用于有机硅防粘涂料组合物的锚固剂乳液的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种新型有机硅乳液及其水基锚固剂以及一种有机硅防粘涂料组合物。本发明提供了新型有机硅乳液,其包含:(A)含有用于增强对聚合物膜基材的粘附力的锚固剂的有机硅化合物,其中所述锚固剂为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的流体聚有机硅氧烷(A1)与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(A2)的反应产物;(B)至少一种表面活性剂;和(C)水。本发明还提供了所述新型有机硅乳液的水基锚固剂,以及有机硅防粘涂料组合物,所述有机硅防粘涂料组合物包含:(X1)所述新型有机硅乳液和(X2)至少一种可固化有机硅组合物,所述有机硅防粘涂料组合物优选地为水基有机硅防粘涂料组合物。所述可固化有机硅防粘涂料组合物可施加于片材形式基材并且固化以在所述基材上形成具有良好的防粘特性和改善的耐擦除性的防粘涂布层。
【专利说明】
用于有机硅防粘涂料组合物的锚固剂乳液
技术领域
[0001 ]本发明涉及适用于有机娃防粘涂料组合物的水基/水载(WB)锚固剂(anchorage additive),以改善对纸张和聚合物基材的粘附力。此外,本发明涉及用于制备水基锚固剂 的方法,以及通过使用具有水基锚固剂的有机硅防粘涂料对纸张和聚合物基材进行处理的 方法。具体地讲,本发明涉及新型有机硅乳液、包含所述新型有机硅乳液的水基锚固剂、包 含所述新型有机硅乳液的有机硅防粘涂料组合物、通过将所述有机硅防粘涂料组合物以薄 膜形式固化于片材形式基材上而得到的承载固化防粘涂料的片材形式基材,以及所述承载 固化防粘涂料的片材形式基材的生产方法。
[0002] 防粘涂料组合物通常包含(1)化合物(也称为SiH有机硅),其为具有至少一个键合 到Si原子的氢的聚硅氧烷,和(2)化合物(也称为乙烯基有机硅),其为具有至少一个键合到 Si原子的烯基基团(例如乙烯基基团)的聚硅氧烷。组分(1)和组分(2)通过氢化硅烷化一起 反应以形成防粘涂料。
[0003] 防粘涂料组合物还可包含"有机硅树脂",它是含有T单元和/或Q单元的聚硅氧烷。
【背景技术】
[0004] 在本领域中水性(水基)可固化有机硅防粘涂料组合物是熟知的。
[0005] 例如,WO 2008019953(专利参考文献1,以引用方式并入本文中)公开了防粘涂料 组合物,其包含:具有烯基基团的聚有机硅氧烷(A),具有有机氢硅氧烷基团的交联剂(B), 用于(A)和(B)之间的氢化硅烷化反应的催化剂,以及用于增强组合物对聚合物膜基材的粘 附力的锚固剂,其特征在于所述锚固剂为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的 流体聚有机硅氧烷(C)与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(D)的反应产物。
[0006] 例如,US 5672428(专利参考文献2,以引用方式并入本文中)公开了在一个表面上 用水性有机硅涂料组合物涂布的有机硅防粘聚酯膜。水性有机硅防粘涂料组合物由含有乙 烯基基团的烷基乙烯基聚硅氧烷、锡或铂催化剂、缩水甘油氧基硅烷和烷基氢聚硅氧烷组 成。缩水甘油氧基硅烷据说能赋予极佳耐擦除性能。
[0007] 例如,US 20030088042(专利参考文献3,以引用方式并入本文中)公开了本发明的 防粘组合物包含用于改善防粘涂料固着性的添加剂,该添加剂包含以下各项的反应产物: l)REhSi(0RA)3-h;2)RVliSi(0RB)3- i;3)缩合催化剂;和4)水,其中RE =含环氧化物的基团, Rvl =乙烯基末端稀属单价经基,RA =经基;RB =经基;h = 1-3,并且i = 1-3。防粘涂料组合 物据说对纸张和聚合物基材具有改善的粘附力。
[0008] 例如,US 20040161618(专利参考文献4,以引用方式并入本文中)公开了包含 (RaSiO(4-a)/2)n的用于防粘涂料的固着性的添加剂;n>3,a = l-3,R =含环氧乙烧或环氧化物 的基团,其分子上存在至少一个环氧乙烷或环氧化物以及氢化物;或羧酸酐基团,其分子上 存在至少一个羧酸酐和氢化物。防粘涂料组合物据说对纸张和聚合物基材具有改善的粘附 力。
[0009] 例如,US 6410134(专利参考文献5,以引用方式并入本文中)公开了水性有机硅涂 料组合物以及用该组合物涂布的聚酯防粘膜。水性有机硅涂料组合物包含烷基乙烯基聚硅 氧烷、烷基氢聚硅氧烷、铂配合物催化剂,并且水溶性聚酯树脂有利地用于制备具有良好防 粘特性和改善的耐擦除性的聚酯防粘膜。
[0010] 尽管水基可固化有机硅防粘涂料组合物不使用易燃和有害的有机溶剂而具有低 环境负担和良好的人类安全性,但上述常规水基可固化有机硅防粘涂料组合物对基材仅具 有不足的耐擦除性和较差的防粘特性。
[0011] 由于固化层的相对差的防粘特性和耐擦除性,上述常规水基可固化有机硅防粘涂 料组合物仅可用于有限的应用中。上述专利参考文献1-5并不总是满足对固化层的改进的 防粘特性和耐擦除性的所需要求。具体地讲,W0 2008019953公开了类似的未乳化锚固剂, 但W0 2008019953从未提出或建议将该锚固剂乳化到水中。此外,可能期望利用具有水溶性 聚乙烯醇(PVA)的特定非离子表面活性剂或其他助表面活性剂将所述锚固剂的有机硅化合 物和其他任选有机硅(乙烯基有机硅、Si-H有机硅、有机硅树脂等)乳化。上述专利参考文献 1-5对于使用水基锚固剂的乳液作为防粘涂料组合物的组分没有记载。
【申请人】已经意外发 现,与水基有机硅型锚固剂组合,水基可固化有机硅防粘涂料组合物的潜在应用将显著拓 宽。
[0012]因此,在本领域中仍需要获得实际可用、安全并且环保的水基可固化有机硅防粘 涂料组合物,以及承载固化防粘涂料的片材形式基材,即,涂布的防粘纸、PET膜或其他应用 的制备工序,并且允许防粘涂料组合物的组分选择的高度灵活性。
【发明内容】
[0013] 本发明的目标是为有机硅防粘涂料组合物提供新型水基锚固剂以改善对纸张和 聚合物基材的粘附力。本发明的另一目标是提供用于制备水基锚固剂的方法,以及使用含 有水基锚固剂的有机硅防粘涂料对纸张和聚合物基材进行处理的方法。
[0014] 本发明公开了某些水包油乳液在有机硅防粘涂料应用中的用途,所述乳液包含表 面活性剂,诸如具有或不具有其他成分的水溶性PVA和锚固剂化合物(即,含烷氧基的烯基/ 环氧基官能有机聚硅氧烷),以便提供对纸张和聚合物基材的良好固着性或粘附力。
[0015] 可通过改变组合物内的乙烯基有机硅或SiH有机硅或有机硅树脂的含量来调节防 粘力。典型的表面活性剂为水溶性聚乙烯醇(PVA)。具有不同官能团的表面活性剂和硅氧烷 添加剂的存在在提供对有机硅化合物的增强的固着特性中起着重要作用。具体地讲,化合 物相对基体有机硅防粘涂料的水平将影响最终的固着性性能。水溶性PVA通常用于改善润 湿性能和耐擦除性能,但也可使用其他表面活性剂。
[0016] 利用本发明的乳液在聚合物膜和纸张上处理的有机硅防粘涂料可通过掺入表面 活性剂水溶性PVA和有效量的施加于基体有机硅防粘涂料的锚固剂而具有增强的固着性性 能。乳液制剂包含约1-60重量%的锚固剂并且含有或不含有乙烯基有机硅或者SiH有机硅 或有机硅树脂,通常约10-50重量%并且含有合适量表面活性剂诸如水溶性PVA。按有机硅 固体的重量计,化合物与基体有机硅防粘涂料的比率可低至0.5重量%,以用于增强固着 性。
[0017] 因此,本发明的目标是提供这样的方法,其用于在基材热定形之前在基材的制造 过程期间,在聚合物膜和纸张上提供含有所述水基锚固剂的有机硅防粘涂料,其中涂布在 线或离线进行。
[0018] 新乳液组合物通常包含表面活性剂和锚固剂。新乳液组合物另外可包含乙烯基有 机硅。新乳液组合物还可包含SiH有机硅,但由于锚固剂和SiH有机硅均为反应性的,因此新 乳液优选地基本不含SiH有机硅。新乳液组合物另外可包含有机硅树脂和助表面活性剂。优 选地,新乳液不含乙烯基有机硅。
[0019] 新的锚固剂乳液可与SiH有机硅和乙烯基有机硅在单独的乳液中分别混合以便形 成防粘涂料组合物。这使得能够以便携的液体形式容易地混合防粘涂料组合物的组分。
[0020] 通过乳化所有成分而形成乳液液滴并且在室温下用水稀释。液滴的粒度小于1微 米。较小的乳液粒度有利于组合物在经处理基材上的分子迀移。可容易地调节乳液与基体 有机娃防粘涂料的比率。
[0021] 已知的是将包含获得防粘涂料所需的所有成分的有机硅防粘涂料组合物乳化。新 乳液不包含所有成分。含有锚固剂(AA)的新乳液允许更广泛的灵活性和自由,因为锚固剂 及其组合物的水平可在对其他成分(即SiH有机硅和乙烯基有机硅)的性质和水平进行调节 或不进行调节的情况下适于需求。此外,包含不含SiH有机硅和/或不含乙烯基有机硅的锚 固剂的新乳液可在时间上具有更佳的贮存稳定性。
[0022] 有机硅化合物(包含组分(A)和其他有机硅)的不同官能团在对有机硅化合物提供 增强的固着特性中起重要作用。通过有机硅结构上的烷氧基基团、环氧基基团和烯基基团 的存在对此类产物的改善是为了改善烷氧基基团和环氧基基团与羟基基团在基材上的反 应以及烯基基团与SiH基团在基体有机娃防粘涂料中的反应。该乳液可赋予更佳的固着性 性能。 发明的公开内容
[0023] 上述目标可通过以下各项实现: {1}一种有机娃乳液,包含: A. 0.1至小于80.0重量份的有机硅化合物,该化合物包含用于增强对聚合物膜基材粘 附力的锚固剂,其中所述锚固剂为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的流体聚 有机硅氧烷(A1)与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(A2)的反应产物; B. 0.1至小于20.0重量份的至少一种表面活性剂;以及 C. 5.0至99.8重量份的水。 {2}根据{1}的有机硅乳液,其特征在于流体聚有机硅氧烷(A1)为甲基乙烯基硅氧烷单 元和二甲基硅氧烷单元的共聚物,并且其聚合度为4至50个具有末端硅烷醇基团的硅氧烷 单元。 {3}根据{1}的有机硅乳液,其特征在于可水解硅烷(A2)为(环氧基取代烷基)二-或三 烷氧基硅烷。 {4}根据{1}至{3}中任一项的有机硅乳液,其特征在于有机硅化合物是用于增强对聚 合物膜基材的粘附力的所述锚固剂和至少一种有机硅(A3)的重量比率为100:0至20:80的 混合物,所述有机硅选自具有至少一个烯基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个烷氧基基 团的聚有机硅氧烷、具有至少一个环氧基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个Si键合的氛 原子的聚有机硅氧烷以及有机硅树脂。 {5}根据{1}至{4}中任一项的有机硅乳液,其特征在于组分(B)包含选自聚醚化合物、 聚醚改性有机硅、水溶性聚酯化合物、水溶性聚乙烯醇和水溶性聚乙酸乙烯酯的至少一种 非离子表面活性剂。 {6}根据{1}至{5}中任一项的有机硅乳液,其特征在于通过用于乳液颗粒的激光衍射/ 散射方法所测量,有机硅乳液的液滴具有小于1微米的平均粒度。 {7} -种水基锚固剂,其包含根据{1}至{6}中任一项的所述有机硅乳液。 {8}-种有机硅防粘涂料组合物,包含: (XI)根据{1}至{6}中任一项的有机硅乳液,以及 (X2)至少一种可固化有机硅组合物。 {9}根据{8}的有机硅防粘涂料组合物,其特征在于所述组分(X2)为水基氢化硅烷化反 应可固化有机硅组合物。 {10}-种承载固化防粘涂料的片材形式基材,其通过使根据{8}或{9}的有机硅防粘涂 料组合物以薄膜形式固化于片材形式基材上而得到。 {11}根据{10}的承载固化防粘涂料的片材形式基材,其特征在于所述片材形式基材为 玻璃纸、粘土涂布纸、聚烯烃层压纸、热塑性树脂膜或金属箱。 {12}-种承载固化防粘涂料的片材形式基材的生产方法,所述方法的具体操作是:将 根据{8}或{9}的有机硅防粘涂料组合物施加到片材形式基材的至少一个侧面上并且在至 少100°C的温度下固化。 有利效果
[0024]本发明可产生下列技术效果:
[0025]锚固剂和其他任选有机硅可优选地以小于1微米的平均粒度稳定地被乳化到水 中。
[0026]有机硅乳液可用作可固化组合物的WB锚固剂以改善固化层对基材的耐擦除性。 按所需比率将WB锚固剂容易并且优选地与WB可固化有机硅防粘涂料组合物组合。 [0027] WB锚固剂不损害WB可固化有机硅防粘涂料组合物在基材上的热固化特性或膜形 成。通过使用WB锚固剂,获得的固化防粘涂料甚至在恶劣的贮存条件下也可对基材表现出 良好的固着性,并且还对塑性膜形式基材(诸如PET膜)具有良好的适用性。 这实现了如下的应用用途: i) 将水基可固化有机硅防粘涂料组合物的潜在应用拓宽至甚至常规WB可固化组合物 因其较差耐擦除性而无法应用的情况。 ii) 环保和无害的水基可固化有机硅防粘涂料组合物及其不使用有机溶剂的涂布工 序。 iii) 承载固化防粘涂料的片材形式基材(例如,防粘衬里)。 实施本发明的最佳模式
[0028] 本发明的新型有机硅乳液组合物包含(A)含有锚固剂和其他任选有机硅的有机硅 化合物、(B)表面活性剂和(C)水。在本发明中,组分(A)为用于增强组合物对聚合物膜基材 的粘附力的锚固剂,并且为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的流体聚有机硅 氧烷(A1)与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(A2)的反应产物,或者为所述锚固剂和其 他任选有机硅的混合物。
[0029] 组分(A)为包含用于增强对聚合物膜基材的粘附力的锚固剂的有机硅化合物,其 中所述锚固剂为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的流体聚有机硅氧烷(Al) 与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(A2)的反应产物。
[0030] 有机硅化合物可为所述锚固剂或所述锚固剂和其他任选有机硅(例如,乙烯基有 机硅、有机氢(Si-H)有机硅或有机硅树脂)的混合物。所述新型有机硅乳液可用作水基锚固 剂。
[0031] 通过有机硅结构上的烷氧基基团、环氧基基团和烯基基团的存在对此类产物的改 善是为了改善烷氧基基团和环氧基基团与羟基基团在基材上的反应以及烯基基团与SiH基 团在基体有机硅防粘涂料中的反应。新乳液可赋予更佳的固着性性能。
[0032] 用于制备锚固剂的流体聚有机硅氧烷(A1)-般包含至少一个烯基基团和至少一 个硅烷醇基团。聚有机硅氧烷(A1)-般包含至少3个硅氧烷单元的链并且优选地为基本线 性聚二有机硅氧烷。聚有机硅氧烷(A1)优选地具有至少4个并且优选地至少6个硅氧烷单元 的聚合度。聚有机硅氧烷(A1)通常具有最多30个、50个或200个硅氧烷单元的聚合度。聚有 机硅氧烷(A1)可具有例如25°C下在2至200mm 2/s范围内的粘度。烯基基团可具有例如2至6 个碳原子,例如乙烯基或5-己烯基基团。聚有机硅氧烷(A1)通常还包含烷基基团,具体地讲 具有1至4个碳原子的烷基基团(诸如甲基基团或乙基基团),并且可包含芳基基团(诸如苯 基)。烯基基团可作为侧基存在,例如共聚物(A1)可为聚甲基乙烯基硅氧烷,或者甲基乙烯 基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的共聚物,或者二乙烯基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单 元的共聚物。作为另外一种选择或除此之外,烯基基团可作为端基存在,例如,存在于甲基 乙烯基硅烷醇末端单元中。硅烷醇基团优选存在于末端单元诸如二甲基硅烷醇或甲基乙烯 基硅烷醇末端单兀中。最优选地,聚有机硅氧烷(A1)为在硅氧烷链的两端具有末端硅烷醇 基团的聚二有机硅氧烷,但聚有机硅氧烷(A1)的部分或全部可具有一个硅烷醇端基和一个 Si-烷氧基端基,例如二甲基甲氧基甲硅烷基末端单元。聚有机硅氧烷(A1)可例如通过在存 在硅烷水解催化剂(诸如碱或酸)的情况下甲基乙烯基二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅 烷的反应而形成。
[0033] 与聚有机硅氧烷(A1)反应以形成锚固剂的可水解硅烷(A2)-般每分子包含至少 一个环氧基团。环氧基团可例如作为缩水甘油基基团或3,4_环氧环己基基团存在。硅烷 (A2)可例如由式(R*) e(R")fSi(0A)(4-e-f)表示,其中R*代表含有环氧基团的取代烷基基团, R"代表优选地具有1至6个碳原子的烷基基团诸如甲基基团或乙基基团,A代表具有1至4个 碳原子的烷基基团诸如甲基基团或乙基基团,e为1、2或3,最优选地1,并且f为0、1或2,最优 选地0或1。基团R*可例如为3-缩水甘油氧基丙基、缩水甘油基、5,6_环氧己基、3,4_环氧环 己基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-(3,4-环氧环己基)丙基或3,4_环氧环己基甲基基团。合 适的可水解硅烷(A2)的实例包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基丙基三 乙氧基硅烷、甲基(3-缩水甘油基丙基)二甲氧基硅烷、甲基(3-缩水甘油基丙基)二乙氧基 硅烷、2-( 3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和3-( 3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷。
[0034] 流体聚有机硅氧烷(A1)和可水解硅烷(A2)可在高温下和/或在存在硅烷醇冷凝催 化剂的情况下反应。催化剂可例如为碱,诸如氢氧化钾、氢氧化钠、硅烷醇钾或膦腈碱,或可 为酸,诸如H C1,或可为钛酸酯或锡的有机化合物。反应的温度优选地在5 0至15 0 °C的范围 内。如此制备的新型锚固剂通常在其分子中包含至少一个环氧基基团、至少一个烯基基团 和至少一个烷氧基基团。
[0035] 流体聚有机硅氧烷(A1)与可水解的硅烷(A2)优选地以流体聚有机硅氧烷(A1)中 的每个硅烷醇基团计为0.5至1.5摩尔硅烷(A2)的比例反应。流体聚有机硅氧烷(A1)与可水 解硅烷(A2)的重量比率将根据流体聚有机硅氧烷(A1)的链长改变,但通常在25:75至95:5, 特别地40:60至90:10的范围内。
[0036] 流体聚有机硅氧烷(A1)和可水解硅烷(A2)可根据需要与二烷基二烷氧基硅烷(诸 如^甲基^甲氧基硅烷)和/或与烯基^烷氧基硅烷(诸如甲基乙烯基^甲氧基硅烷)共反 应。此类二有机二烷氧基硅烷作为流体聚有机硅氧烷(A1)的硅氧烷链的扩链剂反应,同时 仍允许与环氧基官能可水解硅烷(A2)反应。
[0037] 流体聚有机硅氧烷(A1)与可水解硅烷(A2)之间的反应程度优选地足以使得可水 解环氧基官能硅烷(A2)的至少50%,并且优选地至少80%,作为反应产物而非作为未反应 硅烷存在于锚固剂中。我们发现,在用作锚固剂时,反应产物具有与可水解环氧基官能硅烷 (A2)相比更好的与有机硅防粘涂料的其他组分的相容性并且(无论是否将(A2)与另外的可 水解乙烯基硅烷或硅氧烷一起使用)产生对聚合物膜基材的更坚固的固着性。可水解的环 氧基官能硅烷(A2)在有机硅防粘涂料组合物固化时具有自缩合倾向,从而形成与有机硅乳 液的固化产物相容性降低的硅氧烷树脂。
[0038] 我们认为,衍生自流体聚有机硅氧烷(A1)的硅氧烷链的反应产物的存在导致更好 的与有机硅防粘涂料的其他组分的相容性,并且可以产生比可水解环氧基官能硅烷(A2)与 乙烯基三烷氧基硅烷的反应产物更坚固的对聚合物膜基材的固着性。
[0039] 有机硅化合物(A)可能仅仅是(A1)和(A2)之间的反应产物,即所述反应产物的 100%,或者是所述反应产物与未反应有机硅(A3)的100:0至20:80的重量比率的混合物。任 选有机硅(A3)不是(A1)和(A2)组分之间的所述反应产物,而是独立的反应性有机硅。当有 机硅化合物(A)包含所述反应产物和任选有机硅(A3)两者时,固着性在获得的乳液中得到 进一步改善。优选地,将所述反应产物和乙烯基硅氧烷(特别是在两个末端具有烯基基团的 聚二甲基硅氧烷)的50:50重量比率的混合物用作在水中乳化的有机硅化合物。
[0040] 其他任选有机硅优选为选自具有至少一个烯基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一 个烷氧基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个环氧基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个 Si键合的氢原子的聚有机硅氧烷和有机娃树脂的至少一种有机娃(A3)。最优选地,任选有 机硅(A3)为乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
[0041] 在组分(A)中所述锚固剂和其他任选有机硅的混合比率没有限制,但优选地为 100:0至20:80的重量比率。更优选地,混合比率在100:0至30:70的范围内。特别地,100:0和 50:50的比率为最优选的。
[0042] 组分(B)为表面活性剂,是将所述组分(A)乳化到水(C)中的成分,它没有具体限 制,只要其可将所述组分(A)乳化到水(C)中,优选地包含选自聚醚化合物、聚醚改性有机 硅、水溶性聚酯化合物、水溶性聚乙烯醇和水溶性聚乙酸乙烯酯的至少一种非离子表面活 性剂。
[0043] 表面活性剂的优选实例包括以下各项: PVA:聚乙烯醇; 非离子表面活性剂1:异-C13羰基合成醇乙氧基化物E0(12)[LutenS0l T0 12]; 非离子表面活性剂2:聚氧乙烯(23)月桂基醚[Brij35]; 非离子表面活性剂3:聚氧乙烯(4)月桂基醚[Brij30]。
[0044] 在用作成分的本发明的非离子表面活性剂中,HLB通常应当为10_15,pH通常应当 为6.5或更小,并且离子电导系数应当为30yS/cm或更小。该成分用于将由有机硅化合物组 成的混合物乳化。
[0045] 本发明所用的非离子表面活性剂的例子为烷基醚,诸如聚氧乙烯月桂基醚和聚氧 乙烯十三烷基醚;烷基酯,诸如聚氧乙烯油酸酯和聚氧乙烯月桂酸酯;以及烷基芳基醚,诸 如聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚,但从乳化和安全性的观点来看,聚氧乙烯 烷基醚是优选的。
[0046] 在本发明中,如果使用除其HLB为10-15、pH为6.5或更小并且离子电导系数为3(^ S/cm或更小的一种表面活性剂之外的表面活性剂,则制备的乳液组合物可随时间变质。阳 离子表面活性剂和阴离子表面活性剂可以按不损害本发明乳液组合物的效果的量一起使 用。通过适当使用阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂,可以获得乳液的润湿性和流平 特性的改善。
[0047]本发明中的聚乙烯醇(在下文中为PVA)优选地具有86-98摩尔%的皂化度,并且 4%水溶液在20°C下的粘度应当优选为4-100mPa · s。该PVA是作为辅助的助表面活性剂的 优选成分,以促进表面活性剂的乳化,并且使形成的溶液稳定。也就是说,PVA与其他表面活 性剂的组合进一步改善获得的乳液型锚固剂的时间稳定性。如果皂化度小于85摩尔%或大 于99摩尔%,则乳液稳定效果不充分。另外,如果4%水溶液在20°C下的粘度小于3mPa · s, 则乳液稳定效果较差,而如果其超出lOOmPa · s,则乳液的涂布特性退化。其4%水溶液在20 °(:下的粘度为4-10011^3*8的?¥4的皂化度等于约500至4,000。优选地,表面活性剂为用于 改善固化防粘涂料上的润湿性能和耐擦除性能的水溶性聚乙烯醇(PVA)。
[0048] 组分(C)为水,是本发明乳液的水相主要组分,并且以自来水、纯化水、矿泉水等为 例。此外,在本发明的水乳液中,水溶性和水分散性的任选组分可预先共混于水相中,除非 这种组分损害本发明的效果。 字[^仪制备:
[0049] 可通过利用表面活性剂和/或助表面活性剂将包含任选有机硅的所述组分(A)乳 化到水中来制备本发明乳液。优选地,添加水和乳化方法是以步进式方式,包括多个乳化和 分散工序。最优选的乳化方法包括: (1) 如果必要,将所述锚固剂与其他任选硅氧烷共混; (2) 将表面活性剂和水添加到釜中,混合直至共混表面活性剂体系为稠相; (3) 利用合适的剪切速度滴入上述有机硅共混物的二分之一;并且在相位反转的情况 下添加少量水; (4) 用1/4的有机硅共混物重复步骤(3)并且随后添加水;再次重复步骤(3),直至添加 了全部的有机娃共混物; (5) 逐步地添加稀释水,直至达到目标有机硅含量;并且对粒度进行测量。
[0050] 优选地使用乳化装置,以便在水中形成均匀的乳液颗粒(液滴)。该乳化装置可以 均匀混合器、桨式混合器、Henschel混合器、均匀分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、匀化器、 连续直列式乳化装置、超声乳化装置和真空捏合机为例。
[0051] 液滴的粒度没有限制,但优选地,液滴的粒度小于1微米。较小的乳液粒度有利于 组合物在经处理基材上的分子迀移。可容易地调节乳液与基体有机硅防粘涂料的比率。 可固化防粘涂料组合物:
[0052]可固化防粘涂料组合物包含至少一种可固化有机硅组合物和所述新型有机硅乳 液组合物。优选地,可固化防粘涂料组合物为通过以下方式获得的水基有机硅防粘涂料组 合物:将所述新型有机硅乳液组合物(即,水基锚固剂)与包含氢化硅烷化反应可固化有机 硅防粘涂料组合物的另一种乳液混合。有机硅防粘涂料组合物有利地用于制备具有良好的 防粘特性和改善的耐擦除性的聚合物/纸材防粘膜。最优选的水性(WB)可固化有机硅组合 物为水基氢化硅烷化反应可固化有机娃组合物。 TO防粘涂料组合物与所述TO锚固剂的组合:
[0053] WB防粘涂料组合物可通过利用已知的机械混合装置将所述水乳液(即,本发明的 WB锚固剂)和其他可固化组合物(优选地WB防粘组合物)混合而获得。该混合装置可以如下 任何机械混合器为例;均匀混合器、桨式混合器、Henschel混合器、均匀分散器、胶体磨、螺 旋桨式搅拌器、匀化器、连续直列式乳化装置、超声乳化装置和真空捏合机。 膜形式基材:
[0054] 本发明的防粘涂料组合物可施加于任何基材,但对于存在固着性问题的基材尤其 有效,诸如聚合物膜基材,例如聚酯,尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚乙烯膜、聚 丙烯膜或聚苯乙烯膜,包括取向和双轴取向的膜,例如双轴取向的聚丙烯。防粘涂料组合物 作为另外一种选择可施加于可能存在固着性问题的纸张基材,包括塑性涂布纸,例如用聚 乙烯涂布的纸。
[0055] 有机硅防粘涂料组合物可施加于片材形式基材(称为保留了标签的"衬里",该衬 里可例如为纸张或聚合物膜如PET)并且固化。纸张、PET膜和其他片材形式基材为优选的。 [0056]用底漆或电晕处理对膜进行预处理对于提升固着性而言十分常见。使用本发明的 锚固剂使得在施加防粘涂料之前可不再需要利用底漆对聚酯膜表面进行处理。可能优选的 是在施加防粘涂料之前使聚合物膜基材电晕放电。尽管本发明的有机硅防粘涂料即使在没 有电晕放电处理的情况下也改善了固着性,但在某些情况下,如果在涂布之前对膜进行电 晕处理,则固着性可进一步改善。在一些情况下任选电晕处理将进一步改善有机娃涂料对 基材的固着性。但是当暴露于空气时电晕效果随时间衰减。此类电晕处理可例如就在对膜 进行涂布之前执行,其称为在线电晕处理。可以将电晕放电工位结合到膜涂布装置中作为 预处理。
[0057]可以例如通过迈耶棒、喷涂、刮墨刀、浸涂、丝网印刷或借助辊式涂布机,例如,胶 版网涂布机、吻涂机或蚀刻的圆筒涂布机,将防粘涂料施加到聚合物基材上。
[0058]在施加之后,通过例如实验室空气循环烘箱,在70-190°C、优选地100_180°C的温 度下使防粘涂料固化在聚合物膜上。新锚固剂对乳液涂料的固化速度没有影响。在实验室 条件下,为了获得良好的有机硅固化膜,可以在120-180°C的空气温度下在1秒至180秒、优 选地从30秒至120秒的停留时间内调节固化速度。加热可以通过工业方法例如空气浮动烘 箱或隧道式烘炉进行,或者通过使被涂布膜经过受热的滚筒的周围来进行。 实例
[0059]下文给出了实例和比较例以具体地描述本发明;然而,本发明不限于下面的实例。 在下面的实例和比较例中,份数和百分比为重量份或重量百分比。
[0060] 在本说明书中,除非另外定义,否则百分比通常为重量百分比。组分的比率以%表 示时意指其他组分以使得总计为100的百分比存在。
[0061] 实例1至4的乳液颗粒的平均粒度使用用于通过激光衍射方法测量亚微米尺寸颗 粒的亚微米颗粒分析仪(马尔文仪器有限公司(Malvern Instruments Co.Ltd.)的产品; Mastersizer 2000)测得。 实例1
[0062] 在下表1中示出的制剂中,实例1的乳液通过下面工序制备。
[0063]乳化方法: (i) 以1:1的重量比率将Si型锚固剂(AA-1,羟基封端的二甲基、甲基乙烯基硅氧烷和β (3,4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷与膦酸催化剂以30:40的重量比的硅氧烷链重排反应 产物)和其他任选硅氧烷(0S-1,粘度为2000mPa · s的乙烯基二甲氧基硅氧基封端的聚二甲 基硅氧烷)混合作为"有机娃"化合物(45份); (ii) 将表面活性剂(2.5份PVA,以及0.17份非离子表面活性剂1 (异-C13羰基合成醇乙 氧基化物E0( 12) [Lutensol T0 12])和10份水添加到釜中,并且混合,直至共混物表面活性 剂体系为稠相; (iii) 利用合适的剪切速度滴入上述有机硅共混物的二分之一(20份);并且在相位反 转的情况下添加少量水(2份); (iv) 用1/4的有机硅共混物(10份)重复上述步骤(iii)并且随后添加水(3份);并且再 次重复步骤(iii),直至添加了全部的有机硅共混物; (v) 逐步地添加稀释水(31份),直至达到目标有机硅含量;并且对粒度(PS)进行测量。 实例2
[0064]在下表1中示出的制剂中,实例2的乳液通过下面工序制备。
[0065]乳化方法: (i) 以1:1的重量比将Si型锚固剂(AA-1,羟基封端的二甲基、甲基乙烯基硅氧烷和β(3, 4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷与膦酸催化剂以30 :40的重量比的硅氧烷链重排反应产 物)和其他任选硅氧烷(0S-1,粘度为2000mPa · s的乙烯基二甲氧基硅氧基封端的聚二甲基 硅氧烷)混合作为"有机娃"化合物(45份); (ii) 将表面活性剂(4.2份非离子表面活性剂2:聚氧乙烯(23)月桂基醚[产品名: Brij35,和2.1份非离子表面活性剂3:聚氧乙烯(4)月桂基醚[产品名:Brij30)和4份水添加 到釜中,并且混合,直至共混物表面活性剂体系为稠相; (iii) 利用合适的剪切速度滴入上述有机硅共混物的二分之一(20份);并且在相位反 转的情况下添加少量水(2份); (iv) 用1/4的有机硅共混物(10份)重复上述步骤(iii)并且随后添加水(3份);并且再 次重复步骤(iii),直至添加了全部的有机硅共混物; (v) 逐步地添加稀释水(33.6份),直至达到目标有机硅含量;并且对粒度(PS)进行测 量。 实例3
[0066]在下表1中示出的制剂中,实例3的乳液通过下面工序制备。
[0067]乳化方法: (i) 使用Si型锚固剂(AA-1,羟基封端的二甲基、甲基乙烯基硅氧烷和β(3,4-环氧环己 基)乙基三甲氧基硅烷与膦酸催化剂以30:40的重量比的硅氧烷链重排反应产物)作为"有 机娃"化合物(45份); (ii) 将表面活性剂(2.5份PVA,以及0.17份非离子表面活性剂1 (异-C13羰基合成醇乙 氧基化物EO( 12) [Lutensol TO 12])和10份水添加到釜中,并且混合,直至共混物表面活性 剂体系为稠相; (iii) 利用合适的剪切速度滴入上述有机硅共混物的二分之一(20份);并且在相位反 转的情况下添加少量水(2份); (iv) 用1/4的有机硅共混物(10份)重复上述步骤(iii)并且随后添加水(3份);并且再 次重复步骤(iii),直至添加了全部的有机硅共混物; (v) 逐步地添加稀释水(31份),直至达到目标有机硅含量;并且对粒度(PS)进行测量。 实例4
[0068]在下表1中示出的制剂中,实例4的乳液通过下面工序制备。
[0069]乳化方法: (i) 使用Si型锚固剂(AA-1,羟基封端的二甲基、甲基乙烯基硅氧烷和β(3,4-环氧环己 基)乙基三甲氧基硅烷与膦酸催化剂以30:40的重量比的硅氧烷链重排反应产物)作为"有 机娃"化合物(45份); (ii) 将表面活性剂(4.2份非离子表面活性剂2:聚氧乙烯(23)月桂基醚[产品名: Brij35],和2.1份非离子表面活性剂3:聚氧乙烯(4)月桂基醚[产品名:Brij30)和4份水添 加到釜中,并且混合,直至共混物表面活性剂体系为稠相; (iii) 利用合适的剪切速度滴入上述有机硅共混物的二分之一(20份);并且在相位反 转的情况下添加少量水(2份); (iv) 用1/4的有机硅共混物(10份)重复上述步骤(iii)并且随后添加水(3份);并且再 次重复步骤(iii),直至添加了全部的有机硅共混物; (v) 逐步地添加稀释水(33.6份),直至达到目标有机硅含量;并且对粒度(PS)进行测 量。 表1:
*出于商用目的,可添加防腐剂 *2: "ΑΑ-Γ为羟基封端的二甲基、甲基乙烯基硅氧烷和β(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧 基硅烷的反应产物 *3: "OS-Γ是粘度为2000mPa · s的乙烯基二甲氧基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷 实例5
[0070] WB有机硅防粘涂料组合物的制备和评价:
[0071 ]在下表2中示出的制剂中,实例5的WB有机硅防粘涂料组合物通过下面的工序制 备: (i) 在烧杯中将80g水添加至18g氢化硅烷化可固化有机硅基体组合物(涂料基体聚合 物,38.00份乙烯基官能聚二甲基硅氧烷,其硅氧烷链中包含Q( Si04/2 ),聚合物的结构通过 硅氧烷单元的平均式表示;(MVi)4DnQ(在该式中,"M Vi"表示乙烯基二甲氧基硅氧基单元 (ViMe2Si01/2),"D"表示二甲基硅氧基单元(Me 2Si02/2)并且Q表示结合其他四个不同硅氧基 单元的3;[04/2单元。"11"为提供9支化聚合物的13011^38粘度的数字)和2.20份三甲基娃氧基 封端的二甲基、甲基氢硅氧烷); (ii) 添加0.8g在实例1中获得的锚固剂(AA)乳液(1号锚固剂乳液)并且轻轻混合; (i i i)将2g乙烯基硅氧烷+催化剂(Vi+催化剂乳液,一种反应性乳液组合物,其包含 58.00份水、39份二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷、1.30份含有乙酸乙烯酯的乙烯 醇聚合物、0.53份四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物(铂)催化剂)添加至稀释水;并且再次混 合。
[0072]评价条件: (i) 基材:经电晕预处理的50微米PET膜; (ii) 迈耶棒:6号或3号(使用标准化涂布棒); (i i i)在160 °C/60秒或170 °C/60秒的烘箱设置下的有机硅涂布膜固化。 评价固化层对基材的耐擦除性(R〇( %)): (i) 两个样品中的每一者,通过XRF测试涂层重量(C/W)(涂层重量(C/W):使用Lab-X3500仪器检测有机硅的涂层重量。使用未涂布TOT作为坯料。参见FINAT Test Method No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)(FINAT第7条测试方法(《FINAT技术 手册》,第7版,2005年))(XRF:由英国牛津大学的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC, Oxon,United Kingdom)制造的Lab_X3500 X射线焚光光谱仪(XRF)); (ii) 通过XRF测试擦除之后的涂层重量(C/W RO)(通过Elc〇meterl720磨耗试验仪的15 次循环,900g重量,30次循环/分钟); 〇^)1?0(%)=平均值((:/^1?0)/((:/\〇*100 (i)以类似方式,测量在90%的湿度下在初始时、在10天之后在室温(RT)下以及在7天 之后在70 °C下的样品的R0( % )。
[0073] 结果示于下表3中。 实例6
[0074] WB有机硅防粘涂料组合物的制备和评价:
[0075]在下表2中示出的制剂中,实例6的WB有机硅防粘涂料组合物通过下面的工序制 备: (i) 在烧杯中将80g水添加至18g氢化硅烷化可固化有机硅基体组合物(涂料基体聚合 物,38.00份乙烯基官能聚二甲基硅氧烷,其硅氧烷链中包含Q(Si〇4 /2),聚合物的结构通过 硅氧烷单元的平均式表示;(MVi)4D nQ(在该式中,"MVi"表示乙烯基二甲氧基硅氧基单元 (ViMe2Si0 1/2),"D"表示二甲基硅氧基单元(Me2Si02/2)并且Q表示结合其他四个不同硅氧基 单元的3;[04/2单元。"11"为提供9支化聚合物的13011^38粘度的数字)和2.20份三甲基娃氧基 封端的二甲基、甲基氢硅氧烷); (ii) 添加0.8g在实例2中获得的锚固剂(AA)乳液(2号锚固剂乳液)并且轻轻混合; (i i i)将2g乙烯基硅氧烷+催化剂(Vi+催化剂乳液,一种反应性乳液组合物,其包含 58.00份水、39份二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷、1.30份含有乙酸乙烯酯的乙烯 醇聚合物、0.53份四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物(铂)催化剂)添加至稀释水;并且将其再 次混合。
[0076]评价条件: (i) 基材:经电晕预处理的50微米PET膜; (ii) 迈耶棒:6号或3号(使用标准化涂布棒); (i i i)在160 °C/60秒或170 °C/60秒的烘箱设置下的有机硅涂布膜固化。 评价固化层对基材的耐擦除性: (i) 两个样品中的每一者,通过XRF测试涂层重量(C/W)(涂层重量(C/W):使用Lab-X3500仪器检测有机硅的涂层重量。使用未涂布TOT作为坯料。参见FINAT Test Method No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)(FINAT第7条测试方法(《FINAT技术 手册》,第7版,2005年))(XRF:由英国牛津大学的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC, Oxon,United Kingdom)制造的Lab_X3500 X射线焚光光谱仪(XRF)); (ii) 通过XRF测试擦除之后的涂层重量(C/W R0)(通过Elc〇meterl720磨耗试验仪的15 次循环,900g重量,30次循环/分钟); 〇^)1?0(%)=平均值((:/^1?0)/((:/\〇*100 (i)以类似方式,测量在90%的湿度下在初始时、在10天之后在室温(RT)下以及在7天 之后在70 °C下的样品的RO( % )。
[0077] 结果示于下表3中。 实例7
[0078] WB有机硅防粘涂料组合物的制备和评价:
[0079] 在下表4中示出的制剂中,实例7的WB有机硅防粘涂料组合物通过下面的工序制 备: (i) 在烧杯中将80g水添加至18g氢化硅烷化可固化有机硅基体组合物(涂料基体聚合 物,38.00份乙烯基官能聚二甲基硅氧烷,其硅氧烷链中包含Q(Si〇4 /2),聚合物的结构通过 硅氧烷单元的平均式表示;(MVi)4D nQ(在该式中,"MVi"表示乙烯基二甲氧基硅氧基单元 (ViMe2Si0 1/2),"D"表示二甲基硅氧基单元(Me2Si02/2)并且Q表示结合其他四个不同硅氧基 单元的3;[04/2单元。"11"为提供9支化聚合物的13011^38粘度的数字)和2.20份三甲基娃氧基 封端的二甲基、甲基氢硅氧烷); (ii) 添加0.4g在实例3中获得的锚固剂(AA)乳液(3号锚固剂乳液)并且轻轻混合; (i i i)将2g乙烯基硅氧烷+催化剂(Vi+催化剂乳液,一种反应性乳液组合物,其包含 58.00份水、39份二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷、1.30份含有乙酸乙烯酯的乙烯 醇聚合物、0.53份四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物(铂)催化剂)添加至稀释水;并且将其再 次混合。
[0080] 评价条件: (i) 基材:经电晕预处理的50微米PET膜; (ii) 迈耶棒:6号或3号(使用标准化涂布棒); (i i i)在160 °C/60秒或170 °C/60秒的烘箱设置下的有机硅涂布膜固化。 评价固化层对基材的耐擦除性: (i) 两个样品中的每一者,通过XRF测试涂层重量(C/W)(涂层重量(C/W):使用Lab-X3500仪器检测有机硅的涂层重量。使用未涂布TOT作为坯料。参见FINAT Test Method No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)(FINAT第7条测试方法(《FINAT技术 手册》,第7版,2005年))(XRF:由英国牛津大学的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC, Oxon,United Kingdom)制造的Lab_X3500 X射线焚光光谱仪(XRF)); (ii) 通过XRF测试擦除之后的涂层重量(C/W R0)(通过Elc〇meterl720磨耗试验仪的15 次循环,900g重量,30次循环/分钟); 〇^)1?0(%)=平均值((:/^1?0)/((:/\〇*100 (i)以类似方式,测量在90%的湿度下在初始时、在10天之后在室温(RT)下以及在7天 之后在70 °C下的样品的R0( % )。
[0081] 结果示于下表5中。 实例8
[0082] WB有机硅防粘涂料组合物的制备和评价:
[0083]在下表4中示出的制剂中,实例8的WB有机硅防粘涂料组合物通过下面的工序制 备: (i) 在烧杯中将80g水添加至18g氢化硅烷化可固化有机硅基体组合物(涂料基体聚合 物,38.00份乙烯基官能聚二甲基硅氧烷,其硅氧烷链中包含Q(Si〇4 /2),其结构通过硅氧烷 单元的平均式表示;(MVi)4DnQ (在该式中,"MVi"表示乙烯基二甲氧基硅氧基单元 (ViMe2Si01/2),"D"表示二甲基硅氧基单元(Me 2Si02/2)并且Q表示结合其他四个不同硅氧基 单元的3;[04/2单元。"11"为提供9支化聚合物的13011^38粘度的数字)和2.20份三甲基娃氧基 封端的二甲基、甲基氢硅氧烷); (ii) 添加0.4g在实例4中获得的锚固剂(AA)乳液(4号锚固剂乳液)并且轻轻混合; (i i i)将2g乙烯基硅氧烷+催化剂(Vi+催化剂乳液,一种反应性乳液组合物,其包含 58.00份水、39份二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷、1.30份含有乙酸乙烯酯的乙烯 醇聚合物、0.53份四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物(铂)催化剂)添加至稀释水;并且将其再 次混合。
[0084]评价条件: (i) 基材:经电晕预处理的50微米PET膜; (ii) 迈耶棒:6号或3号(使用标准化涂布棒); (i i i)在160 °C/60秒或170 °C/60秒的烘箱设置下的有机硅涂布膜固化。 评价固化层对基材的耐擦除性: (i) 两个样品中的每一者,通过XRF测试涂层重量(C/W)(涂层重量(C/W):使用Lab-X3500仪器检测有机硅的涂层重量。使用未涂布TOT作为坯料。参见FINAT Test Method No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)(FINAT第7条测试方法(《FINAT技术 手册》,第7版,2005年))(XRF:由英国牛津大学的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC, Oxon,United Kingdom)制造的Lab_X3500 X射线焚光光谱仪(XRF)); (ii) 通过XRF测试擦除之后的涂层重量(C/W R0)(通过Elc〇meterl720磨耗试验仪的15 次循环,900g重量,30次循环/分钟); 〇^)1?0(%)=平均值((:/^1?0)/((:/\〇*100 (i)以类似方式,测量在90%的湿度下在初始时、在10天之后在室温(RT)下以及在7天 之后在70 °C下的样品的R0( % )。
[0085] 结果示于下表5中。 实例9 (比较例)
[0086] WB有机硅防粘涂料组合物的制备和评价:
[0087]在下表2或表4中示出的制剂中,实例9的WB有机硅防粘涂料组合物通过下面的工 序制备: (i) 在烧杯中将80g水添加至18g氢化硅烷化可固化有机硅基体组合物(涂料基体聚合 物,38.00份乙烯基官能聚二甲基硅氧烷,其硅氧烷链中包含Q(Si〇4 /2),聚合物的结构通过 硅氧烷单元的平均式表示;(MVi)4D nQ(在该式中,"MVi"表示乙烯基二甲氧基硅氧基单元 (ViMe2Si0 1/2),"D"表示二甲基硅氧基单元(Me2Si02/2)并且Q表示结合其他四个不同硅氧基 单元的3;[04/2单元。"11"为提供9支化聚合物的13011^38粘度的数字)和2.20份三甲基娃氧基 封端的二甲基、甲基氢硅氧烷); (ii) 添加0.2g对比物锚固剂:(对比物AA,Dow-Corning 297锚固剂,乙烯基三乙酰氧基 硅烷和缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷以1:1重量比的反应产物)并且轻轻混合; (i i i)将2g乙烯基硅氧烷+催化剂(Vi+催化剂乳液,一种反应性乳液组合物,其包含 58.00份水、39份二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷、1.30份含有乙酸乙烯酯的乙烯 醇聚合物、0.53份四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物(铂)催化剂)添加至稀释水;并且将其再 次混合。
[0088]评价条件: (i) 基材:经电晕预处理的50微米PET膜; (ii) 迈耶棒:6号或3号(使用标准化涂布棒); (i i i)在160 °C/60秒或170 °C/60秒的烘箱设置下的有机硅涂布膜固化。 评价固化层对基材的耐擦除性: (i) 两个样品中的每一者,通过XRF测试涂层重量(C/W)(涂层重量(C/W):使用Lab-X3500仪器检测有机硅的涂层重量。使用未涂布TOT作为坯料。参见FINAT Test Method No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)(FINAT第7条测试方法(《FINAT技术 手册》,第7版,2005年))(XRF:由英国牛津大学的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC, Oxon,United Kingdom)制造的Lab_X3500 X射线焚光光谱仪(XRF)); (ii) 通过XRF测试擦除之后的涂层重量(C/W R0)(通过Elc〇meterl720磨耗试验仪的15 次循环,900g重量,30次循环/分钟); 〇^)1?0(%)=平均值((:/^1?0)/((:/\〇*100 (i) 以类似方式,测量在90%的湿度下在初始时、在10天之后在室温(RT)下以及在7天 之后在70 °C下的样品的R0( % )。 (ii) 结果示于下表3和表5中。 表2:防粘涂料A组
1号AA: 1号锚固剂乳液(45 %有机娃含量;表面活性剂:PVA) 2号AA:2号锚固剂乳液(45%有机硅含量;表面活性剂:聚氧乙烯(23) + (4)月桂基醚) 比较AA;Dow-Corning 297锚固剂 表3: A组擦除评价结果
(C/W:涂层重量,通过XRF测试; C/W R0:擦除之后的涂层重量,15次循环,900g重量,30次循环/分钟)
表4:防粘涂料B组
3号AA: 3号锚固剂乳液(锚固剂100 % ; 45 %有机硅含量;表面活性剂:PVA) 4号AA: 4号锚固剂乳液(锚固剂100% ; 45 %有机硅含量;表面活性剂:聚氧乙烯(23) + (4)月桂基醚) 比较AA;Dow-Corning 297锚固剂 表5: B组擦除评价结果
工业适用性
[0089]利用根据本发明的所述可固化组合物,可获得防粘涂布衬件和包括防粘涂布衬件 的层合结构。工业适用性涵盖防粘涂布衬件的几乎所有潜在用途,例如,用于标签、条带、电 子器件粘合剂、卫生医药、烘焙和蒸食品的粘合剂或条带以及热模制释放、模切和临时搬运 的片材。
【主权项】
1. 一种有机娃乳液,包含: (A) 0.1至小于80.0重量份的有机硅化合物,所述化合物包含用于增强对聚合物膜基材 的粘附力的锚固剂,其中所述锚固剂为包含至少一个烯基基团和至少一个硅烷醇基团的流 体聚有机硅氧烷(Al)与包含至少一个环氧基团的可水解硅烷(A2)的反应产物; (B) 0.1至小于20.0重量份的至少一种表面活性剂;以及 (〇5.0至99.8重量份的水。2. 根据权利要求1所述的有机硅乳液,其特征在于流体聚有机硅氧烷(Al)为甲基乙烯 基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的共聚物,并且其聚合度为4至50个具有末端硅烷醇基 团的硅氧烷单元。3. 根据权利要求1所述的有机硅乳液,其特征在于可水解硅烷(A2)为(环氧基取代烷 基)二或三烷氧基硅烷。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的有机硅乳液,其特征在于所述有机硅化合物是用 于增强对聚合物膜基材的粘附力的所述锚固剂和至少一种有机硅(A3)的重量比率为100:0 至20:80的混合物,所述有机硅选自具有至少一个烯基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个 烷氧基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个环氧基基团的聚有机硅氧烷、具有至少一个Si 键合的氢原子的聚有机硅氧烷以及有机硅树脂。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的有机硅乳液,其特征在于所述组分(B)包含选自 聚醚化合物、聚醚改性有机硅、水溶性聚酯化合物、水溶性聚乙烯醇和水溶性聚乙酸乙烯酯 的至少一种非离子表面活性剂。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的有机硅乳液,其特征在于通过用于乳液颗粒的激 光衍射/散射方法所测量,所述有机硅乳液的所述液滴具有小于1微米的平均粒度。7. -种水基锚固剂,其包含根据权利要求1至6中任一项所述的有机硅乳液。8. -种有机硅防粘涂料组合物,包含: (Xl)根据权利要求1至6中任一项所述的有机硅乳液,以及 (X2)至少一种可固化有机硅组合物。9. 根据权利要求8所述的有机硅防粘涂料组合物,其特征在于所述组分(X2)为水基氢 化硅烷化反应可固化有机硅组合物。10. -种承载固化防粘涂料的片材形式基材,所述基材通过使根据权利要求8或9所述 的有机硅防粘涂料组合物以薄膜形式固化于片材形式基材上而得到。11. 根据权利要求10所述的承载固化防粘涂料的片材形式基材,其特征在于所述片材 形式基材为玻璃纸、粘土涂布纸、聚烯烃层压纸、热塑性树脂膜或金属箱。12. -种承载固化防粘涂料的片材形式基材的生产方法,所述方法的具体操作是:将根 据权利要求8或9所述的有机硅防粘涂料组合物施加到片材形式基材的至少一个侧面上并 且在至少100°C的温度下固化。
【文档编号】C08L83/08GK105899617SQ201480063879
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2014年11月26日
【发明人】黄福明, 郭中冕
【申请人】道康宁(中国)投资有限公司, 台湾道康宁股份有限公司