
[012引 Tg(2)>19.0-2.OXC(XCS) (IVa)
[0124] Tg(2)>18.0-2.OXC(XCS) (IVb)
[0125] 其中，
[0126] Tg(2)为多相丙締共聚物(RAHECO)的玻璃化转变溫度；
[0127] C(XCS)为多相丙締共聚物(RA肥CO)的二甲苯冷可溶物(XCS)组分的共聚单体含量 [W摩尔％计]。
[01%]优选地，所述玻璃化转变溫度Tg(2)低于-35°c，更优选为-62~-45°C的范围，进一 步优选为-60~-50°C的范围。特别优选多相丙締共聚物(RAHECO)具有如本段所述的玻璃化 转变溫度Tg(2)、并且满足本发明所定义的式(IV)。
[0129] 进一步优选，依据本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)的第一玻璃化转变溫度Tg (1)(表示多相丙締共聚物(RAHECO)的基质(M))为-12~+2°C，更优选为-10~+2°C。
[0130] 因此，优选第一玻璃化转变溫度Tg(I)高于第二玻璃化转变溫度Tg(2)。进一步优 选第一玻璃化转变溫度Tg( 1)和第二玻璃化转变溫度Tg(2)的差值为至少40°C，更优选为至 少45°C，进一步优选为40~55°C，更进一步优选45~52°C。
[0131] 本发明所述的多相丙締共聚物(RA皿CO)可含有至多5.0重量％的添加剂，例如成 核剂和抗氧化剂，W及增滑剂和防阻塞剂。优选添加剂(不包括O-成核剂)的含量低于3.0重 量％，例如低于1.0重量％。
[0132] 在本发明的一个实施方式中，多相丙締共聚物(RA皿CO)包含成核剂，更优选为a- 成核剂。更优选本发明不含e-成核剂。该Q-成核剂优选选自于由W下化合物形成的组：
[0133] (i)-元簇酸和多元簇酸的盐，例如苯甲酸钢和叔下基苯甲酸侣，W及
[0134] (ii)二亚苄基山梨醇（例如，1，3:2,4二亚苄基山梨醇）和Ci-Cs烷基取代的二亚节 基山梨醇衍生物，例如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨 醇(例如，1，3:2，4二（甲基二亚苄基）山梨醇），或者取代的诺尼醇(nonito 1)衍生物，例如1， 2,3，-S脱氧-4,6:5,7-双-0-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，W及
[0135] (iii)憐酸二醋的盐，例如2,2'-亚甲基双(4,6，-二叔下基苯基)憐酸醋钢或径基 二[亚甲基双(4,6，-二叔下基苯基)憐酸醋]侣，W及
[0136] (iv)乙締基环烧聚合物和乙締基烧控聚合物，W及
[0137] (V)上述化合物的混合物。
[0138] 运样的添加剂通常为市售，并且在例如《塑料添加剂手册》，第五版，Hans Zweifel ,2001中进行描述。
[0139] 优选多相丙締共聚物(RA皿CO)含有至高2.0重量％的〇-成核剂。在一个优选的实 施方式中，多相丙締共聚物（RAHECO)包含的a-成核剂不高于3000ppm，更优选为1~ 3000ppm，更优选为5~2000ppm，所述a-成核剂特别选自于由下述化合物形成的组：二亚节 基山梨醇（例如，1，3:2,4二亚苄基山梨醇），二亚苄基山梨醇衍生物、优选为二甲基二亚节 基山梨醇(例如，1，3:2，4二（甲基二亚苄基）山梨醇），或取代的诺尼醇(nonitol)衍生物、例 如1，2，3，-S脱氧-4，6:5，7-双-0- [(4-丙基苯基）亚甲基]-诺尼醇，乙締基环烧聚合物，乙 締基烧控聚合物，W及上述化合物的混合物。
[0140] 依据本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)优选在下述物质的存在下进行聚合：
[0141] a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含= IUPAC的4~6族过渡金属的化合物(TC)、2 族金属化合物(MC) W及内部供体（ID)，其中所述内部供体（ID)为非邻苯二甲酸化合物，优 选为非邻苯二甲酸的醋，进一步优选为非邻苯二甲酸的二簇酸的二醋；
[0142] b)可选的助催化剂(Co)，W及
[0143] C)可选的外部供体化D)。
[0144] 优选地，内部供体（ID)选自：可选取代的丙二酸醋、马来酸醋、班巧酸醋、戊二酸 醋、环己締-1,2-二簇酸醋、苯甲酸醋W及它们的衍生物和/或混合物，优选该内部供体(ID) 为巧康酸醋。此外或另外，助催化剂(Co)相对外部供体(邸)的摩尔比[Co/邸访5~45。
[0145] 因此，本发明的一个要求为多相丙締共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸醋W及它们 各自的分解产物，即，通常用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部供体的邻苯二甲酸醋。优选 地，该多相丙締共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸化合物W及它们各自的分解产物，即通常 用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部供体的邻苯二甲酸化合物。
[0146] 术语"不含"邻苯二甲酸醋，优选不含邻苯二甲酸化合物，在本发明语境中是指在 多相丙締共聚物(RAHECO)中不存在可检测出的邻苯二甲酸醋W及相应的分解产物，优选不 存在可检测出的邻苯二甲酸化合物W及相应的分解产物。
[0147] 因为多相丙締共聚物（RA肥CO)包含无规丙締共聚物（R-PP)和弹性丙締共聚物 化），单独组分优选不含邻苯二甲酸醋W及它们各自的分解产物，更优选为不含邻苯二甲酸 化合物W及它们各自的分解产物。
[0148] 多相丙締共聚物(RAHECO)包含:基质(M)，该基质(M)为无规丙締共聚物(R-PP)，W 及分散于所述基质(^0中的弹性丙締共聚物巧）。无规丙締共聚物(R-PP)优选包含至少两种 聚合物组分，例如两种或=种聚合物组分，所有组分均为丙締共聚物。无规丙締共聚物(R- PP)更优选包含第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)、优选由第一 丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)组成。
[0149] 进一步优选第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)具有接 近相同的溶体流动速度。因此，优选无规丙締共聚物(R-PP)和第一丙締共聚物组分(R-PPl) 之间的烙体流动速率的差值[MFR(Pre-R-PP)-MFR(Pre-R-PPl)]低于+/-1.5g/10min，更优 选为低于+/-l.Og/lOmin，进一步优选为低于+/-0.5g/10min。因此，在一个实施方式中，第 一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)的烙体流动速率MFR2(23(TC)为 0.4~7.0g/10min。
[0150] 在本发明的一个实施方式中，对多相丙締共聚物(RAHECO)进行减粘裂化。
[0151] 减粘裂化的多相丙締共聚物(RA皿CO)优选具有高于未减粘裂化的多相丙締共聚 物(RAHECO)的烙体流动速率。
[0152] 因此，减粘裂化前的多相丙締共聚物(RA肥CO)的烙体流动速率MFR2 (230°C)为0.3 ~5.0g/10min。例如减粘裂化前的多相丙締共聚物（RAHECO)的烙体流动速率（230°C/ 2.1化邑）为0.3~4.0邑/10111111，例如0.3~3.0邑/10111111。
[0153] 进一步地，减粘裂化后的多相丙締共聚物（RAHECO)的烙体流动速率（230 °C/ 2.1化g)更高，即0.5~20.0 g/lOmin。例如减粘裂化后的多相丙締共聚物(RAHECO)的烙体流 动速率(230°C/2.1 化 g)为 0.7 ~18.0邑/1〇111111，例如1.0~15.0邑/1〇111111。
[0154] 在本发明的一个实施方式中，对多相丙締共聚物(RAHECO)使用不等式(II)所定义 的减粘裂化比(VR)进行减粘裂化：
[01 对
（II)
[0156] 其中，
[0157] "MFR最终"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的减粘裂化后的MFR2(230°C/2.1化g)，
[015引 "MFR起始'多相丙締共聚物(RA肥CO)的减粘裂化前的MFR2(230°C/2.1化g)。
[0159] 适用于减粘裂化的混合装置优选为非连续或连续的捏合机、具有特殊混炼部分的 双螺杆挤出机和单螺杆挤出机W及共捏合机。
[0160] 通过在加热或更多可控条件下用过氧化物对多相丙締共聚物(RA皿CO)进行减粘 裂化，因为长分子链更容易断裂或剪切，摩尔质量分布(MWD)变窄，并且摩尔质量M将减少， 相应的MFR2增加。MF化随使用的过氧化物的量的增加而增加。
[0161] 运样的减粘裂化可W使用任何已知的方法实施，例如通过使用过氧化物减粘裂化 剂。典型的减粘裂化剂为2，5-二甲基-2，5-双（叔下基过氧化）己烧(DHBP)(例如W商标 Luperox 101和IYigonox 101贩售）、2,5-二甲基-2,5-双（叔下基过氧化）己烘-3(DYBP)(例 如W商标L叩erox 130和Trigonox 145贩售）、过氧化二异丙苯（DCUP)(例如W商品名 Luperox DC和化rkadox BC贩售）、二叔下基过氧化物（DTBP)(例如W商品名IYigonox B和 Luperox Di贩售）、二叔下基过氧化异丙基苯(BCUP)(例如W商品名IYigonox T和Luperox 801贩售）W及二（叔下基过氧化异丙基）苯(DIPP)(例如W商品名化rkadox 14S和Luperox DC贩售）。依据本发明，使用过氧化物的合适的量原则上为本领域技术人员已知的，并且可 W基于实施减粘裂化的多相丙締共聚物(RA皿CO)的量、实施多相丙締共聚物(RA皿CO)的 MFR2(230°C/2.1化g)值和要获得的产物的理想的目标MFR2(230°C/2.1化g)值，容易地算出。 因此，基于使用的多相丙締共聚物(RAHECO)的总量，过氧化物减粘裂化剂的通常含量为 0.005~0.7重量％，更优选为0.0 l~0.4重量％。
[0162] 通常，依照本发明的减粘裂化在挤出机中实施，W在合适的条件下获得烙体流动 速率的增加。在减粘裂化期间，统计上反应物的较高摩尔质量的链比较低摩尔质量的分子 更频繁地发生裂化，导致如上所述地重均分子量整体下降，W及溶体流动速率上升。
[0163] 本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)优选通过对多相丙締共聚物(RA皿CO)进行减 粘裂化获得，更优选通过使用过氧化物进行减粘裂化。
[0164] 更准确地说，本发明的多相丙締共聚物（RA肥CO)可W通过对多相丙締共聚物 (RAHECO)在挤出机内进行减粘裂化获得，更优选通过使用如上所述的过氧化物在挤出机内 进行。
[0165] 在进行减粘裂化之后，依照本发明的多相丙締共聚物（RAHECO)优选为片粒 (pel lets)或颗粒(granules)形式。本发明的多相聚丙締共聚物(RA肥CO)优选W片粒或颗 粒形式使用，用于注射成型制品的制备。
[0166] 本发明不仅设及本发明的多相丙締共聚物(RA肥CO),也设及由其制备的注射成型 制品。该注射成型制品优选包含至少70重量％，更优选为至少90重量％，进一步优选为至少 95重量％的本文所述的多相丙締共聚物(RAHECO)。
[0167] 进一步地，本发明还设及薄壁包装元件，例如通过注射成型的薄壁包装元件，其包 含至少70重量％，更优选为至少90重量％，进一步优选为至少95重量％的本文所述的多相 丙締共聚物(RAHECO)，更进一步由本文所述的多相丙締共聚物(RAHECO)组成。
[0168] 该薄壁包装元件例如通过注射成型的薄壁包装元件的厚度优选2mmW下，优选为 0.2~2.Omm的范围。所述薄壁包装元件优选通过注射成型制造。进一步地，该薄壁包装元件 选自于下组:杯、盒、盘、提桶(pails )、水桶(buckets )、碗、盖、搭盖、帽、CD封面、DVD封面等。
[0169] 本发明还设及多相丙締共聚物(RAHECO)在制造注射成型制品上的用途。
[0170] 进一步地，本发明设及本文所定义的多相丙締共聚物用于改善初性的注射成型制 品的用途。特别地，当该制品具有不等式（III)定义的夏比缺口冲击强度、更优选为不等式 (IIIa)所定义的夏比缺口冲击强度、进一步优选为不等式(IHb)所定义的夏比缺口冲击强 度时，该改进完成：
[0171] NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[0172] NIS>63.0-23.OX In(MFR) (Ilia)
[0173] NIS>65.0-23.OX In(MFR) (IIIb)
[0174] 其中，
[0175] "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0176] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(230°C/2.16kg)[Wg/10min计]。
[0177] 例如，当本发明的多相丙締共聚物(RAHECO)的依照ISO 179-leA: 2000在23°C下的 夏比缺口冲击强度为5.0~90.0 kJ/m2，优选10.0~90.0 kJ/m2时，该改进完成。
[0178] 附加地或可选地，在该多相丙締共聚物(RA皿CO)依据ISO 178测定的晓曲模量为 300~700MPa时，该改进完成。例如，该多相丙締共聚物(RAHECO)依据ISO 178测定的的晓曲 模量为 330 ~650MPa 或 350 ~eOOMPa。
[0179] 因此，在本发明的一个实施方式中，该多相丙締共聚物(RAHECO)具有：
[0180] a)300~700M化、优选330~650M化，最优选350~600M化的依照ISO 178测定的晓 曲模量，
[0181] b)不等式（III)所定义的夏比缺口冲击强度，更优选为不等式（IIIa)所定义的夏 比缺口冲击强度，更优选为不等式(IHb)所定义的夏比缺口冲击强度，
[0182] NIS>60.0-23.OX In(MFR) (III)
[0183] NIS>63.0-23.OX In(MFR) (Ilia)
[0184] NIS>65.0-23.OX In(MFR) (IIIb)
[0185] 其中，
[0186] "NIS"为多相丙締共聚物(RA肥CO)的依照ISO 179-leA:2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度[单位kj/m2]，
[0187] "MFR"为多相丙締共聚物(RA 肥CO)的 MFR2(230°C/2.16kg)[Wg/10min计]。
[018引 C)在78.0~100.0%、最优选为80.0~100.0%的的雾度，所述雾度依照ASTM D1003-00在Imm厚的注射成型样品上测定。
[0189] 本发明的多相丙締共聚物(RA皿CO)优选在包括至少两个串联连接的反应器的多 阶段工艺中进行制造，多相丙締共聚物(RAHECO)包含:基质(M) W及分散于所述基质(M)中 的弹性丙締共聚物化），该基质(M)为无规丙締共聚物(PP)。
[0190] 进一步地，第一丙締共聚物组分(R-PPl)和第二丙締共聚物组分(R-PP2)之间的重 量比为20:80~80:20，更优选为25:75~75:25，进一步优选为30:70~70:30。
[0191] 优选该多相丙締共聚物(RAHECO)通过包含如下步骤的连续聚合工艺获得：
[0192] (a)在第一反应器中，对丙締、W及乙締和/或C4~Cs的a-締控进行聚合，由此获得 第一丙締共聚物组分(R-PPl)，
[0193] (b)将所述第一丙締共聚物组分(R-PPl)转移至第二反应器，
[0194] (C)在所述第二反应器中，在第一丙締共聚物组分(R-PPl)的存在下，对丙締、乙 締、和/或C4~Cs的a-締控进行聚合，获得第二丙締共聚物组分(R-PP2)，所述第一丙締共聚 物组分(R-PPl)和所述第二丙締共聚物组分(R-PP2)形成基质(M)，
[01巧](d)将所述所述基质(M)转移至第=反应器，
[0196] (e)在所述第S反应器中，在所述基质(M)的存在下，对丙締、W及乙締和/或C4~Cs 的a-締控进行聚合，获得弹性丙締共聚物巧），所述基质(^0和所述弹性丙締共聚物化)形成 多相丙締共聚物(RAHECO)。
[0197] 对于该多相丙締共聚物化ECO)、无规丙締共聚物(R-PP)、第一丙締共聚物组分(R- PP1)、第二丙締共聚物组分(R-PP2)和弹性聚合物化）的优选实施方式，参考如上给出的说 明。
[0198] 术语"连续聚合工艺"是指多相丙締共聚物化ECO)在包括串联连接的至少两个、例 如=个反应器中制造。因此，本发明的工艺包含至少第一反应器、第二反应器和可选的第= 反应器。术语"聚合工艺"应该指主聚合发生。因此，在所述工艺由=个聚合反应器组成的情 况下，该限定不排除如下选项:整个工艺包含例如预聚合反应器中的预聚合步骤。术语"组 成"仅仅是从主聚合工艺的角度来看的封闭形式。
[0199] 第一反应器优选为渺浆反应器，并且可W是在本体或渺浆中操作的任意的连续或 简单揽拌间歇蓋式反应器或环式反应器。本体意味着在包含至少60% (w/w)单体的反应介 质中聚合。根据本发明，渺浆反应器优选为(本体)环式反应器。
[0200] 第二反应器和第=反应器优选为气相反应器。该气相反应器可为任意地机械混合 反应器或流化床反应器。优选气相反应器包含气体流速为至少〇.2m/sec的机械揽拌的流化 床反应器。因此，优选该气相反应器为优选具有机械揽拌器的流化床型反应器。
[0201 ]因此，在优选实施方式中，第一反应器为渺浆反应器，例如环式反应器，而第二反 应器和第S反应器(R3)为气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的工艺，使用串联连接的至 少=个、优选为=个聚合反应器即渺浆反应器例如环式反应器、第一气相反应器和第二气 相反应器。如果有需要的话，在渺浆反应器之前，可设有预聚合反应器。
[0202] 优选的多步骤工艺为"环式-气相"工艺，例如，北欧化工A/S(Borealis A/S)丹麦 所开发的（称为BorSTAR货技术），例如专利文献如EP 0 887 379、W0 92/12182、W0 2004/ 000899、W0 2004/111095、W0 99/24478、W0 99/24479或WO 00/68315中记载的方法。
[0203] 进一步优选的渺浆-气相工艺为己塞尔公司的Sphcripol"方法。
[0204] 优选地，在用于制造如上所述的多相丙締共聚物(RA皿CO)的本发明方法中，第一 反应器即渺浆反应器例如环式反应器中的条件为如下：
[0205] -溫度在50°C~11 (TC的范围内，优选在60°C和100°C之间，更优选为68°C和95°C之 间，
[0206] -压力在SObar~SObar的范围内，优选在AObar~70ba;r之间，
[0207] -可按秒W已知方式加入氨气来控制摩尔质量。
[0208] 之后，将第一反应器的反应混合物转移至第二反应器，即气相反应器，其中条件优 选为如下：
[0209] -溫度在50°C~130°C的范围内，优选在60°C和100°C之间，
[0210] -压力在化ar~SObar的范围内，优选在ISbar~35ba;r之间，
[0211] -可按秒W已知的方式加入氨气来控制摩尔质量。
[0212] 第=反应器的条件与第二反应器相似。
[0213] 在S个反应器区域中的停留时间可W不同。
[0214] 在用于制造多相丙締共聚物(RAHECO)的方法的一个实施方式中，在本体反应器、 例如环式中的停留时间在0.1~2.5小时的范围内，例如0.15~1.5小时，在气相反应器中的 停留时间通常为0.2~6.0小时，例如0.5~4.0小时。
[0215] 如有必要，在第一反应器、即渺浆反应器、例如环式反应器中在超临界条件下可W W已知方式影响聚合，和/或在气相反应器中W冷凝模式(condensed mode)影响聚合。
[0216] 优选地，所述方法还包括使用如下所详述的催化剂体系的预聚合，该催化剂体系 包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体和可选的助催化剂。
[0217] 在一个优选的实施方式中，预聚合在液体丙締中W本体渺浆聚合实施，即，液相主 要包含丙締，W及少量的其他反应物和可选的溶解于其中的惰性组分。
[021引预聚合反应通常在10~60°C的溫度、优选15~50°C、更优选20~45°C实施。
[0219] 预聚合反应器中的压力并非关键，但需要足够高W维持反应混合物为液相。因此， 该压力可为2〇~IOObar，例如3〇~7Obaro
[0220] 催化剂组分优选在预聚合步骤中全部加入。然而，当固体催化剂组分(i)和助催化 剂（ii)分别加入时，可W在预聚合阶段中仅加入部分助催化剂，并将剩余的部分加入后续 的聚合阶段中。此外在运种情况下，有必要在预聚合阶段中加入足够量的助催化剂来保证 其可获得足够的聚合反应。
[0221] 也可将其它组分添加到预聚合阶段中。因此，如本领域公知，可W在预聚合阶段加 入氨气来控制预聚合物的分子量。进一步地，可使用抗静电添加剂来防止颗粒彼此粘附或 者粘附到反应器壁上。
[0222] 预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域的技术范围内。
[0223] 依据本发明，如上所述，多相丙締共聚物(RA皿CO)在催化剂体系的存在下通过多 阶段聚合工艺获得。
[0224] 如上文所指出，在如上所述的多相丙締共聚物(RA皿CO)的特定制备方法中，必须 使用特定的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。因此，现在对该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进行更 为详细的描述。
[022引本发明所使用的催化剂为固体齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含= IUPAC的4~6 族过渡金属的化合物(TC),例如铁;2族金属化合物(MC)，例如儀；W及内部供体（ID)，其是 非邻苯二甲酸化合物，优选为非邻苯二甲酸的醋，更优选为下文详述的非邻苯二甲酸二簇 酸的二醋。因此，该催化剂完全不含不需要的邻苯二甲酸化合物。进一步地，该固体催化剂 不含任何外部负载材料例如二氧化娃或MgCl2，但该催化剂为自负载。
[0226] 该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)可W通过所获得的方式进行进一步限定。因此，齐格 勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选通过包括如下步骤的方法获得：
[0227] a)
[0228] ai)提供至少一个2族金属烧氧化合物(Ax)的溶液，该2族金属烧氧化合物(Ax)为2 族金属化合物(MC)与醇(A)可选地在有机液体反应介质中的反应产物，该醇(A)在径基部分 之外还具有至少一个酸部分；
[0229] 或者
[0230] 32)提供至少一个2族金属烧氧化合物(Ax'）的溶液，该2族金属烧氧化合物(Ax'） 为2族金属化合物(MC)与醇混合物可选地在有机液体反应介质中的反应产物，该醇混合物 为醇(A)和通式ROH的一元醇(B)的混合物；
[0231] 或者
[0232] 33)提供2族金属烧氧化合物(Ax)和2族金属烧氧化合物(Bx)的混合物的溶液，该2 族金属烧氧化合物(Bx)为2族金属化合物(MC)与一元醇(B)可选地在有机液体反应介质中 的反应产物；W及
[0233] b)将步骤a)中的所述溶液加入到至少一个族4~6的过渡金属的化合物(TC)中，W 及
[0234] C)获得固体催化剂组分颗粒，
[0235] W及，在步骤C)前的任一步骤中加入非邻苯二甲酸的内部电子供体(ID)。
[0236] 内部供体(ID)或其前驱物优选加入步骤a)的溶液中。
[0237] 依据上述程序，取决于物理条件，尤其是步骤b)和C)中所用的溫度，齐格勒-纳塔 催化剂(ZN-C)可W经由沉淀法或经由乳液(液/液两相体系)-固化法获得。
[0238] 在两种方法中（沉淀或乳液-固化)中，催化化学相同。
[0239] 在沉淀法中，进行步骤a)的溶液与步骤b)的至少一种过渡金属化合物（TC)的混 合，整个反应体系也维持在至少50°C下，更优选在55~110°C的溫度范围，进一步优选为70 ~100°C的范围，W保证催化剂组分完全W固体颗粒的形式沉淀(步骤C)。
[0240] 在乳液-固化法中，在步骤b)中，步骤a)的溶液通常在较低的溫度(例如-10~低于 50°C，优选-5~30°C)下加入到至少一种过渡金属化合物(TC)中。在乳液的揽拌过程中，溫 度通常保持在-10~低于40°C，优选-5~30°C。乳液分散相的液滴形成活性催化剂组合物。 液滴的固化(步骤c)适宜通过加热乳液至70~150°C、优选80~11(TC的溫度来进行。
[0241 ]本发明中，优选通过乳液-固化法制备的催化剂。
[0242] 在优选的实施方式中，在步骤a)中使用32)或33)的溶液，即(Ax'）的溶液、或者(Ax) 和(Bx)的混合物的溶液。
[0243] 2族金属(MC)优选为儀。
[0244] 儀烧氧化物(Ax)、（Ax'）和(Bx)可W通过使儀化合物与如上所述的醇反应在催化 剂的制备方法的第一步骤(步骤a))中进行原位制备，或者所述儀烧氧化合物可W是单独制 备的儀烧氧化合物，或者它们可W是市售的准备好的儀烧氧化合物并将就其本身用于本发 明的催化剂制备方法中。
[0245] 醇(A)的示意性例子为二元醇的单酸（乙二醇单酸）。优选醇(A)为C2~C4的二醇单 酸，其中，酸的部分包含2~18个碳原子，优选4~12个碳原子。优选的例子为2-(2-乙基己氧 基）乙醇、2-下氧基乙醇、2-己氧基乙醇W及1,3-丙締-乙二醇单下酸、3-下氧基-2-丙醇，特 别优选2-(2-乙基己氧基）乙醇和1,3-丙締-乙二醇单下酸、3-下氧基-2-丙醇。
[0246] 示意性的一元醇(B)为式R0H，R为直链或直链的Cs-Cio的烷基残基。最优选的一元 醇为2-乙基-1-己醇或辛醇。
[0247] 优选Mg烧氧化合物(Ax)和(Bx)的混合物，或者醇(A)和(B)的混合物分别W8:l~ 2:1、更优选5:1~3:1的Bx:Ax或B:A摩尔比进行使用或采用。
[0248] 如上所述，儀烧氧化合物可W是醇和儀化合物的反应产物，儀化合物选自W下化 合物形成的组:二烷基儀、烷基儀的醇盐、儀的二醇盐、烷氧基面化儀、烷基儀面化物。烷基 可W是相同或不同的C1-C20的烷基，优选C2-C10的烷基。当使用时，典型的烷基-烷氧基儀化 合物为乙基下醇儀、下基戊醇儀、辛基下醇儀和辛基辛醇儀。优选使用二烷基儀。最优选的 二烷基儀为下基辛基儀或下基乙基儀。
[0249] 也可能：在醇(A)和醇(B)之外，儀化合物物也与通式r(0H)m的多元醇(C)反应来 获得所述儀烧氧化合物。如果使用的话，优选的多元醇为如下的醇:其中，R"为直链、环状或 支链的C2~Cio的控基残基，并且m为2~6的整数。
[0250] 因此，步骤a)的儀烧氧化合物选自于由W下化合物形成的组:儀的二醇盐、二芳氧 基儀、烷氧基面化儀、芳氧基面化儀、烷基儀的醇盐、芳基儀的醇盐和烷基儀的芳酸(alkyl magnesi皿aryloxides)。此处，可W使用儀的二面化物和儀的二醇盐的混合物。
[0251] 在制备本发明的催化剂中可W使用的溶剂可W选自5~20个碳原子的、更优选5~ 12个碳原子的芳香和脂肪的直链、支链和环状的控，或者它们的混合物。合适的溶剂包括 苯、甲苯、异丙基苯、二甲苯、戊烧、己烧、庚烧、辛烧和壬烧。特别优选己烧和戊烧。
[0252] Mg化合物通常在上述溶剂中WlO~50重量％的溶液的形式使用。通常市售的儀化 合物特别是二烷基儀的溶液为甲苯或庚烧中20~40重量％的溶液。
[0253] 用于制备儀烧氧化合物的反应可W在溫度40°~70°C下进行。可W根据使用的Mg 化合物和醇，选择最合适的溫度。
[0254] 4~6族的过渡金属化合物优选为铁化合物，最优选为面化铁，例如TiCl4。
[0255] 用于制备本发明中所使用的催化剂的内部供体(A)优选选自非邻苯二甲酸(二)簇 酸的（二）醋、1,3-二酸、它们的衍生物或混合物。特别优选的供体为单不饱和二簇酸的二 醋，特别是属于由W下化合物形成组中的醋:丙二酸醋、马来酸醋、班巧酸醋、宁康酸醋、戊 二酸醋、环己締-I，2-二簇酸醋、苯甲酸醋，W及任何它们的衍生物和/或混合物。优选的例 子为例如经取代的马来酸醋和巧康酸醋，最优选巧康酸醋。
[0256] 在乳液法中，液-液双相体系可W通过简单的揽拌和可选地加入(其它)溶剂和添 加剂来获得，例如端流最小化剂(turbulence minimizing agent) (TMA)和/或乳化剂和/或 乳化稳定剂比如表面活性剂，其可W用本领域已知的有助于乳液形成或者稳定的方式使 用。优选地，表面活性剂为丙締酸或者甲基丙締酸聚合物。特别优选为非支链的Cl2~C20的 (甲基)丙締酸醋，例如聚(十六烷基)-甲基丙酸醋和聚(十八烷基)-甲基丙締酸醋W及它们 的混合物。如果使用的话，端流最小化剂(TMA)优选选自具有6~20碳原子的a-单体的a-締 控聚合物，优选为聚辛締、聚壬締、聚癸締、聚十一碳締、聚十二締或它们的混合物。最优选 聚癸締。
[0257] 通过沉淀或乳液-固化法获得的固体颗粒产物，使用芳香和/或脂肪控，优选使用 甲苯、己烧或戊烧，进行至少一次洗涂，优选为至少两次洗涂，最优选为至少=次洗涂。该催 化剂可W进一步地通过蒸发或使用氮气吹拂进行干燥，或者可W不经任何干燥步骤将其浆 化为油状液体。
[0258] 理想的是，最终获得的齐格勒-纳塔催化剂为通常具有5~200皿、优选为10~10化 m的平均粒径的颗粒形态。颗粒是具有低孔隙率致密物，并具有低于20g/m2、更优选为低于 lOg/m2的表面积。通常Ti的含量为催化剂组合物的1~6重量％ ,Mg的含量为催化剂组合物 的10~20重量％，供体的含量为催化剂组合物的10~40重量％。
[0259] 催化剂的制备的具体说明在WO 2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272 中进行了公开，其作为参考结合于此。
[0260] 齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选与烷基侣助催化剂和可选的内部供体协同使用。
[0261] 作为其它组分，本发明的聚合方法中，优选存在外部供体化D)。合适的外部供体 化D)包括特定的硅烷、酸、醋、胺、酬、杂环化合物W及它们的混合物。特别优选使用硅烷。最 优选使用如下通式的硅烷：
[0%2] R3pRbqSi (ORC) (4-p-q)
[0263] 其中，R3、Rb和r表示控基，特别是烷基或环烷基，其中P和q为范围0~3的数字，并 且它们的和P+q为等于或低于3"R3、Rb和R。可彼此独立选择，并且可W相同或者不同。像运样 的硅烷的具体例子为(叔下基)2Si(0C曲)2、（环己基）（甲基)Si(0C出)2、（苯基)2Si(0C曲)2和 (环戊基)2Si(0C出)2、或通式：
[0264] SK〇CH2CH3)3(NR3r4)
[0265] 其中，R哺R4可相同或不同，表示具有1~12个碳原子的控基。
[0266] R3和R4可独立地选自于由1~12个碳原子的直链脂肪控、1~12个碳原子的支链脂 肪控、1~12个碳原子的环状脂肪控形成的组。特别优选R3和R4可独立地选自于由如下基团 形成的组：甲基、乙基、正丙基、正下基、辛基、癸基、异丙基、异下基、异戊基、叔下基、叔戊 基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
[0%7] 更优选R3和R4是相同的，进一步优选R3和R4均为乙基。
[0268] 特别优选外部供体化D)为戊基二甲氧基硅烷供体(D-供体)或环己基甲基二甲氧 基硅烷供体(C-供体），更优选后者。
[0269] 在齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)和可选的外部供体化D)之外，可W使用助催化剂。助 催化剂优选周期表(IUPAC) 13族的化合物，例如有机侣，如侣化合物，比如烷基侣、面化侣或 面化烷基侣化合物。因此，在一个【具体实施方式】中，助催化剂(Co)为=烷基侣、比如=乙基 侣(TEAL),氯化二烷基侣或二氯烷基侣，或它们的混合物。在一个【具体实施方式】中，助催化 剂(Co)为S乙基侣(TEAL)。
[0270] 有利的是，相对于S乙基侣（TEAL), S乙基侣（TEAL)的表示为式Al曲的氨化物含 量低于1.0重量％。更优选氨化物含量低于0.5重量％，最优选氨化物含量低于0.1重量％。
[0271] 优选应当仔细选择助催化剂(Co)和外部供体巧D)之间的比[Co/ED]、和/或助催化 剂(Co)和过渡金属(TM) [ Co/TM]之间的比。
[0272] 因此，
[0273] (a)助催化剂(Co)与外部供体化D)的摩尔比[Co/抓]必须在5~45的范围内，优选 在5~35的范围，更优选在5~25的范围；可选地
[0274] (b)助催化剂(Co)与铁化合物(TC)的摩尔比[Co/TC]必须在高于80~500的范围 内，优选在100~450的范围，进一步优选在120~350的范围。
[0275] 在下文中，通过实施例进一步对本发明进行说明。
[0276] 实施例
[0277] 1.测量方法
[0278] 除非另行说明，否则下述术语和测定方法的定义可适用于上述对本发明的整体说 明W及W下的实施例。
[0279] 第二丙締共聚物组分(R-PP2)的共聚单体含量的计算：
[0280]
分>
[0281] 其中，
[0282] W(PPl)为第一丙締共聚物组分(R-PPl)的重量分数[W重量％计]，
[0283] w(PP2)为第二丙締共聚物组分(R-PP2)的重量分数[W重量％计]，
[0284] C(PPl)为第一丙締共聚物组分(R-PPl)的共聚单体含量[W摩尔％计]，
[0285] C(PP)为无规丙締共聚物(R-PP)的共聚单体含量[W摩尔％计]，
[0286] C(PP2)为计算所得的第二丙締共聚物组分（R-PP2)的共聚单体含量[W摩尔％ 计]。
[0287] 笠二巧憾共聚物纽分(R-PP2)的二甲龙冷可溶物(XCS)含量的计算：
[028引
ai)
[0289] 其中，分别地，
[0290] W(PPl)为第一丙締共聚物组分(R-PPl)的重量分数[W重量％计]，
[0291] w(PP2)为第二丙締共聚物组分(R-PP2)的重量分数[W重量％计]，
[0292] XS(PPl)为第一丙締共聚物组分(R-PPl)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[W重量％ 计]，
[0293] XS(PP)为无规丙締共聚物(R-PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[W重量％计]，XS (PP2)为计算所得的第二丙締共聚物组分(R-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[W重量％ 计]。
[0294] 第二丙締共聚物组分(R-PP2)的烙体流动速率MFR2(230°C)的计算：
[0295]
[0296] 其中，
[0297] W(PPl)为第一丙締共聚物组分(R-PPl)的重量分数[W重量％计]，
[029引 w(PP2)为第二丙締共聚物组分(R-PP2)的重量分数[W重量％计]，
[0巧9] MFR(PPl)为第一丙締共聚物组分（R-PPl)的烙体流动速率MFR2(23(TC KWg/ IOmin计]，
[0300] MFR(PP)为无规丙締共聚物(R-PP)的烙体流动速率MFR2(230°C)[Wg/10min计]，
[0301] MFR(PP2)为计算所得的第二丙締共聚物组分(R-PP2)的烙体流动速率MFR2(230 °C)[ Wg/lOmin计]。
[0302] 逆忡巧協黄聚物化）的黄聚单化含音的if當.A讶I为：
[0303]
[0304] 其中，
[0305] W(PP)为无规丙締共聚物(R-PP)，即在第一和第二反应器(R1+R2)中制造的聚合物 的重量分数[W重量％计]，
[0306] W(E)为弹性丙締共聚物巧），即在第S和第四反应器(R3+R4)中制造的聚合物的重 量分数[W重量％计]
[0307] C(PP)为无规丙締共聚物(R-PP)的共聚单体含量[W摩尔％计]，即在第一和第二 反应器(R1+R2)中制造的聚合物的共聚单体含量[W重量％计]，
[0308] C(RA肥CO)为丙締共聚物的共聚单体含量[W摩尔％计]，即在第四反应器(R4)的 聚合之后获得的聚合物的共聚单体含量[W摩尔％计]，
[0309] C(E)为计算所得的弹性丙締共聚物化），即在第S和第四反应器(R3+R4)中制造的 聚合物的共聚单体含量[W摩尔％计]。
[0310] MFR2(230°C)依照 ISO 1133 进行现憶（230°C，2.16kg 负荷）。
[0311] 通过NMR谱定量微观结构
[0312] 定量的核磁共振(醒R)谱用于定量聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布。 对于Ih和1化，分别使用在400.15和100.62MHz下运行的化址er Advance III 400NMR分光计 记录溶液状态的定量的I3C{1田NMR谱图。在125°C下，在对于所有气氛使用氮气的情况下，使 用"C最佳IOmm延伸溫度探头来记录全部谱图。将约200mg的材料溶解于3mL的1,2-四氯乙 烧-Cb (TCE-Cb似及铭-(III)-乙酷丙酬(Cr (乙酷丙酬)3)中，获得在溶剂中65mM的弛豫剂的 溶液（Sin曲，G. ,Kothari，A. ,Gupta,V. ,Polymer Testing 28 5(2009)，475)。为确保溶液 均一，在热区进行初始的样品制备后，在旋转炉中对NMR样品管进行至少一小时的进一步加 热。当插入磁体时，试管WlO化进行旋转。选择该设置的主要是为了精确的乙締含量定量所 需要的高分辨率和定量。在不使用NOE的情况下，标准单脉冲激励使用最佳顶锥角（tip angle)、1秒循环延迟和双元级别（bi-level )WALTZ16解禪方案来实现（Zhou，Z .， Kuemmerle，民.，Qiu，X.，民edwine，D.，Cong，民.，Taha，A.，Baugh，D.Winniford，B.， J.Mag?Reson?I87(2007)225;BusiCO,V.，Carbonniere，P.，Cipullo，R.，Pellecchia，R.， Severn, J. Jalarico，G. ,Macromol .Rapid Commun. 2007,28,1128)。每个光谱均总计获得 6144(6k)的瞬态。
[0313] 对定量i3C{1h}NMR谱图进行处理、积分，并使用专口的计算机程序对相关的量化性 质进行确定。使用溶剂的化学位移，所有的化学位移均间接参照在30.(K)PPm处的乙締嵌段 化邸）的中屯、亚甲基。即使在该结构单元不存在的情况下，运个方法也使得其可比参照。可 W观察到与乙締的量相应的特征信号（Qieng，H.N. ,Macromole州Ies 17(1984)，1950)。
[0314] 当观察到2,1赤型位置缺陷的特征信号时（如L.Resconi，L. CavalIo，A.Fait， F.Piemontesi，Chem.Rev.2000,100(4)，1253, in Cheng，H.N.,Macromolecules 1984,17， 1950，and in W-J.Wang and S.Zhu，Mac;romolecules 2000,33 1157中所述），需要校正该 位置缺陷对测定性能上的影响。未观察到与其它类型的位置缺陷相应的特征信号。
[0315] 使用Wang等人（Wang,W-J.，Zhu，S. ,Macromolecules 33(2000) ,1157)的方法，通 过对在i3c{1h}谱图中中的多重信号对全部光谱区的积分，对共聚单体组分进行定量。选择 该方法是因为其稳健性(robust nature)和在必要时对存在的区域缺陷的计算能力。对积 分区域进行细微调整，W增加在对对整个范围内的所遇到的共聚单体含量适用性。
[0316]对于其中仅观察到PPEPP序列中的孤立的乙締的体系，调整Wang等人的方法W减 少已知的不存在的位点的非零积分(non-zero integralS)的影响。运个方法降低了对于运 种体系的乙締含量的高估，，其通过减少用于确定绝对乙締含量的位点的数量而达成： [0；317] E = 0.5(S地+SP 丫+S阶+0.5(化折化丫））
[0318] 通过使用运组位点，相应的积分公式变为：
[0319] E = 0.5(Ih+Ig+0.5(Ic+Id))
[0320] 使用与Wang等人的文章（Wang,W-J.，Zhu，S. ,Macromolecules 33(2000),1157)中 使用的相同的符号。用于绝对丙締含量的公式不进行调整。
[0321 ]由摩尔分数计算共聚单体结合量的摩尔百分数：
[0322] E[摩尔％] = 100*fE
[0323] 由摩尔分数计算共聚单体结合量的重量百分数：
[0324] E[wt%] = 100*(fE*28.06)/( (fE*28.06) + ( (l-fE)*42.08))
[0325] 通过使用Kakugo等人的分析方法化akugo，M.，化ito，Y.，Mizunuma，K.，Miya1:ake， T. Macromolecules 15 (1982 )1150)测定S价基水平上的共聚单体序列分布。选择该方法是 因为其稳健性，对积分区域进行细微调整W增加对共聚单体含量的较宽范围的适应性。
[0326] 使用下式(式(I))，由=价基序列分布计算孤立的嵌段乙締序列的相对含量：
[0327]
(I)
[032引其中，
[0329] KE)为孤立的嵌段乙締序列的相对含量[W%计];
[0330] fPEP为样品中丙締/乙締/丙締序列(PEP)的摩尔分数；
[0331] fP邸为样品中丙締/乙締/乙締序列（P邸）的和乙締/乙締/丙締序列化EP)的摩尔 分数;f E邸为样品中乙締/乙締/乙締序列化邸)的摩尔分数；
[0332] 特性粘度依据DIN ISO 1628/1 ,October 1999(在糞烧中，135°C下)进行测定。
[0333] 二甲苯可溶物(XCS，重量％ ):二甲苯冷可溶含量(XCS)在25°C下依据ISO 16152 (第一版;2005-07-01)进行测定。残存不溶的部分为二甲苯冷不溶物(XCI)组分。
[0334]烙融溫度(Tm)和烙解热化f)、结晶溫度(Tc)和结晶热化。）：采用Mettler TA820差 示扫描量热仪(DSC)对5~IOmg的样品进行测量。DSC按照ISO 11357-3:1999,在+23~+210 °C溫度范围内WlOtVmin的扫描速度在热/冷/热循环下进行操作。结晶溫度和结晶热化C) 在冷却步骤中测定，而烙融溫度和烙解热化f)在第二加热步骤中测定。
[03巧]玻璃化转变溫度Tg依据ISO 6721-7通过动态机械分析测定。在-100°C和+150°C之 间，W2°C/min的加热速度和IHz的频率，在压模样品(40xl0xlmm3)中W扭转模式完成测定。
[0336] 透明度、雾度和清晰度依据ASTM D1003-00,在符合EN ISO 1873-2的使用200°C的 烙融溫度注射成型的60x60xlmm3的小板(plaques)上进行测定。
[0337] 晓曲模量:晓曲模量在依据ISO 178的3点弯曲中，在23°C下，在符合EN ISO 1873- 2的注射成型的80x 10x4mm3的试验棒进行测定。
[033引夏比缺口冲击强度依据ISO 179 IeA在23°和-20°C下，通过使用符合EN ISO 1873-2的注射成型的80x 10x4mm3试验棒进行测定。
[0339] 2.实施例
[0340] 在制备本发明的实施例（IE)的多相丙締共聚物(RAHECO)的聚合方法中使用的催 化剂按如下制备：
[CX341]使用的化学品：
[0%2 ] 20 %的下基乙基儀(Mg (下基）（乙基），BEM)的甲苯溶液，化em化ra公司提供
[0343] 2-乙基己醇，Amphochem公司提供
[0344] 3-下氧基-2-丙醇-(D0WAN0L? hB)，Dow公司提供
[0345] 双（2-乙基己基）宁康酸醋，Sy吨haBase公司提供
[0346] TiC；U，Millenium Qiemicals公司提供
[0347] 甲苯，Aspokem公司提供
[0；34 引 Viscoplex? 1 -254，赢创化vonik)公司提供
[0349] 庚烧，化evron公司提供
[0350] Mg烷氧基化合物的制备
[0351] 通过在20L的不诱钢反应器中，向Ilkg的20重量％的下基乙基儀(Mg(下基）（乙 基））的甲苯溶液中，边揽拌(7化pm)边加入4.化g的2-乙基己醇和1.2kg的下氧基丙醇的混 合物，制备烷氧基儀溶液。在加入过程中，反应器中的组分维持低于45°C。加入完成后，在60 °(：下反应混合物继续混合（7化pm)30分钟。在冷却至室溫后，将2.3kg的供体双（2-乙基己 基）宁康酸醋添加入溫度保持在小于25°C的烷氧基儀溶液中。在揽拌(7化pm)下，继续混合 15分钟。
[0352] 固体催化剂组分的制备
[0353] 在20L的不诱钢反应器中，加入20.3kg的TiCU和1. Ikg的甲苯。在35化pm下进行混 合，保持溫度为(TC，耗费1.5小时加入14.5kg的实施例1中制备的Mg烷氧基化合物。加入 1.化的Vi乂x)plcx|' 1-254和7.5kg的庚烧，在(TC下混合1小时后，在1小时内将形成的乳液的 溫度升溫至90°C。在30分钟后，停止混合，将催化剂液滴固化，并使得所形成的催化剂颗粒 进行沉降。沉降（1小时)后，抽去除上清液。在90°C下，使用45kg甲苯对催化剂颗粒洗涂20分 钟，然后进行两次庚烧洗涂(30kg，15分钟）。在第一次庚烧洗涂中，溫度被降至50°C，在第二 次洗涂期间，溫度被降至室溫。
[0354]使用由此获得的催化剂、W及作为助催化剂的S乙基侣(TEAL)和作为供体的二环 戊基^甲氧基硅烷(D-Donor)。
[03W]侣与供体的比、侣与铁的比和聚合条件如表1所示。
[0356] 比较例1使用Borealis制造的商用级Borsoft SA233CF，其为乙締-丙締无规多相 共聚物。比较例2使用Borealis制造的商用级Borsoft SC820CF，其为乙締-丙締无规多相共 聚物。
[0357] 表1:聚合条件 「nocol

[0360] 表2:性能 「0:^11
[0366] 本发明的多相丙締共聚物(RAHEC0HE2和IE3(基于IE1)、IE5和IE6(基于IE4)W及 IE7 (基于表1的第S反应器产物)通过使用同向旋转双螺杆挤出机，在200-230°C下，使用适 量的（叔下基过氧化)-2,5-二甲基己烧(Trigonox 101，荷兰Akzo Nobel制造），获得如表1 所示的目标MFR2。所有的产物均使用0.2重量％的Irganox B225(Irganox 1010(季戊四醇 四（3-(3'，5'-二叔下基-4-径基甲苯甲酯)-丙酸醋和S(2,4-二叔下基苯基)憐酸醋）亚憐 酸醋）的1:1的共混物，德国BASF AG)W及0.1重量％硬脂酸巧进行稳定。
[0367]从表1可知，本发明的实施例显示出刚度和初性之间的优化或改进的平衡。进一步 地，图1显示了 ：本发明实施例显示了作为加工性的函数的改进的初性。
【主权项】
1. 多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含基质(M) 和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)为无规丙烯共聚物(R-PP)， 其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有： a) 0.3~20.0g/10min范围内的依照ISO 1133在230°C测定的熔体流动速率MFR2, b) 16.0~50.0重量％范围内的依照ISO 16152确定的25 °C下的二甲苯冷可溶物含量 (XCS)， c) 11.5~21.0摩尔％范围内的共聚单体含量，以及 其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)进一步具有不等式（III)所定义的夏比缺口冲击 强度： NIS>60-23.0 X In(MFR) (III) 其中， "NIS"为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的依照ISO 179-leA: 2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度，以kj/m2计， "MFR"为所述多相丙烯共聚物（RAHECO)的在230°C、2.16kg负载下测定的MFR2^g/ IOmin 计， 其中，进一步地， d) 所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯 的序列（1(E))的相对含量在50.0~65.0%的范围内，其中，I(E)含量由式(I)定义： 其中，I(E)为具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量[单位％]; fPEP为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI) 中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数； fPEE为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI) 中丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数； ??ΕΕ为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI) 中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数； 其中所有序列浓度均基于13C-NMR数据的统计学三价基分析法。2. 根据权利要求1所述的多相丙烯共聚物（RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物 (RAHECO)不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物.3. 多相丙烯共聚物(RAHE⑶），所述多相丙烯共聚物(RAHE⑶)包含基质(M)和分散于所 述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)为无规丙烯共聚物(R-PP)， 其中所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有： a) 0.3~20.0g/10min范围内的依照ISO 1133在230°C测定的熔体流动速率MFR2, b) 16.0~50.0重量％范围内的依照ISO 16152确定的在25 °C的二甲苯冷可溶物含量 (XCS)， c) 11.5~21.0摩尔％范围内的共聚单体含量，以及 其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)进一步地具有不等式（III)所定义的夏比缺口冲 击强度： NIS>60-23.0 X In(MFR) (III) 其中， "NIS"为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的依照ISO 179-leA: 2000在23°C下的夏比缺口 冲击强度，以kj/m2计， "MFR"为所述多相丙烯共聚物（RAHECO)的在230°C、2.16kg负载下测定的MFR2^g/ IOmin 计。4. 根据权利要求3所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中， a) 所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯 的序列（1(E))的相对含量在50.0~65.0%的范围内，其中，I(E)含量由式(I)定义： 其中，I(E)为具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量，以％计； fPEP为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙烯/乙烯/丙烯 序列(PEP)的摩尔分数； fPEE为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙烯/乙烯/乙烯 序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数； fEEE为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中乙烯/乙烯/乙烯 序列(EEE)的摩尔分数； 其中所有序列浓度均基于13C-NMR数据的统计学三价基分析法， 和/或 b) 其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物。5. 多相丙烯共聚物(RAHE⑶），所述多相丙烯共聚物(RAHE⑶)包含基质(M)和分散于所 述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)为无规丙烯共聚物(R-PP)， 其中所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有： a) 0.3~20.0g/10min范围内的依照ISO 1133在230°C测定的熔体流动速率MFR2, b) 16.0~50.0重量％范围内的依照ISO 16152确定的25 °C下的二甲苯冷可溶物含量 (XCS)， c) 11.5~21.0摩尔％范围内的共聚单体含量， 其中，进一步地，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分 解产物。6. 根据权利要求5所述的多相丙烯共聚物（RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物 (RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯的序列（I (E))的相对含量在 50.0~65.0%的范围内，其中，I(E)含量由式（I)定义：其中， I(E)为具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量，以％计； fPEP为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙烯/乙烯/丙烯 序列(PEP)的摩尔分数； fPEE为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中丙烯/乙烯/乙烯 序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数； fEEE为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物组分(XCI)中乙烯/乙烯/乙烯 序列(EEE)的摩尔分数； 其中所有序列浓度均基于13C-NMR数据的统计学三价基分析法。7. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，二甲苯冷 可溶物含量(XCS)具有： i )36.5~50.0摩尔％范围内的共聚单体含量，和/或 ii)2.0~4.5dl/g范围内的依据DIN ISO 1628/1在萘烷中135°C下确定的特性粘度IV。8. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述无规 丙烯共聚物(R-PP)具有： i) 3.0~8. Og/1 Omin范围内的依照I SO 1133在230 °C测定的减粘裂化前的熔体流动速 率MFR2，和/或 ii) 4.4~9.0摩尔％范围内的共聚单体含量。9. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述无规 丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体和/或所述弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体为乙烯和/或C 4~ C8的α-烯烃。10. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相 丙烯共聚物（RAHECO)包含：基于所述多相丙烯共聚物（RAHECO)的总重量，60.0~90.0重 量％的所述无规丙烯共聚物(R-PP);以及，基于所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量， 10.0~40.0重量％的所述弹性丙烯共聚物(E)。11. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相 丙烯共聚物(RAHECO)进行了减粘裂化。12. 根据权利要求1所述的多相丙烯共聚物（RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物 (RAHECO)使用不等式(II)所定义的减粘裂化比(VR)进行了减粘裂化： 其中"MFR最终"为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)减粘裂化后于230 °C、2.16kg负载下测定的 MFR2， "MFR起始"为所述多相丙烯共聚物(RAHECO)减粘裂化前于230 °C、2.16kg负载下测定的 MFR2o13. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相 丙烯共聚物(RAHECO)在以下物质的存在下进行聚合： a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，所述齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)包含：IUPAC的4~6族过 渡金属的化合物(TC )、2族金属的化合物(MC)以及内部供体(ID )，其中所述内部供体(ID)为 非邻苯二甲酸化合物，优选为非邻苯二甲酸酯； b) 可选的助催化剂(Co)，以及 c) 可选的外部供体(ED)。14. 根据权利要求13所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中， a) 所述内部供体（ID)选自：可选地被取代的丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、 环己烯-1，2-二羧酸酯、苯甲酸酯以及它们的衍生物和/或混合物，所述内部供体（ID)优选 为朽 1康fe醋； b) 所述助催化剂(Co)相对所述外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED ]为5~45。15. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相 丙烯共聚物(RAHECO)在包括至少两个串联连接的反应器的多阶段工艺中制造，所述多相丙 烯共聚物(RAHECO)包含基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，所述基质 (M)为无规丙烯共聚物(R-PP)。16. 根据权利要求15所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中， (a) 在第一反应器中，对丙烯、乙烯、和/或C4~C8的α-烯烃进行聚合，获得第一丙烯共聚 物组分(PPl)， (b) 将所述第一丙烯共聚物组分(PPl)转移至第二反应器， (c) 在所述第二反应器中，在第一丙烯共聚物组分(PPl)的存在下，对丙烯、以及乙烯 和/或C4~C8的α-烯烃进行聚合，获得第二丙烯共聚物组分(PP2)，所述第一丙烯共聚物组分 (PPl)和所述第二丙烯共聚物组分(ΡΡ2)形成基质(PP)， (d) 将所述基质(M)转移至第三反应器， (e) 在所述第三反应器中，在所述基质(M)的存在下，对丙烯、以及乙烯和/或C4~C8的α-烯烃进行聚合，获得弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)和所述弹性丙烯共聚物(E)形成所述 多相丙烯共聚物(RAHECO)。17. 根据上述权利要求中的任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相 丙烯共聚物(RAHECO)依据ISO 178测定的挠曲模量在300~700MPa的范围内。18. 注射成型制品，其包含上述权利要求1~17中的任意一项所述的多相丙烯共聚物 (RAHECO)〇19. 薄壁包装，优选通过注射成型制造的薄壁包装，其包含上述权利要求1~17中的任 意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)。20. 权利要求1~17中任意一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)的用途，用于改进注射 成型制品的韧性，其中，在所述制品具有式（III)所定义的夏比缺口冲击强度时，所述改进 被实现： NIS>60-23.0 X In(MFR) (III) 其中， "NIS"为多相丙烯共聚物(RAHECO)依照ISO 179-leA: 2000在23°C下的夏比缺口冲击强 度，以kj/m2计， "MFR"为多相丙烯共聚物(RAHECO)在230°C、2.16kg负载下的MFR2,以g/10min计。
【文档编号】C08F2/00GK105934475SQ201580005776
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年2月3日
【发明人】王静波, P·莱斯基宁, 约翰娜·利亚, 马库斯·加莱特纳
【申请人】北欧化工公司