增容的组合物、由其形成的制品、及其制备方法

文档序号:10517453阅读:435来源:国知局
增容的组合物、由其形成的制品、及其制备方法
【专利摘要】一种热塑性组合物,基于所述热塑性组合物的总重量,包含10至45wt.%的聚(醚酰亚胺);35至90wt.%的包含聚碳酸酯均聚物、聚(碳酸酯?硅氧烷)、或它们的组合的聚碳酸酯组分;0.5至20wt.%的包含聚(碳酸酯?芳基化物酯)、苯并吡咯酮共聚碳酸酯、或它们的组合的增容剂聚碳酸酯组分;最高达5wt.%的紫外线稳定剂;以及0至20wt.%的TiO2;其中,与不含增容剂组分的组合物相比,所述组合物的样品具有50%更高的缺口悬臂梁冲击能量值。
【专利说明】増容的组合物、由其形成的制品、及其制备方法
[0001] 相关申请的引证
[0002] 本申请要求于2014年1月10号提交的美国专利申请号61/926,245、于2014年1月13 号提交的美国专利申请号61/926,948、于2014年1月14号提交的美国专利申请号61/926, 953、和于2014年3月11号提交的美国专利申请号61/951,432的权益,W其全部内容通过引 证合并于此。
技术领域
[0003] 本公开设及增容的热塑性组合物,由其形成的制品,及其制备方法,并且特别是具 有有利的特性如改善的冲击强度、稳定的颜色、或者低的烟密度的增容的热塑性组合物。
【背景技术】
[0004] 聚碳酸醋均聚物、聚碳酸醋共聚物、和聚酸酷亚胺在多种应用中是有用的,至少部 分是由于它们的特性的良好平衡,如除了别的之外,可塑性、耐热性和冲击特性。尽管多年 来对运些材料进行大规模的研究,但是对于满足越来越严格的行业标准的改善的热塑性组 合物,在本领域中仍然存在需要。
[0005] 例如,聚碳酸醋在燃烧之后可W产生烟尘和热量,使得它们不太适合应用于大众 运输(飞机、火车、和船舶),W及建筑和建造中。最近,欧洲联盟巧uropean化ion)已经批准 了引入新的协调燃烧标准(harmonized fire standard)用于铁路应用(rail applications),也就是EN-45545, W代替在每个成员国中所有目前有效的不同的标准,在 接下来的两至=年之内,其将变成完全有效。该标准将严格的要求强加在烟密度上,允许材 料用于铁路内部的应用。开发满足严格的烟密度标准(除了其他的材料要求之外)的材料是 充满挑战的。开发满足运些需求而且同时具有良好的冲击特性的材料是特别充满挑战的。

【发明内容】

[0006] 在一个实施方式中,基于热塑性组合物的总重量,热塑性组合物包含,10至 45wt.%的聚(酸酷亚胺);35至90wt.%的包含聚碳酸醋均聚物、聚(碳酸醋-硅氧烷)、或它 们的组合的聚碳酸醋组分;0.5至20wt. %的包含聚(碳酸醋-芳基化物醋)、苯并化咯酬共聚 碳酸醋、或它们的组合的增容剂聚碳酸醋组分;最高至5wt. %的紫外线稳定剂;W及0至 2 0 W t. %的T i化;其中,与不含增容剂组分的组合物相比,组合物的样品具有根据IS 0 3167TY阳A使用多用途的测试试样,根据ISO 180/1A在23°C下测量的,50%更高的缺口悬 臂梁冲击能量值。
[0007] 在另一个实施方式中,包含组合物的制品选自模制品、热成形的制品、挤出的片、 起泡的制品、打印的制品、多层制品的一个或多个层、用于涂覆制品的基底、W及用于金属 化制品的基底。
[000引制造物品的方法,包括模制、挤出、3维打印、或者铸塑该组合物W形成制品。
[0009]通过W下附图、【具体实施方式】、和实施例举例说明W上所描述的及其他性质。
【附图说明】
[0010] 提供附图描述,其旨在是示例性的并且不剧良制性的,其中:
[0011] 图1示出了根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样,根据ISO 180/1A测量的, 将各种聚碳酸醋共聚物添加至聚酸酷亚胺/聚碳酸醋均聚物/聚(碳酸醋-硅氧烷)组合对缺 口悬臂梁冲击抗性的影响。
[0012] 图2示出了根据ISO 3167TY阳A使用多用途的测试试样,根据ISO 180/1A在多种 溫度下测量的将增加量的聚(碳酸醋-芳基化物醋)添加至聚酸酷亚胺/聚碳酸醋均聚物/聚 (碳酸醋-硅氧烷)组合对缺口悬臂梁冲击抗性上的影响。
[0013] 通过W下【具体实施方式】和实施例举例说明W上所描述的及其他特征。
【具体实施方式】
[0014] 在本文中发明人已经发现了具有新的特性组合的热塑性组合物。该组合物包含聚 碳酸醋均聚物、聚(碳酸醋-硅氧烷)、或它们的组合;聚酸酷亚胺;W及特定的增容剂。
[0015] 例如,热塑性组合物可W具有非常低的烟密度W及同时优异的冲击特性。特别地, 发明人已经发现了将增容剂,特别是少量的某些聚碳酸醋共聚物添加至具有聚酸酷亚胺、 聚碳酸醋均聚物、和聚(碳酸醋-硅氧烷)的组合的组合物(其具有低的抗冲击性W及低的延 展性),出乎意料地导致运些特性的显著改善。运允许生产具有根据IS05659-2在3mm厚的样 品上在50kW/m 2下测定的烟密度DS-4值低于300的热塑性组合物,并且同时允许足够的流动 性用于注射模制较大的部件W及保持良好的冲击特性。
[0016] W下更加详细地描述了组合物的单独的组分。
[0017] 热塑性组合物的聚酸酷亚胺具有式(1)
[001 引
[0019] 其中,R是具有2至20个碳原子的取代的或未取代的二价的有机基团,例如具有6至 20个碳原子的取代的或未取代的芳族控基或者它们的面代衍生物,具有2至20个碳原子的 取代的或未取代的、直链或支链的亚烷基基团,具有3至20个碳原子的取代的或未取代的亚 环烷基基团,或者式(2)的二价基团
[0020]
[0021] 其中Q是-0-、-S-、-C(0)-、-S02-、-S0-、或者-CyH2y-,其中y是从l至5的整数或者它 们的面代衍生物。
[0022] 在式(1)中的基团Z是芳族的C6-24单环的或多环的基团,可选地用1至6个Ci-8烷基 基团、1至8个面素原子、或它们的组合取代,其中,-O-Z-O-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4, 3'、或者4,4'位置。
[0023] 在一个实施方式中,在式(1)中的R是下式(3)中的一种的二价基团
[0024]
[0025] 其中Q是-0-、-S-、-C(0)-、-S02-、-S0-、或者-Cy此y-,其中y是从l至5的整数,或和 它们的面代衍生物;并且Z是式(4)的二价基团
[0026]
[0027] 其中Qi是-〇-、-S-、-C (0) -、-S〇2-、-SO-、或者-Cy出y-,其中y是从1至5的整数。在一 个实施方式中,没有面素取代基存在于聚酸酷亚胺中。在【具体实施方式】中,R是间-亚苯基、 对-亚苯基、或它们的组合;并且Z是2,2'-双(4-亚苯基)丙烷。如在本文中使用的,聚酸酷亚 胺包含各自独立地具有式(1)的结构的不同的聚酸酷亚胺的组合。
[002引通过式(5)的芳族的双酢与式此N-R-N此的二胺(其中,R是如在式(1)中描述的)的 聚合可W获得聚聯醜亚胺
[0029]
[0030] 其中Z是如在式(1)中描述的。例如,在美国专利3,972,902和4,455,410中公开了 特定的芳族的双酢和有机的二胺的实例,W其全部内容通过引证合并于此。芳族的双酢巧) 的说明性的实例包括3,3-双[4-(3,4-二簇基苯氧基)苯基]丙烷二酢;4,4'-双(3,4-二簇基 苯氧基)二苯基酸二酢;4,4 双(3,4-二簇基苯氧基)二苯硫酸二酢;4,4 双(3,4-二簇基 苯氧基)二苯甲酬二酢;4,4 ' -双(3,4-二簇基苯氧基)二苯基讽二酢;2,2-双[4-( 2,3-二簇 基苯氧基)苯基]丙烷二酢;4,4 二(2,3-二簇基苯氧基)二苯基酸二酢;4,4 二(2,3-二簇 基苯氧基)二苯基硫酸二酢;4,4'-二(2,3-二簇基苯氧基)二苯甲酬二酢;4,4'-二(2,3-二 簇基苯氧基)二苯基讽二酢;4-(2,3-二簇基苯氧基)-4'-(3,4-二簇基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酢;4-(2,3-二簇基苯氧基)-4'-(3,4-二簇基苯氧基)二苯基酸二酢;4-(2,3-二簇基 苯氧基)-4'-(3,4-二簇基苯氧基)二苯基硫酸二酢;4-(2,3-二簇基苯氧基)-4'-(3,4-二簇 基苯氧基)二苯甲酬二酢W及4-(2,3-二簇基苯氧基)-4'-(3,4-二簇基苯氧基)二苯基讽二 酢,W及包含上述至少一种的各种混合物。
[0031] 二胺此N-R-N出的说明性的实例包括乙二胺、丙二胺、S亚甲基二胺、二亚乙基S 胺、=亚乙基四胺、六亚甲基二胺、屯亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基 二胺、1,12-十二烧二胺、1,18-十八烧二胺、3-甲基屯亚甲基二胺、4,4-二甲基屯亚甲基二 胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基屯 亚甲基二胺、2,2-二甲基亚丙基二胺、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、 1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烧、双(3-氨基丙基)硫酸、1,4-环己烧二胺、双-(4-氨基环己基) 甲烧、间-苯二胺、对-苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6二氨基甲苯、间-苯二甲基二胺、对-苯二 甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亚苯基-二胺、 联苯胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基糞、双(4-氨基苯基)甲烧、 双(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烧、双(4-氨基苯基)丙烷、2,4-双(氨基-叔下基)甲 苯、双(对-氨基-叔下基苯基)酸、双(对-甲基-邻氨基苯基)苯、双(对甲基-邻氨基戊基)苯、 1.3- 二氨基-4-异丙基苯、双(4-氨基苯基)硫酸、双(4-氨基苯基)讽、双(4-氨基苯基)酸和 1.3- 双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。可W使用包含上述芳族双酢中的至少一种的组合。 通常使用芳族二胺,特别是间-和对-苯二胺、横酷基二苯胺,W及它们的组合。
[0032] 如在本文中使用的,术语"聚碳酸醋"是指具有是式(6)的双酪碳酸醋单元的重复 单元的化合物
[0033]
[0034] 其中R3和Rb各自独立地是Ci-12烷基、Ci-12締基、C3-8环烷基、或者Ci-12烷氧基,p和q各 自独立地是0至4,并且xa是两个亚芳基基团之间的桥连基,并且是单键、-0-、-S-、-S(0)-、-S(0)2-、-C(0)-、式-(:(护)(1?叫-的(:1-11烧叉基(其中护和1?4各自独立地是氨或者(:1-10烷基)、 或者式-C(=R6)-的基团(其中Re是二价的Ci-IO控基团)。示例性的X。基团包括亚甲基、乙叉 基、新戊叉基、和异丙叉基。可W将桥连基Xa^及每个Cs亚芳基基团的碳酸醋氧原子彼此设 置在C6亚芳基基团上的邻位、间位、或者对位(特别是对位)。
[0035] 在【具体实施方式】中,Ra和Rb各自独立地是Ci-3烷基基团,P和q各自独立地是0至1,并 且X。是单键、-0-、-5(0)-、-5(0)2-、-(:(0)-、式-(:(护)(1?叫-的(:1-9烧叉基,其中护和1?3各自独 立地是氨或者Ci-8烷基、或者式-C(=R6)-的基团,其中RB是二价的Ci-9控基团。在另一具体实 施方式中,Ra和Rb各自独立地是甲基,P和q各自独立地是0至1,并且X。是单键、式-C(RC)(Rd)-的Ci-7烧叉基,其中r和Rd各自独立地是氨或者Ci-6烷基。在一个实施方式中,P和q各自是1, 并且Ra和Rb各自是Cl-3烷基基团,特别是甲基,在每个环上设置至氧的间位。双酪碳酸醋单元 (6)可W衍生自双酪A,其中P和q两者是0并且xa是异丙叉基。
[0036] 聚碳酸醋单元可W产生自式(7)的二径基化合物
[0037] 册-Ri-OH (7)
[0038] 其中Ri是桥连部分。因此,双酪碳酸醋单元(6)通常产生自式(8)的相应的双酪化 合物
[0039]
[0040] 其中Ra和Rb、p和q、W及X。与式(6)中的相同。可W用于产生单元(6)的特定的双酪 化合物的一些说明性的实例包括4,4'-二径基联苯、双(4-径基苯基)甲烧、1,2-双(4-径基 苯基)乙烧、2-(4-?基苯基)-2-(3-?基苯基)丙烷、1,2,2-双(3-甲基-4-径基苯基)丙烷、 2,2-双(3-乙基-4-?基苯基)丙烷、2,2-双(3-正-丙基-4-?基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙 基-4-径基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲-下基-4-径基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔-下基-4-径基苯 基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-径基苯基)丙烷、2,2-双(3-締丙基-4-径基苯基)丙烷、2,2- 双(3-甲氧基-4-?基苯基)丙烷、双(4-?基苯基)酸、双(4-?基苯基)硫酸、双(4-?基苯 基)亚讽、双(4-径基苯基)讽,或者包含至少一种上述双酪化合物的组合。
[0041] 可W用于产生双酪碳酸醋单元(6)的双酪化合物的特定的实例包括1,1-双(4-径 基苯基)甲烧、1,1-双(4-径基苯基)乙烧、2,2-双(4-径基苯基)丙烷("双酪A"或者"BPA")、 2,2-双(4-径基苯基)下烧、2,2-双(4-径基苯基)辛烧、1,1 -双(4-径基苯基)丙烷、1,1 -双 (4-径基苯基)正-下烧、2,2-双(4-径基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-径基-叔-下基苯基) 丙烷,W及包含至少一种上述双酪化合物的组合。
[0042] 聚碳酸醋均聚物是指仅包含式(6)的一种类型的碳酸醋单元的聚合物。在具体实 施方式中,聚碳酸醋均聚物是包含双酪A碳酸醋单元的线性的均聚物。
[0043] 聚(碳酸醋-硅氧烷)共聚物,还称为"PC-硅氧烷"或者"PC-Si"可W包含双酪碳酸 醋单元(6) W及重复的硅氧烷单元(也被称为"二有机硅氧烷单元")。硅氧烷单元可W是式 (9)的聚硅氧烷单元
[0044]
[0045] 其中R各自独立地是Ci-13-价的控基基团。例如,R各自独立地是Ci-13烷基基团、 Cl-13柄氧基基团、C2-13締基基团、C2-13締氧基基团、C3-6环柄基基团、〔3-6环柄氧基基团、〔6-14 芳基基团、C6-10芳氧基基团、C7-13芳基烷基基团、C7-13芳基烷氧基基团、C7-13烷基芳基基团、 或者C7-13烷基芳氧基基团。可W用氣、氯、漠、或舰、或者包含上述至少一种的组合将上述基 团全部地或者部分地面代。在一个实施方式中,没有面素存在。上述R基团的组合可W用于 相同的共聚物中。在一个实施方式中,聚硅氧烷包含具有最小量的控含量的R基团。在具体 实施方式中,具有最小量的控含量的R基团是甲基基团。
[0046] 取决于在聚碳酸醋组合物中每种组分的类型和相对量、聚合物是否是直链、支链 或者接枝的共聚物、组合物的期望特性、W及类似因素,在式(9)中的E的平均值可W广泛地 改变。在一个实施方式中,E具有2至500、2至200、或者5至120、10至100、10至80、2至30、或者 30至80的平均值。在一个实施方式中,E具有16至50、更特定地20至45、并且甚至更加特定地 25至45的平均值。在另一个实施方式中,E具有4至50、4至15、特定地5至15、更加特定地6至 15, W及仍更加特定地7至10的平均值。在一个实施方式中,聚硅氧烷单元是式(9a)的结构 单元
[0047]
[0048] 其中E是如W上限定的;R可W各自独立地是相同的或不同的,并且是如W上限定 的;并且每个Ar可W独立地是相同的或不同的,并且是包含芳族基团的取代的或未取代的 C6-30化合物,其中,键是直接地连接至芳族部分。在式(9a)中的Ar基团可W衍生自C6-30二径 基芳族化合物,例如如W上描述的双酪化合物或者单芳基的二径基化合物。也可W使用包 含上述二径基芳族化合物中的至少一种的组合物。示例性的二径基芳族化合物是间苯二酪 (即,I,3-二径基苯)、4-甲基-I,3-二径基苯、5-甲基-I,3-二径基苯、4,6-二甲基-I,3-二径 基苯、1,4-二径基苯、1,1-双(4-径基苯基)甲烧、1,1 -双(4-径基苯基)乙烧、2,2-双(4-径基 苯基)丙烷、2,2-双(4-径基苯基)下烧、2,2-双(4-径基苯基)辛烧、1,1 -双(4-径基苯基)丙 烧、1,1-双(4-径基苯基)正-下烧、2,2-双(4-径基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-径基苯基) 环己烧、双(4-径基苯基硫酸)、W及1,1-双(4-径基-叔-下基苯基)丙烷。也可W使用包含上 述二径基化合物中的至少一种的组合物。在一个实施方式中,二径基芳族化合物是未被取 代的,或者是不包含非芳族的控基取代基如烷基、烷氧基、或者亚烷基取代基。
[0049]在【具体实施方式】中,在Ar衍生自间苯二酪的情况下,聚硅氧烷单元具有式(9a-l)
[(K)加 ]
[0051] !)
[0化2] 巧江-2),
[0053] 或者可W使用包含上述至少一种的组合,其中,E具有如W上描述的平均值,特别 是2至200的平均值。
[0054] 在另一实施方式中,聚二有机硅氧烷单元是式(9b)的单元
[0化5]
[0056]其中R和E是如式(9)描述的,并且R2各自独立地是Ci-30或C2-14亚控基基团,例如,二 价的Cl-30亚烷基或者C7-30亚芳基-亚烷基。在【具体实施方式】中,在R2是C7-30亚芳基-亚烷基的 情况下,聚二有机硅氧烷单元具有式(9b-l)
[0化7]
[005引其中,R和E是如式(9)限定的,并且R3各自独立地是二价的C2-8脂肪族基团。每个M 可W是相同的或不同的,并且可W是面素、氛基、硝基、Cl-8烧硫基、Cl-8烷基、Cl-8烷氧基、C2-8 締基、C2-8締氧基基团、〔3-8环烷基、C3-8环烷氧基、Cs-IO芳基、Cs-I日芳氧基、C7-12芳基烷基、C7-12 芳基烷氧基、C7-12烷基芳基、或者C7-12烷基芳氧基,其中n各自独立地是0、1、2、3、或4。在一个 实施方式中,M是漠或者氯,烷基基团如甲基、乙基、或者丙基,烷氧基基团如甲氧基、乙氧 基、或者丙氧基,或者芳基基团如苯基、氯苯基、或者甲苯基;R 3是二亚甲基、=亚甲基或者 四亚甲基基团;并且R是Ci-8烷基、面烷基如=氣丙基、氯基烷基,或者芳基如苯基、氯苯基或 者甲苯基。在另一实施方式中,R是甲基,或者甲基和=氣丙基的组合,或者甲基和苯基的组 合。在又一个实施方式中,M是甲氧基,n是0或者1 ,R3是二价的Ci-3脂肪族基团,并且R是甲 基。例如,可W通过在化over的美国6,072,011中描述的方法制备上述聚(碳酸醋-硅氧烷) 共聚物。
[0059] 在具化连施方式中,聚巧氨糕单元是式(9b-2)的T呑齡卦端的聚巧氨糕单元 [006C
[0061 30、义
[0062
[0063] 其中E具有如W上限定的平均值,特别是2至200、2至100、2至90、2至80、或者2至 30、20至20、或者30至80的平均值。
[0064] 在PC-硅氧烷共聚物中的碳酸醋单元(6)和聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于聚碳 酸醋组合物的期望特性,如冲击、烟密度、热释放、和烙体粘度。特别地,选择聚碳酸醋共聚 物W具有提供良好的冲击和/或透明度特性的E的平均值,W及W提供在聚碳酸醋组合物中 的硅氧烷单元的期望的重量百分数。例如,基于在聚碳酸醋组合物中的聚合物的总重量,聚 碳酸醋共聚物可W包含0.1至60重量百分数(wt. %)、特别是0.5至55wt. %、或者0.5至 45wt. %的量的硅氧烷单元,条件是通过共价地结合在聚碳酸醋共聚物的聚合物骨架中的 聚硅氧烷单元提供硅氧烷单元。如在本文中使用的,聚(碳酸醋-硅氧烷)包含不同的聚(碳 酸醋-硅氧烷)的组合,各自独立地包含双酪碳酸醋单元(6) W及重复的硅氧烷单元(9)、 (9b-l)、(9b-2)、(9b-3)或者(9b-4)。在一个实施方式中,在PC-Si组合物中的聚(碳酸醋-娃 氧烧)可W具有不同的硅氧烷含量。
[0065] 特定的PC-硅氧烷包含衍生自双酪A的碳酸醋单元(6),W及第二重复硅氧烷单元 (9b-2)、(9b-3)、(9b-4),或者包含上述至少一种的组合,特别是(9b-2)。基于聚碳酸醋共聚 物的总重量,该聚碳酸醋共聚物可W包含0.1至60重量百分数(Wt. % )、0.5至55wt. %、0.5 至45¥1:.%、0.5至3〇¥1:.%、或者0.5至2〇¥1:.%的量的硅氧烷单元,条件是将硅氧烷单元共 价地结合至聚碳酸醋共聚物的聚合物骨架。在一个实施方式中,剩余的单元是双酪单元 (6)。当E具有4至50、4至15、特别是5至15、更加特定地6至15、W及仍更加特定地7至10的平 均值时,在该实施方式中可W实现透明度。使用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述 的管式反应器方法或者在美国专利号6,723,864中描述的可W用于合成聚(硅氧烷-碳酸 醋)共聚物的方法中的一种或者两者可W制备透明的PC-硅氧烷。
[0066] 运些及其他用于制备PC-硅氧烷共聚物的方法是已知的。如在25°C下在氯仿中测 定的,PC-硅氧烷共聚物可W具有0.3至1.5分升/克(dl/g)、特别是0.45至1. OdVg的特性粘 度。如通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联的苯乙締-二乙締基苯柱,在1毫克/毫升的样品 浓度下测量的并且用聚碳酸醋标准校准的,PC-硅氧烷共聚物可W具有10,000至100,000g/ mol的重均分子量(Mw)。
[0067] 热塑性组合物包含选自聚(碳酸醋-芳基化物醋)、苯并化咯酬共聚碳酸醋、或它们 的组合的增容剂组分。
[0068] 聚(碳酸醋-芳基化物醋)包含重复的双酪碳酸醋单元(6) W及式(10)的重复的芳 基化物醋单元
[0069] (10)
[0070] 其中Ari是包含至少一种芳族基团的C6-32控基基团,例如,苯基、糞、蔥等等。在一个 实施方式中,Ari衍生自芳族的双酪(8)、单芳基的二径基化合物、或者包含不同的双酪或者 单芳基二径基化合物的组合。因此,通过使间苯二甲酸、对苯二甲酸、或者包含上述至少一 种的组合(在本文中称为"苯二甲酸")与任何的W上描述的芳族的双酪、单芳基二径基化合 物、或者包含上述至少一种的组合反应,可W衍生出芳基化物醋(a巧late ester)单元 (10)。间苯二甲酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比可W是1:99至99:1、或者80: 20至20:80、或者 60:40至40:60。
[0071] 包含第一双酪碳酸醋单元和芳基化物醋单元(10)的聚(碳酸醋-芳基化物醋)可W 是式(11)的交替共聚物或者嵌段共聚物
[0072] (11 )
[0073] 其中Ri和Ari分别地是如在式(7)和(10)中限定的。
[0074] 通常,共聚物是包含碳酸醋嵌段和醋嵌段的嵌段共聚物。取决于聚碳酸醋组合物 的期望特性,在共聚物中的总的醋单元与总的碳酸醋单元的重量比可W广泛地改变,例如 从99:1至1:99、或者从95:5至5:95、特定地从90:10至10:90、或者更加特定地从90:10至50: 50。取决于聚碳酸醋组合物的期望特性,在共聚物的醋单元中间苯二甲酸醋与对苯二甲酸 醋的摩尔比也可W广泛地改变,例如从0:100至100:0、或者从92:8至8:92、更加特定地从 98:2至45:55。例如,取决于聚碳酸醋组合物的期望特性,总的醋单元与总的碳酸醋的重量 比可W是99:1至40:60、或者90:10至50:40,其中,间苯二甲酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比 是从99:1至40:50、更加特定地从98:2至45:55。
[0075] 基于在聚碳酸醋共聚物中的单元的总摩尔,如W上描述的,例如,衍生自用于形成 芳基化物醋单元(10)的二径基化合物的另外的碳酸醋单元也可W W小于20摩尔%、小于10 摩尔%、或者小于5摩尔%的量存在。例如,基于在共聚物中的单元的总摩尔,还可能存在小 于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或者小于1摩尔%的量的另外的芳基化物醋单元 (衍生自苯二甲酸与用于形成碳酸醋单元的二径基化合物的反应)。在一个实施方式中,基 于在共聚物中的单元的总摩尔,运种另外的碳酸醋单元W及运种另外的芳基化物醋单元的 组合是W小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或者小于1摩尔%的量存在。
[0076] 特定的聚(碳酸醋-芳基化物醋)是包含碳酸醋单元(6)、特定地双酪碳酸醋单元、 甚至更加特定地双酪A碳酸醋单元W及重复的双酪芳基化物醋单元的聚(碳酸醋)-共-(双 酪芳基化物醋)。双酪芳基化物单元包含苯二甲酸和双酪的残基,例如双酪(8)。在一个实施 方式中,双酪芳基化物醋单元具有式(IOa)
[0077] (I贴)
[007引其中Ra和Rb各自独立地是Cl-12烷基、Cl-12締基、C3-8环烷基、或者打-12烷氧基,P和q各 自独立地是0至4,并且xa是两个亚芳基基团之间的桥连基,并且是单键、-0-、-S-、-S(0)-、-s(o)2-、-c(o)-,式-C(RC) (Rd)-的Ci-Ii烧叉基,其中r和Rd各自独立地是氨或者Ci-IO烷基、或 者式-c( =RB)-的基团,其中RB是二价的Ci-IO控基团。在一个实施方式中,P和q各自是0或1, 并且Ra和Rb各自是Cl-3烷基基团,特别是甲基,在每个环上设置在氧的间位,并且X。是式-C (r)(Rd)-的烧叉基,其中R。和Rd各自是Cl-6烷基。双酪可W是双酪A,其中P和q两者是0并且xa 是异丙叉基。
[0079] 在【具体实施方式】中,聚(碳酸醋-芳基化物醋)是式(Ila)的聚(双酪A碳酸醋)-共-(双酪A-苯二甲酸-醋)
[0080] Clla)
[0081] 其中y和X分别地表示芳基化物-双酪A醋单元和双酪A碳酸醋单元的重量百分数。 通常,单元作为嵌段存在。在一个实施方式中,在共聚物中的醋单元y与碳酸醋单元X的重量 百分数是50:50至99:1、或者55:45至90:10、或者75:25至95: 5。包含35至45wt. %的碳酸醋 单元W及55至65wt. %的醋单元的式(Ila)的共聚物(其中醋单元具有45:55至55:45的间苯 二甲酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比)通常被称为聚(碳酸醋-醋KPCE),并且具有98:2至88: 12的间苯二甲酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比的包含15至25wt. %的碳酸醋单元W及75至 85wt.%的醋单元的共聚物通常被称为聚(苯二甲酸醋-碳酸醋KPPC)。
[0082] 在另一实施方式中,特定的聚(碳酸醋-芳基化物醋)是包含碳酸醋单元(6) W及式 (IOb)的電复单芳基芳基化物酷单元的聚(碳酸醋)-共-(单芳基芳基化物醋)
[0083] (1腑)
[0084] 其中Rh各自独立地是面素原子、Ci-IO控基如Ci-IO烷基基团、面素取代的Ci-IO烷基基 团、C6-10芳基基团、或者面素取代的C6-10芳基基团,并且n是0至4。特定地,Rh各自独立地是 Ci-4烷基,并且n是0至3、0至1、或者0。运些聚(碳酸醋)-共-(单芳基芳基化物醋)共聚物具有 式(1化)
[0朋
[0086J 其中r是如在式(7)中限定的,并且r和n是如在式(1化)中限定的,并且x:m的摩尔 比是 99:1 至1:99、特定地80:20 至 20:80、或者60:40 至40:60。
[0087]特别地,单芳基-芳基化物醋单元(IOb)衍生自间苯二酸和对苯二酸 (ter邱hthalic diacid)(或者它们的衍生物)的组合与间苯二酪(或者它们的反应性衍生 物)的反应W提供式(IOc)的间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪("ITR"醋单元)
[008引 (IOc)
[0089] 其中m是4至100、4至90、5至70,更加特定地5至50,或者仍更加特定地10至30。在一 个实施方式中,基于在共聚物中的醋单元的总摩尔,ITR醋单元是W大于或等于95mol%、特 定地大于或等于99mol %、并且仍更加特定地大于或等于99.5mol %的量存在于聚碳酸醋共 聚物中。运种(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪)-碳酸醋共聚物("ITR-PC")可W具 有许多期望的性质,包含初度、透明度、和耐气候性。ITR-PC共聚物也可W具有合乎需要的 热流特性。此外,使用界面聚合技术可W容易地在工业规模上制备口 R-PC共聚物,其允许在 ITR-PC共聚物的合成中的合成的柔初性和组合物特异性(specificity)。
[0090] 聚(碳酸醋)-共-(单芳基芳基化物醋)的特定实例是式(Ilc)的聚(双酪A碳酸醋)-共-(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪醋)
[0091: (He)
[0092] 其中m是4至100、4至90、5至70、更加特定地5至50、或者仍更加特定地10至30,并且 X :n的摩尔比是99:1至1:99、特定地90:10至10:90。基于醋单元的总摩尔,ITR醋单元W大于 或等于95mol %、特定地大于或等于99mol %、并且仍更加特定地大于或等于99.5mol %的量 存在于聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物中。基于在共聚物中的单元的总摩尔,其他碳酸醋单 元、其他醋单元、或者包含上述至少一种的组合可W Wl至20摩尔%的总量存在,例如式 (12)的间苯二酪碳酸醋单元W及式(IOa)的双酪醋单元:
[0093] (12)
[0094] 其中,在上述式(12)中,Rh各自独立地是Ci-IO控基团,n是0至4,双酪醋单元可W是 下式的双齡A果^巧酸鹏並元
[0095] (IOcOc
[0096] 在一个实施方式中,聚(双酪A碳酸醋)-共-(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二 酪醋)(1 Ic)包含1至20mo 1 %的双酪A碳酸醋单元,60至99mol %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,并且可选地1至20mol%的间苯二酪碳酸醋单元、间苯二甲酸-对苯二甲 酸-双酪A苯二甲酸醋单元、或者包含上述至少一种的组合。在另一实施方式中,聚(双酪A碳 酸醋)-共-(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪醋Kllc)包含70至90mol%的双酪A碳 酸醋单元,10至30mol %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,并且可选地,1至 60mol%的间苯二酪碳酸醋单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酪A醋单元、或者它们的组合。
[0097]在另一实施方式中,聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物进一步地包含硅氧烷单元(也 被称为"二有机硅氧烷单元")。在【具体实施方式】中,运些共聚物包含衍生自双酪(8),特定地 双酪A的碳酸醋单元(6);单芳基芳基化物醋单元(1化),W及硅氧烷单元。仍更加特定地,聚 (碳酸醋-芳基化物醋)共聚物包含双酪A碳酸醋单元、ITR醋单元(10c)、W及硅氧烷单元 (9)。为方便起见,在本文中将运些聚合物、聚(双酪A碳酸醋)-共-聚(间苯二甲酸醋-对苯二 甲酸醋-间苯二酪醋)-共-聚(硅氧烷)称为"ITR-PC-硅氧烷"共聚物。
[009引在口 R-PC-硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于热塑性组合物的 期望特性,如冲击、烟密度、热释放、和烙体粘度。基于在热塑性组合物中的聚合物的总重 量,聚(碳酸醋-芳基化物醋)可W包含0.3至30重量百分数(wt%)、特定地0.5至25wt%、或 者0.5至15wt %的量的硅氧烷单元,条件是通过共价地结合在聚(碳酸醋-芳基化物醋)的聚 合物骨架中的聚硅氧烷单元提供硅氧烷单元。
[0099] 在一个实施方式中,各自基于总的共聚物,PC-ITR-硅氧烷共聚物包含1至 40mol%、或者1至20mol %的双酪A碳酸醋单元,50至95mol%的;[TR醋单元(IOc),W及W有 效地提供0.1至lOwt%的硅氧烷单元的量的聚硅氧烷单元(9b)、特定地(9b-l)、甚至更加特 定地(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者它们的组合。例如,各自基于总的共聚物,PC-ITR-硅氧烷 共聚物可W包含1至20mol %的双酪A碳酸醋单元,60至90摩尔%的口3醋单元,W及W有效 地提供0.1至lOwt%的硅氧烷单元的量的聚硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、或者它们的组合。
[0100] 基于在共聚物中的单元的总摩尔,其他的碳酸醋单元、其他的醋单元、或它们的组 合可W W1至20摩尔%的总量存在于PC-ITR-硅氧烷共聚物中,例如间苯二酪碳酸醋单元, W及该式的双酪A苯二甲酸醋单元。在一个实施方式中,ITR-PC-硅氧烷包含1至20mol%的 双酪A碳酸醋单元、60-98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,W及可选地1 至20mol%的间苯二酪碳酸醋单元(12)、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酪A醋单元(lOd)、或它 们的组合,连同硅氧烷单元。
[0101] 通常由聚醋嵌段制备包含芳基化物醋单元的聚碳酸醋共聚物。也可W通过界面聚 合制备聚醋嵌段。除了利用二簇酸或者二醇自身,可W使用酸或者二醇的反应性衍生物,如 相应的酷面(acid halide),特别是酷二氯(acid dichloride)和酷二漠 (acid 山bromide)。因此,例如,代替使用间苯二甲酸、对苯二甲酸、或者包含至少一种上述酸的组 合,可W使用间苯二甲酯氯、对苯二甲酯氯、或者包含至少一种上述的二氯化物的组合。通 过如W上描述的烙融加工缩合、通过液相缩合、或者通过醋交换聚合也可W获得聚醋,其 中,例如,使用酸催化,二烷基醋如对苯二甲酸二甲醋,可W与二径基反应物醋交换W产生 聚醋嵌段。可W使用支链的聚醋嵌段,其中已经将支链剂,例如,具有=个或更多的径基基 团的二醇或者=官能或多官能的簇酸结合。此外,取决于组合物的最终用途,可W合乎需要 的是,在聚醋嵌段上具有各种浓度的酸和径基末端基团。
[0102] 包含芳基化物醋单元的聚碳酸醋共聚物可W具有2,000至100,000g/mol、特定地 3,000 至 75,OOOg/mol、更加特定地 4,000 至 50,OOOg/mol、更加特定地 5,000 至 35,OOOg/mol、 并且仍更加特定地17,000至30,000g/mol的Mw。使用GPC使用交联的苯乙締-二乙締基苯柱, 在1毫克/毫升的样品浓度下,进行分子量测定,并且用聚碳酸醋标准校准。用二氯甲烧作为 洗脱液W1.0ml/min的流动速率将样品洗脱。
[0103] 苯并化咯酬共聚碳酸醋是包含式(6)的双酪碳酸醋单元W及式(13)的苯并化咯酬 (13) 碳酸醋单元的共聚物 [0104]
[01 05] 其中Ra和Rb各自独立地是Cl-12烷基、Cl-12締基、C3-8环烷基、或者打-12烷氧基,P和q各 自独立地是0至4,R3各自独立地是Ci-6烷基,j是0至4,并且R4是氨、Ci-6烷基、用1至5个Ci-6烧 基基团可选取代的苯基。在一个实施方式中,Ra和Rb各自独立地是Cl-3烷基。例如,苯并化咯 酬碳酸醋单元具有式(13a)
[0106] (13a)
[0107] 其中R5是氨、用最高达五个的Ci-6烷基基团可选取代的苯基,或者Ci-4烷基。在一个 实施方式中,R 5是氨、苯基、或者甲基。其中R5是苯基的碳酸醋单元(13a)可W衍生自2-苯基-3,3'-双(4-径基苯基巧并化咯酬(也被称为N-苯基酪献双酪,或者"PPP-BP")(也被称为3, 3-双(4-径基苯基)-2-苯基异吗I噪嘟-1 -酬)。
[0108] 取决于聚碳酸醋组合物的期望特征,包括玻璃化转变溫度r'Tg")、冲击强度、延展 性、流动性、并且类似因素,第一双酪碳酸醋单元(6)和苯并化咯酬碳酸醋单元碳酸醋单元 (13)的相对摩尔比可W从99:1至1:99变化。例如,单元(6):单元(13)的摩尔比可W是从90: 10至10 :90,从80: 20至20 :80,从70: 30至30 :70,或者从60 :40至40:60。当双酪碳酸醋单元 (6)单元衍生自双酪A时,基于在聚碳酸醋共聚物中的单元的总摩尔,双酪A单元通常W从50 至99摩尔%的量存在。例如,当双酪碳酸醋单元(6)衍生自双酪A,并且双酪单元(13)衍生自 PPP-BP时,单元(4)与单元(13)的摩尔比可W是从99:1至50:50,或者从90:10至55:45。
[0109] 可W通过已知的并且例如在WO 2013/175448A1和WO 2014/072923A1中描述的方 法如界面聚合和烙融聚合来制备聚碳酸醋。在聚合W提供末端基团期间,可W包含封端剂 (还被称为止链剂或者链终止剂),例如单环的酪如苯酪、对氯基苯酪,W及C1-C22烷基取代 的酪如对枯基苯酪、间苯二酪单苯甲酸醋、W及对-和立-下基苯酪,二元酪的单酸、如对-甲 氧基苯酪,二元酪的单醋如间苯二酪单苯甲酸醋,脂肪族单簇酸的官能化的氯化物如丙締 酷氯和甲基丙締酷氯,W及单-氯甲酸醋如苯基氯甲酸醋,烷基取代的苯基氯甲酸醋,对枯 基苯基氯甲酸醋,W及甲苯氯甲酸醋。可W使用不同的末端基团的组合。可W通过在聚合期 间添加支链剂来制备支链聚碳酸醋嵌段,例如偏苯=酸、偏苯=酸酢、偏苯=酷氯、=-对-径基苯基乙烧、說红-双-苯酪、=-苯酪TC(1,3,5-=((对-径基苯基)异丙基)苯)、=-苯酪 PA(4(4(1,1-双(对-径基苯基)-乙基)a,a-二甲基苄基)苯酪)、4-氯甲酯基苯二甲酸酢、苯 均S酸、和二苯甲酬四簇酸。可W W 0.05至2. Owt %的水平添加支化剂。可W使用包含直链 聚碳酸醋和支链聚碳酸醋的组合。
[0110] 热塑性组合物可W包含各种其他的聚合物W调节热塑性组合物的特性,条件是选 择其他聚合物并不显著不利地影响热塑性组合物期望的特性,特别是低的烟密度W及低的 热释放,W及改善的冲击和延展性。例如,如W上描述的聚碳酸醋共聚物和具有重复单元 (6)的均聚碳酸醋如双酪A均聚碳酸醋的组合仍然可W提供具有所需的低的烟密度的热塑 性组合物。可W存在包含W下的冲击改性剂的其他聚合物:如天然橡胶、含氣弹性体、乙締-丙締橡胶化PR)、乙締-下締橡胶、乙締-丙締-二締单体橡胶化PDM)、丙締酸醋橡胶、氨化的 下腊橡胶化NBR)娃酬弹性体、W及弹性体-改性的接枝共聚物如苯乙締-下二締-苯乙締 (SBS)、苯乙締-下二締橡胶(SBR)、苯乙締-乙締-下二締-苯乙締(沈BS)、丙締腊-下二締-苯 乙締(ABS)、丙締腊-乙締-丙締-二締-苯乙締(AES)、苯乙締-异戊二締-苯乙締(SIS)、甲基 丙締酸甲醋-下二締-苯乙締(MBS)、高橡胶接枝物化RG)等等。通常运种其他的聚合物提供 小于50wt. %、小于40wt. %、小于30wt. %、小于20wt.%、或者小于IOwt. %的总组合物。在 一个实施方式中,不存在其他的聚合物。在【具体实施方式】中,没有包含面素的聚合物存在于 热塑性组合物中。
[0111] 热塑性组合物可W包含通常结合至具有低的烟密度和低的热释放的阻燃剂组合 物中的各种添加剂,条件是选择添加剂没有显著地不利影响热塑性组合物的期望特性,特 别是低的烟密度和低的热释放。在用于形成组合物的组分的混合期间,可W在合适的时间 将运类添加剂混合。示例性的添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫 外线(UV)稳定剂、增塑剂、滑润剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂如二氧化铁、碳黑,W及有机染 料、表面效应添加剂、福射稳定剂、另外的阻燃剂、冲击改性剂、和抗滴落剂。可W使用添加 剂的组合。通常,使用通常已知有效的量的添加剂。W在组合物中的聚合物的总重量计,添 加剂的总量(除了任何填料或者增强剂之外)通常是0.01至25份/百份(PHR)。
[0112] 可能的填料和增强剂包括,例如,云母、粘±、长石、石英、石英岩、珍珠岩、娃藻岩、 娃藻±、娃酸侣(莫来石)、合成的娃酸巧、烙融二氧化娃、气相二氧化娃、沙子、棚-氮化物粉 末、棚-娃酸盐粉末、硫酸巧、碳酸巧(如白聖、石灰岩、大理石、和合成的沉淀的碳酸巧)、滑 石(包括纤维的、模块的、针状的、和层状的滑石)、娃灰石、中空或者固态的玻璃球体、娃酸 盐球体、煤胞kenos地ere)、侣娃酸盐或者(阿尔莫斯菲尔(armos地eres))、高岭±、碳化娃 的晶须、氧化侣、碳化棚、铁、儀、或铜、连续的和短切的碳纤维或者玻璃纤维、硫化钢、硫化 锋、铁酸领、亚铁酸领、硫酸领、重晶石、Ti〇2、氧化侣、氧化儀、颗粒的或者纤维的侣、青铜、 锋、铜、或者儀、玻璃片、片状的碳化娃、片状的二棚化侣、片状的侣、钢片、天然的填料(如木 屑、纤维状纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、木素、磨碎的坚果壳、或者稻谷外壳)、W及增强 的有机聚合物纤维填料、W及包括上述填料或者增强剂中的至少一种的组合。可W用硅烷 将填料和增强剂表面处理W改善在聚合物基体内的粘合和分散。基于100重量份的聚合物 组合物,可W使用Wl至200重量份的量的填料和增强剂。
[0113] 在一个示例性实施方式中,将玻璃纤维用作增强填料。可W由任何类型的可纤维 化的玻璃组合物形成有用的玻璃纤维,包括由已知为巧-玻璃"、"A-玻璃"、乂-玻璃"、"D-玻 璃"、"R-玻璃"、和"S-玻璃"的可纤维化的玻璃组合物W及不含氣和/或不含棚的E-玻璃衍 生物制备的那些。大多数的增强垫(reinforcement mat)包含由E-玻璃形成的玻璃纤维。
[0114] 在组合物中可W包含通常具有4.0至35.0微米的纤丝直径的商业上生产的玻璃纤 维。纤维可W具有圆形或者扁平的截面。可W通过标准方法,例如,通过蒸汽或者鼓风、火焰 吹拉(flame blowing)、W及机械拉伸来制成纤丝。通常通过机械拉伸制成用于聚合物增强 的示例性纤丝。玻璃纤维可W是施胶的(sized)或者未施胶的(unsized)。用为了与聚合物 基底材料相容选择的施胶组合物,通常将施胶的玻璃纤维涂覆在它们表面的至少一部分 上。施胶组合物(sizing composition)促进在纤维原丝(fiber strand)上的有机聚合物的 浸透和湿透(wet-out and wet-t虹OU曲),并且协助达到组合物的选择的物理特性。
[0115] 玻璃纤维有利地是已经施胶的玻璃原丝(glass strand)。在制备玻璃纤维中,可 W同时地形成大量的纤丝,用涂层剂(coating agent)施胶,然后捆扎成所谓的原丝 (strand)。可替代地,原丝本身可W首先形成纤丝然后施胶。可W WO.5毫米至2厘米的长度 使用玻璃纤维。在一些实施方式中,可W Wl毫米至1厘米的长度使用玻璃纤维增强剂。
[0116] 可W W有效的量使用增强剂,特别是玻璃纤维,例如基于100重量份的聚合物组合 物,1至200重量份,更加特定地基于100重量份的聚合物组合物,30至150重量份。
[0117] 也可W存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可W包括,例如,无机颜 料如金属氧化物W及混合的金属氧化物如氧化锋、二氧化铁、氧化铁等等;硫化物如硫化锋 等等;侣酸盐;横基娃酸钢、硫酸盐、铭酸盐等等;碳黑;铁酸锋;群青;有机颜料如偶氮、二偶 氮、哇叮晚酬、二糞嵌苯、四簇酸糞、黄烧±酬、异吗I噪嘟酬、四氯异吗I噪嘟酬、蔥酿 (ant虹aquinones)、蔥酬(ent虹one)、二嗯嗦、献菁、和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜 料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料 黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料栋24;或者包含上述颜料中的至少一种的组合。通常 W 0.01至25重量份PHR的量使用颜料。
[0118] 染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、 尼罗红等等;铜族元素络合物;控和取代的控染料;多环芳族控染料;闪烁染料如嗯挫或者 嗯二挫染料;芳基-或者杂芳基-取代的聚(C2-8)締控染料;幾花青染料;阴丹酬染料;献菁染 料;嗯嗦染料;哇诺酬(carbostyryl)染料;四簇基糞染料;日h嘟染料;双(苯乙締基)联苯染 料;叮晚染料;蔥酿染料;花青染料;甲川染料;芳基甲烧染料;偶氮染料;說类染料、硫說染 料、重氮鐵染料;硝基染料;酿亚胺(quinone imine)染料;氨基酬染料;四挫鐵染料;嚷挫染 料;二糞嵌苯染料、紫环酬染料;双-苯并嗯挫基嚷吩(BBOT) 芳基甲烧染料;咕吨染料 (xanthene dye);嚷吨染料(thioxanthene dye);糞亚胺染料;内醋染料;巧光团如吸收近 红外波长并且发射可见波长的反斯托克斯频移(anti-stokes shift)染料,等等;发光染料 如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并嚷挫基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔-下基苯基)-1,3,4-嗯二挫;2,5-双-(4-联苯基)-嗯挫;2,2 ' -二甲基-对-四联苯;2,2-二 甲基-对联苯;3,5,3"",5""-四-叔-下基-对-五联苯;2,5-二苯基巧喃;2,5-二苯基嗯 挫;4,4 二苯基巧(diphenyl Sti化ene); 4-二氯基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙 締基)-4H-化喃;l,r-二乙基-2,2'-幾花青舰化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并嚷^ 幾花青舰化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂哇诺酬-2;7-二甲基氨基-4-甲基 哇诺酬-2:2-(4-(4-二甲氨基苯基)-1,3-下二締基)-3-乙基苯并嚷挫鐵高氯酸盐;3-二乙 基氨基-7-二乙基亚氨基酪嗯嗦鐵高氯酸盐;2-(1-糞基)-5-苯基嗯挫;2,2 对-亚苯基-双 (5-苯基嗯挫);罗丹明700;罗丹明800;巧、屈、红巧締、晕苯等等;或者包括上述染料中的至 少一种的组合。通常W 0.01至20重量份PHR的量使用染料。
[0119] 颜料如二氧化铁的使用产生白色的组合物,其是商业上期望的。各自基于组合物 的总重量,颜料如二氧化铁(或者其他的矿物填料)可W Wo. I至30wt. %、0.5至25wt. %、I 至20wt. %、或者5至15wt. %的量存在于热塑性组合物中。
[0120] 二氧化铁可W是涂覆的或者未涂覆的。在一个实施方式中,二氧化铁是不含有机 涂层的无机涂覆的二氧化铁。在另一实施方式中,二氧化铁是具有有机涂层的有机涂覆的 二氧化铁。有机涂层包含聚硅氧烷。涂覆的二氧化铁可W为热塑性组合物提供改善的可着 色性。
[0121] 组合物可W具有包括白色、浅灰色、和/或它们的组合的任何合适的颜色。白色或 者浅灰色可W表现出大于或等于80的L*值。各自基于组合物的总重量,具有白色或者浅灰 色的组合物可W包含量为0.1至30wt. %、0.5至25wt. %、1至20wt. %、或者5至15wt. %的二 氧化铁的量。
[0122] 也可W使用光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂,还被称为UV稳定剂。合适的UV 稳定剂的实例可W包括二苯甲酬、S嗦、苯并嗯嗦酬、苯并S挫、苯甲酸醋、甲脉、肉桂酸醋/ 丙締酸醋(propenoates)、芳族的丙二酬、苯并咪挫、脂环族酬类、甲酯苯胺、氯基丙締酸醋、 苯并化喃酬、水杨酸醋、W及包含上述至少一种的组合。
[0123] 光稳定剂添加剂包括苯并S挫如2-(2-?基-5-甲基苯基)苯并S挫、2-(2-?基- 5- 叔-辛基苯基)-苯并=挫W及2-径基-4-正-辛氧基二苯甲酬等等、或者包括上述光稳定 剂中的至少一种的组合。
[0124] UV吸收添加剂包括径基二苯甲酬;径基苯并S挫;径基苯并S嗦;氯基丙締酸醋; 草酷替苯胺;苯并嗯嗦酬;芳基水杨酸醋;二元酪的单醋如间苯二酪单苯甲酸醋;2-(2H-苯 并S挫-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲基下基)-苯酪(CYAS0RB? 5411); 2-径基-4-正辛氧基二苯 甲酬(CYAS0RB? 531); 2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-S嗦-2-基]-5-(辛氧基)-苯酪 (CYAS0RB?1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1 -苯并嗯嗦-4-酬)(CYAS0RB? UV-3638); 聚[(6-吗嘟-S-S嗦-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6, 6- 四甲基-4-赃晚基)亚氨基]、2-径基-4-辛氧基二苯甲酬(UVINUL?3008)、6-叔-下基-2-(5-氯-2H-苯并S挫-2-基)-4-甲基苯基(UVINUL?3026 )、2,4-二-叔-下基-6-(5-氯-2H-苯 并S挫-2-基)-苯酪(UVINUL?3027)、2-(2H-苯并S挫-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酪 化VINUL?3028)、2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲基下基)-苯酪(UVINUL?3029)、 1,3-双[(2'氯基-3',3'-二苯基丙締酷氧基)氧基]-2,2-双-{[(2'-氯基-3',3'-二苯基丙 締酷基)氧基]甲基}-丙烷(UVINUL?3030),2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-甲基苯酪 (UVINUL?3030)、2-(2H-苯并立挫-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酪 (UVINUL?3034)、乙基-2-氯基-3,3-二苯基丙締酸醋(1^1^17?3035)、(2-乙基己基)-2-氯 基-3,3-二苯基丙締酸醋(UVINUL?3039)、N,N ' -双甲酯基-N,N ' -双(2,2,6,6-四甲基-4-赃 晚基)六亚甲基二胺(UVINUL?4050H)、双-(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)癸二酸醋 (UVINUL?4077H)、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)癸二酸醋+ 甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基)癸二酸醋(UVINUL?4092H) 1,3-双[(2-氯基-3,3-二苯基丙締酷基)氧基]-2,2-双 [[(2-氯基-3,3二苯基丙締酷基)氧基]甲基]丙烷(1^1^17?3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双 (4H-3,1-苯并嗯嗦-4-酬);1,3-双[(2-氯基-3,3-二苯基丙締酷基)氧基]-2,2-双[[(2-氯 基-3,3-二苯基丙締酷基)氧基]甲基]丙烷;TINUVIN?234;纳米尺寸的无机材料如二氧化 铁、二氧化姉和氧化锋,所有具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸;等等,或者包括上述UV吸 收剂中的至少一种的组合。基于100重量份的热塑性材料和冲击改性剂,可W wo.Ol至I重 量份的量使用UV吸收剂。对在本文中公开的热塑性组合物可W是特别有用的UV吸收剂包括 2-(2H-苯并S挫-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基下基)-苯酪(例如,商业上可获得自Cytec IndustriesJnc. ,Woodland Park,化 W Jersey 的CYAS0RB?5411) W 及 2,2'-(1,4-亚苯基) 双(4H-3, 1-苯并嗯嗦-4-酬)(例如,CYAS0RB? UV-3638,商业上可获得自Cytec Industries, Inc. ,Woodland Park,新泽西),W及包括上述至少一种的组合。在另一实施方 式中,UV稳定剂包含2,2"-亚甲基双(6-( 2H-苯并S挫-2-基)-4-4 (1,1,3,3,-四甲基下基) 苯酪,可作为具有CAS103597-45-1的LA-3IRG; 2,2 ' -(对-亚苯基)双-4H-3,1-苯并嗯嗦-4-酬",可作为Cyasorb UV-3638,并且具有CAS: 18600-59-4。
[01巧]基于热塑性组合物的总重量,UV稳定剂可W W最高达5wt. %的量存在,例如,0.Ol 至Iwt%,特定地,0.1至0.5wt%,并且更加特定地,0.15至0.4wt%。
[0126] 为了获得期望的低烟和低热释放特性,阻燃剂盐不是需要的。阻燃剂盐的实例包 括Ci-16烷基横酸盐如全氣下烧横酸钟(Rimar盐)、全氣辛烧横酸钟、全氣己烧四乙基横酸 锭、W及二苯基讽横酸钟化SS);盐如化2C〇3、K2C03、MgC〇3、CaC〇3、和BaC〇3,憐酸盐或者氣阴 离子络合物如^34巧6、8曰51。6、邸。4、1(34巧6、1(4巧4、1(251。6,和/或化34巧6。在一个实施方式 中,不存在阻燃剂盐。当存在时,阻燃剂盐Wo.Ol至IOP皿,更加特定地为0.02至IP皿的量存 在。
[0127] 可W存在有机阻燃剂,例如包括憐、氮、漠、和/或氯的有机化合物。然而,通常避免 面代阻燃剂,使得热塑性组合物可W是基本上不含氯和漠。如在本文中使用的"基本上不含 氯和漠"是指,基于组合物(不包括任何填料)的总重量份,具有小于或等于按重量计100份/ 百万份(ppm)、小于或等于75ppm、或者小于或等于50ppm的漠和/或氯含量。
[0128] 在某些实施方式中,基于组合物的重量,热塑性组合物可W进一步地包含有效地 提供0.1至2. Owt. %憐的量的有机憐阻燃剂。例如,有机憐化合物,特别是BPADP或者RDP,基 于组合物的总重量,可W W2至20wt. %的量存在,其有效地提供0.1至2. Owt. %的憐。发明 人已经发现了,由于其进一步地降低包含聚碳酸醋和第二聚合物(而不是阻燃剂)的组合物 的DS-值,某些有机憐阻燃剂例如BPADP的存在,对烟密度具有积极的效果。进一步地,经发 现,由于它们降低包含聚碳酸醋和第二聚合物(而不是阻燃剂)的组合物的MAHRE,运些阻燃 剂对MAHRE具有积极效果。进一步地,某些有机憐阻燃剂改善烙体流动性,而同时保持延展 性,甚至在相对高的负载水平下。
[0129] 有机憐化合物包括具有至少一种有机的芳族基团W及至少一种含憐基团的芳族 的有机憐化合物,W及具有至少一种憐-氮键的有机化合物。在具有至少一种有机的芳族基 团的芳族的有机憐化合物中,芳族基团可W是包含一种或多种单环的或者多环的芳族部分 (其可W可选地包含最高达=个杂原子(N、0、P、S、或者Si))并且可选进一步地包含一个或 多个非芳族部分,例如烷基、締基、烘基、或者环烷基的取代的或未取代的C3-30基团。可W将 芳族基团的芳族部分直接地结合至含憐基团,或者经由其他部分结合,例如亚烷基基团。可 W将芳族基团的芳族部分直接地结合至含憐基团,或者经由其他部分(例如亚烷基基团)结 合。在一个实施方式中,芳族基团是与聚碳酸醋骨架的芳族基团相同,如双酪基团(例如,双 酪A)、单亚芳基基团(例如,1,3-亚苯基或者1,4-亚苯基)、或者包括上述至少一种的组合。
[0130] 含憐基团可W是憐酸醋(P(=0)(0R)3)、亚憐酸醋(P(0R)3)、麟酸醋(RP(=0) (01〇2)、亚麟酸醋(1?2?(=0)(01〇)、麟氧化物(1?3?(=0))、或者麟(1?3?),其中在上述的含憐 基团中的每个R可W是相同的或不同的,条件是至少一个R是芳族基团。可W使用不同的含 憐基团的组合。可W将芳族基团直接地或者间接地结合至含憐基团(即,醋)的憐、或者至 氧。
[0131] 在一个实施方式中,芳族的有机憐化合物是单体的憐酸醋。代表性的单体的芳族 憐酸醋具有式(G0)3P = 0,其中G各自独立地是具有最高达30个碳原子的烷基、环烷基、芳 基、烷基亚芳基、或者芳基亚烷基基团,条件是至少一个G是芳族基团。可W将两个G基团连 接在一起W提供环状基团。在一些实施方式中,G对应于用于形成聚碳酸醋的单体,例如,间 苯二酪。示例性的憐酸醋包括苯基双(十二烷基)憐酸醋、苯基双(新戊基)憐酸醋、苯基双 (3,5,5'-S甲基己基)憐酸醋、乙基二苯基憐酸醋、2-乙基己基二(对-甲苯基)憐酸醋、双 (2-乙基己基)对-甲苯基憐酸醋、=甲苯基憐酸醋、双(2-乙基己基)苯基憐酸醋、=(壬基苯 基)憐酸醋、双(十二烷基)对-甲苯基憐酸醋、二下基苯基憐酸醋、2-氯乙基二苯基憐酸醋、 对-甲苯基双(2,5,5'-立甲基己基)憐酸醋、2-乙基己基二苯基憐酸醋等等。特定的芳族憐 酸醋是在每个G是芳族的芳族憐酸醋,例如,憐酸=苯醋、憐酸=甲苯醋、异丙基化的憐酸= 苯醋等等。
[0132] 二-或多官能的芳族的含憐化合物也是有用的,例如,式(14)的化合物
[0133] (14)
[0134] 其中G2各自独立地是具有1至30个碳原子的控或者控氧基。在一些实施方式中,G 对应于用于形成聚碳酸醋的单体,例如,间苯二酪。
[0135] 特定的芳族的有机憐化合物具有两个或更多含憐基团,并且包括式(15)的酸醋
[0136]
[0137] 其中1?16、护、1?18、和1?"各自独立地是打-8烷基心-6环烷基、〔6-20芳基、或者〔7-12芳基 亚烷基,各自用Cl-12烷基、特别是Cl-4烷基可选地取代,并且X是单核或多核的芳族C6-30部分 或者直链或支链的C2-30脂族基团,其可W是OH取代的并且可W包含最高达8个的酸键,条件 是Rl 6、R"、Rl8、Rl9、和X中的至少一种是芳族基团。在一些实施方式中,Rl 6、R"、Rl8、和Rl9各自 独立地是WCl-4烷基、糞基、苯基(Cl-4)亚烷基、或者可选地被Cl-4烷基取代的芳基基团。特定 的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或者下基苯基。一些实施方式中,在式 (15)中的X是衍生自二酪的单核或多核的芳族C6-30部分。此外,在式(15)中,n各自独立地是 0或1;在一些实施方式中,n等于1。还在式(15)中,q为从0.5至30、从0.8至15、从1至5,或者 从1至2。特定地,可W通过下列的二价基团(16),或者包含运些二价基团中的一种或者多种 的组合来表示X。
[013 引
[0139] 在运些实施方式中,每个1?16、1?17、1?18、和1?1 9可^是芳族的,即,苯基,11是1,并且口是 1-5,特定地1-2。在一些实施方式中,1?16、1?17、1?18、1?1呼肋中的至少一个对应于用于形成聚碳 酸醋的单体,例如,双酪A或者间苯二酪。在另一实施方式中,X特别地衍生自间苯二酪、对苯 二酪、双酪A、或者二苯基苯酪,并且1?1 6、护、1?18、1?1堪芳族的,特别是苯基。该类型的特定的 芳族有机憐化合物是间苯二酪双(憐酸二苯醋),也被称为RDP。具有两个或更多的含憐基团 的芳族有机憐化合物的另一特定的种类是式(17)的化合物
[0140] (17)
[0141] 其中Rl6、R"、Rl8、R"、n、和q是如式(19)限定的,并且其中,Z是Cl-7烧叉基、Cl-7亚烧 基、C5-12环烧叉基、-〇-、-5-、-5〇2-、或-〇)-,特别是异丙叉基。该类型的特定的芳族有机憐化 合物是双酪A双(憐酸二苯醋),也被称为BPADP,其中Ris、Ri 7、Ris、和Ri9各自是苯基,每个n是 1,并且〇是从1至5、从1至2、或者1。
[0142] 包含至少一个憐-氮键的有机憐化合物包含麟腊、憐醋酷胺、憐酸酷胺、麟酸酷胺、 次麟酸酷胺、W及=(叮丙晚基)氧化麟。特别地可W使用麟腊(18)和环状的麟腊(19),
[0143] - C19)
[0144] 其中Wl是3至10,000并且w2是3至25,特别是3至7,并且r各自独立地是Ci-12烷基、 締基、烷氧基、芳基、芳氧基、或者聚氧亚烷基基团。在上述基团中,可W用具有N、S、0、或F原 子的基团,或者氨基基团取代运些基团中的至少一个氨原子。例如,每个r可W是取代的或 未取代的苯氧基、氨基、或者聚氧亚烷基基团。任何给定的r可W进一步地交联至另一麟腊 基团。示例性的交联包括双酪基团,例如双酪A基团。实例包括苯氧基环=麟腊、八苯氧基环 四麟腊、十苯氧基环五麟腊等等。可W使用不同的麟腊的组合。在H.R. All cook, "Phosphorus-Nitrogen Compounds" Academic Press(1972) Mark^A , "Inorganic Polymers"Prentice-Hall International ,Inc(1992)中描述了大量的麟腊W 及它们的合成。
[0145] 因此,取决于使用的特定的有机憐化合物,各自基于组合物的总重量,热塑性组合 物可W包含从0.3至20wt. %、或者0.5至15wt. %、或者3.5至12wt. %的有机憐阻燃剂。特定 地,有机憐化合物可W是双酪A双(憐酸二苯醋)、憐酸=苯醋、间苯二酪双(憐酸二苯醋)、憐 酸=甲苯醋、或者包括上述至少一种的组合。
[0146] 可W改变用于形成热塑性组合物的方法。在一个实施方式中,如在螺杆型挤出机 中,将聚合物与任何添加剂(例如,脱模剂)结合(例如,共混)。作为母料等等,可W W任何顺 序,并且W例如粉末、颗粒、丝状的形式将聚合物和添加剂结合。可W将热塑性组合物起泡、 挤出成片、或者可选地制粒。使用起泡沫或者物理的或者化学的起泡剂将热塑性组合物发 泡的方法是已知的并且可W进行使用。可W使用颗粒用于模制成制品、起泡,或者它们可W 用于形成阻燃性热塑性组合物的片。在一些实施方式中,可W W片的形式将组合物挤出(或 者与涂层或者其他层共挤出)和/或可W通过压延漉(calendering roll)进行加工W形成 期望的片。
[0147] 如W上讨论的,将热塑性组合物配制W满足严格的低烟密度要求。热塑性组合物 的聚(酸酷亚胺)、聚碳酸醋均聚物、聚(碳酸醋-硅氧烷)、和聚碳酸醋共聚物或者聚(碳酸 醋-芳基化物醋)的相对量取决于特定的聚合物、烟密度的目标水平、及热塑性组合物的其 他期望特性,如冲击强度和流动性。
[014引如根据ISO 5660-1在3mm厚板上在50kW/m2下测量的,热塑性组合物可W进一步地 具有90kW/m2或更小、或者75kW/m2或更小的最大平均热释放率(maximum average rate of heat emission)(MAHRE)。
[0149] 可W将热塑性组合物配制W具有较低的密度,特别是1.35g/cc或更小、1.34g/cc 或更小、1.33g/cc或更小、1.32g/cc或更小、1.31g/cc或更小、1.30g/cc或更小、或者1.29g/ CC或更小的密度。在具有宽范围的厚度的组件中,例如从0.1至10mm、或者0.5至5mm,可W获 得相同或者相似的值。
[0150] 热塑性组合物可W进一步地具有辅助加工的良好的烙体粘度。如根据ISO 1133在 300°C/1.2Kg在360秒停留下测量的,热塑性组合物可W具有4至30、大于或等于6、大于或等 于8、大于或等于10、大于或等于12、大于或等于14、大于或等于16、大于或等于18、大于或等 于20cc/min的烙体体积流动速率(MVR,立方厘米/10分钟(cc/lOmin)。在具有宽范围的厚度 的制品中,例如从0.1至10mm、或者0.5至5mm,可W获得相同的或者相似的值。
[0151] 热塑性组合物可W进一步地具有优异的冲击特性,特别是悬臂梁缺口冲击和延展 性。在一个实施方式中,根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样、在23°C下根据ISO 180/1A测量的,与不含增容剂组分的组合物相比,该组合物具有50%更高的缺口悬臂梁冲 击能量值。根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样、在23°C下根据ISO 180/1A测量的, 组合物可W具有至少30kJ/m2、至少40kJ/m2、至少50kJ/m 2或者至少60kJ/m2的悬臂梁缺口冲 击能量。根据ISO 3167TY阳A使用多用途的测试试样、在23至(TC下根据ISO 180/1A测量 的,组合物可W具有大于80 %的延展性。在具有宽范围的厚度的制品中,例如从0.1至1 Omm、 或者0.5至5mm、或者3mm、或者4mm,可W获得运些值。在一些实施方式中,在较低的溫度如10 °C、0°C、-10°C、-20°C、-30°C、和-50°C下,组合物可W具有等于或高于30kJ/V或者40kJ/V 的悬臂梁缺口冲击W及高的延展性(80%或更大,例如100%)。根据ASTM D256在+10°C、-10 °C、-30°C、或者-50°C下测量的,组合物可W具有至少300J/m、至少400J/m或者至少500J/m 的悬臂梁缺口冲击能量。
[0152] 热塑性组合物可W进一步地具有优异的冲击特性,特别是多轴冲击(MAI)和延展 性。在23°C下在4.4m/秒的冲击速度下根据ISO 6603在具有3.2mm的厚度的圆盘上测量的, 组合物可W具有等于或者高于IOOJ的MAI。在23°C下在4.4m/秒的冲击速度下根据ISO 6603 在具有3.2mm的厚度的圆盘上测量的,组合物可W具有80%和更大、特定地100%的多轴冲 击的延展性。在具有宽范围的厚度的制品中,例如从0.1至1 Omm、或者0.5至5mm,可W获得运 些值。在一些实施方式中,在较低的溫度如10°C、(TC、-10°C、-20°C和-30°C下,组合物可W 具有等于或高于IOOJ的MIW及高的延展性(80%或者更大,例如100%)。
[0153] 用金属例如但并不限于侣能够将热塑性组合物金属化,优选地其中,将侣沉积并 且阳极化W提供合乎需要的特征如耐腐蚀性和耐磨性、更佳的与涂料和染料的粘合(相比 裸金属)。
[0154] 还提供了包含热塑性组合物的成形或模制的制品。通过各种技术,如注射模制、挤 出(包括多层挤出)、旋转模制、吹塑、发泡和铸塑或者模制、3维打印、和热成形,可W将热塑 性组合物形成为有用的制品。因此,热塑性组合物可W用于形成起泡的物品、模制的制品、 热成形的制品、打印的制品、挤出的片(其包括薄膜)、多层挤出的片、挤出纤维或者纤丝(例 如,用于3维打印),多层制品的一个或多个层(例如,盖层)、用于涂覆制品的基底、或者用于 金属化制品的基底。
[0155] 在一个实施方式中,热塑性组合物对多层的片的制造是有用的,其中,任何一个或 更多个层可W包含本公开的实施方式中的任何一种或多种的组合物。例如,多层的片可W 包括包含本公开的任何实施方式的组合物的第一层(例如,底层)W及设置在第一层的一侧 上第二层(例如,盖层)。基于期望的功能和特性(例如,透明度、耐气候性、紫外线耐受性、抗 划伤性、等等),选择第二层。用于盖层的示例性的材料包括聚缩醒、聚丙締腊、聚酷胺、聚二 締(例如,聚下二締)、聚酸、聚酸酸酬、聚酸酷亚胺、聚酸讽、聚酷亚胺、聚酬、聚締控、聚娃氧 烧、聚苯乙締、聚讽、聚乙酸乙締醋、聚氯乙締、聚偏氯乙締、聚乙締醋、聚乙締酸、聚乙締酬、 聚乙締基化晚、聚乙締基化咯烧酬、等等,或者包括上述至少一种的组合。用于第二层的特 定的材料包括聚醋如聚(对苯二甲酸乙二醇醋)、脂环族聚醋共聚物、聚((Cl-4亚烷基)糞二 甲酸醋)、W及聚(对苯二甲酸下二醇醋)、聚氣控(例如,聚(氣乙締)、聚(四氣乙締)、W及聚 (偏二氣乙締))聚氣氯控、(Ci-6烷基)(甲基)丙締酸醋(例如,聚(甲基丙締酸甲醋("PMMA")、 聚氨醋、丙締腊-下二締-苯乙締(ABS)、其他聚碳酸醋、或者包括上述至少一种的组合。在一 个实施方式中,选择盖层W便并不显著不利地影响在本文中描述的组合物的期望特性,特 别地低烟和阻燃特性。在一个实施方式中,一个或多个的层是可热成型的。
[0156] 如在本领域中已知的其他层仍可W存在于多层制品中,例如各种粘合层、底漆层、 基底层、装饰性的或者视觉效应的层、W及另外的其他层。可W将各种层共挤出、层压、或者 粘合W形成多层的片。通常,片的总厚度可W是,例如1微米至1厘米、或者5微米至5毫米。更 加具体地,片可W具有111111(25.4微米(邮))至50011111(12,700邮)、或者511111(127邮1)至 40mil(l〇16皿)、或者5mil(127皿)至30mil(762皿)的厚度。多层制品可W用于许多应用,例 如天窗,标记,上釉,层压品,封装食物、衣物、药品,多壁的片,等等。
[0157]说明性的制品包括维修面板(access panels)、检修口、气流调节器、空气换气装 置(air gasper)、通气格栅、扶手、行李存储口、阳台组件、柜壁、天花板、n拉手、n把手、管 道壳体、电子设备外壳、装置壳体、仪器板、地板、食品车、食品托盘、厨房表面、格栅、把手、 TV和显示器的壳体、光板、杂志架、电话机壳体、隔板、手推车的部件(parts for trolley carts)、座椅靠背、座椅部件、栏杆组件、座椅壳体、架子(sheIves)、侧壁、扬声器壳体、储藏 室、储藏壳体、马桶座、托盘桌、托盘、装饰板、窗模制品、窗滑道(window slide)、窗户等等。
[0158] 在一个实施方式中,将热塑性组合物配制W提供满足在新的欧洲铁路标准EN-45545(2013)中阐述的某些标准的制品。欧洲联盟已经批准了引入用于铁路工业的一套燃 烧测试标准,该标准规定了对于用于铁路车辆中的材料的某些可燃性、火焰蔓延速率、热释 放、排烟、和烟毒性需求,已知为欧洲铁路标准EN-45545(2013)。基于车辆材料、最终用途、 W及火灾危险,已经确定了用于材料的26种不同的"要求"类别(R1-R26)。
[0159] 旅客座椅壳体(靠背和底部壳体两者)归入到R6应用类型。发光带(lighting strip)归入到R3应用类型。除了别的之外,Rl应用类型包涵,内部的垂直和水平的表面,如 侦幢、前/后壁、n、天花板、W及行李架、衬垫和框。
[0160] 已经指定了反映由于着火导致的人身伤害的概率程度的"危险等级"化Ll至化3)。 该等级是基于停留时间并且是与操作和设计类别相关。化1是最低的危险等级并且通常适 用于在相对安全条件下运行的车辆(容易疏散的车辆)。化3是最高的危险等级并且代表了 最危险的操作/设计类别(困难的和/或耗费时间疏散的车辆,例如在地下铁路车辆中)。对 于每种应用类别,将限定用于危险等级的不同的测试要求。一种关键的需求是根据ISO 5659-2在50kW/m2下测量的烟密度,为此用于Rl、R3、和R6应用,在表1中示出了对于在欧洲 铁路标准EN-45545(2013)中的各种危险等级的烟密度(Ds-4)值。
[0161] 表1
[0162]
LU'iw」 用于Kl和Kb化用的方一罗求是很捉iSU W6U-1仕WkW/nf h测重的飘释厭,刃化 最大平均热释放率(MA皿E)是关键参数。对于化2,需要90kW/m2或更低的MAHRE,然而对于 化3,需要60kW/m 2或更低的MAHRE。
[0164] 因此,在热塑性组合物可W用于制造多种多样的制品(包括高占用结构如铁路车 站、机场和办公楼)时,热塑性组合物是特别地有用于制造运输组件。
[0165] 如在本文中使用的,"运输组件"是用于铁道车辆(rolling stock)、飞行器、道路 车辆(roadway vehiC1 e)、或者海上运载工具(marine vehiC1 e)的制品或者制品的部分。 "铁道车辆"包括但不限于火车头、长途汽车、轻轨车辆、地下铁路车辆、电车、手推车、磁悬 浮列车、和缆车。"飞行器"包括但不限于喷气机、飞机、飞船、直升机、气球、和航天飞机。"道 路车辆"包括但不限于机动车、公共汽车、小型摩托车(scooter)和摩托车。"海上运载工具" 包括但不限于小船、船舶(包括货运和客运船舶),喷气式水艇和潜艇。
[0166] 对于铁道车辆(例如,火车)、飞行器、和道路车辆和海上运输工具,特别是铁道车 辆的示例性运输组件,包括内部的组件(例如,结构和盖)如在内部的天花板、襟翼(flap)、 车厢、机罩、百叶窗、绝缘材料和车体壳,侧壁、前壁/端壁、隔板、房间分隔板、内口、前壁和 端壁口和外口的内部衬里、行李头顶的行李架(luggage overhead luggage rack)、垂直的 行李架、行李仓(luggage container)、行李间、窗、窗框、厨房内部、表面、光组件、或者包括 上述至少一种的组件组装。在一个实施方式中,任何上述制品是符合欧洲铁道标准EN-45545的,例如满足Rl、R3、或R6Hk2应用。
[0167] 热塑性组合物对于火车和飞行器是特别有用的,例如各种的飞行器隔室内部应 用,W及用于其他运输模式的内部应用,如公共汽车、火车、地铁、船舶等等。在具体实施方 式中,制品是用于飞行器或者火车的内部组件,包括维修面板、检修口、气流调节器、行李存 储口、显示板,显示单元、n把手、n拉手、电子设备外壳、食品车、食品托盘、格栅、把手、杂 志架、座椅组件、隔板、电冰箱口、座椅靠背、侧壁、托盘桌,装饰板、照明组件、护板 (claddings)、火车座椅或者用于火车座椅的组件、灯外壳(light housing)、火车行李架、 等等。特别提及的是火车座椅组件,例如,臂、靠背、座椅、托盘桌、美学装饰等等,火车壁,例 如,天花板、顶壁、或者侧壁护板、美学装饰等等,W及用于照明的组件如带、壳体、盖、美学 装饰等等。可W将热塑性组合物形成(例如,模制)为可W用于任何W上提及的组件的片或 者其他形状。通常应注意,取决于期望应用,可W改变热塑性片或者制品的总尺寸、形状、厚 度、光学特性等等。在一个实施方式中,任何上述制品是符合欧洲铁道标准EN-45545的,例 如满足R1、R3、或者R6化-2应用。
[0168] 某些W上描述的组合物对于运输组件的制造是特别有用的,特别是具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2下测量的小于480、或者小于300的烟密度(Ds-4)的飞行器组 件或者铁道车辆组件(例如,火车组件)。运类材料可W是符合新的EN-45545(2013)的,例如 满足用于R1、R3、或R6应用的化2需求,条件是其他所需要的特性(例如热释放)也满足选择 标准。
[0169] 通过W下非限制性的实施例进一步地示出了热塑性组合物。
[0170] 实施例
[0171] 在表2中列出了用于W下实施例的材料。基于组合物的总重量,在实施例中的每种 组分的量是Wwt. %计,除非另有指出。
[0172] 表2.
[0173]
「01741
[0175] 在表3中总结了进行的测试。
[0176] 表3. 「01771 Lm / 別 巧 7.5 X 7.5cm 的;imm焊巧的恢上便用巧目 Kire resting Technology LtcUWest Sussex,英国)的国家标准局(NBS)烟密度室进行烟密度测量。根据IS05659-2,用50kW/m2的 照射,在样品位置W及样品至圆锥5cm的距离下(考虑到样品的烧焦行为)(通过IS05659-2 规定的)进行所有测量。在240秒之后,将DS-4测定为测量的烟密度。
[0179] 在10 X IOcm的3mm厚度的板上使用锥形量热计进行热释放测量。通过外部测试研 究所,也就是在德国Leverkusen的化rrenta完成所有的测试。根据IS05660-1,用50kW/m 2照 射,在样品位置W及样品至圆锥6cm的距离下(考虑到样品的烧焦行为)(通过IS05660-1规 定的)进行所有测量。报道参数。
[0180] 完成的烟密度测试是指示性的测试。根据它们相应的ISO标准进行它们,而不是通 过官方认证的测试研究所完成。
[0181] 共混、挤出和模制条件。
[0182] 如下制成组合物。使用作为载体的一种主要的聚合物(primary polymer)粉剂,将 作为浓缩物的所有固体添加剂(例如,稳定剂、着色剂)离线地干混,并且经由重力进料机进 行饥饿投料(S化rve-fed)至挤出机的进料喉部。同样经由重力进料机将剩余的聚合物饥饿 投料至挤出机的进料喉部。当使用时,在真空之前,使用液体注射系统进料液体阻燃剂(例 如,BPADP)。本领域的技术人员将认识到,该方法并不局限于运些溫度或者加工设备。
[0183] 在25mm的Werner-PfIeiderer ZAK双螺杆挤出机(33: 1 的L/D比率)(真空口 (vacuum port)位于模面(die face)附近),进行所有材料的挤出。挤出机具有9个区域,将 其设置在溫度40°C(进料区)、200°C (区域1)、250°C (区域2)、280°C (区域3),W及290-310°C (区域4至8)。螺杆速度是30化pm并且通量是在15至25kg/虹之间。
[0184] 在lOO-llor下干燥6小时之后,在于270-300°C溫度下运行的具有22mm螺杆的45 吨的化gel模制机或者具有30mm螺杆的75吨的化gel模制机上,用70-90°C的模制溫度,模制 组合物。本领域的技术人员将认识到,该方法并不局限于运些溫度或者加工设备。
[01化]实施例1-11
[0186] 实施例1-11证实了将5wt%的各种聚碳酸醋和聚醋添加至包含双酪A聚碳酸醋 (PC)、聚(碳酸醋-硅氧烷)(PC-Si) W及20 %的聚酸酷亚胺(PEI)的组合物中的效果。在表4 中示出了制剂和结果。
[0187] 表4
[018 引 [
|;UI7U」 1工於,下/^、口口。^:日术化乂 J,叫可术兰氷歌取巧日六:氷1?创、VJ"王巧心山化'口 1?寸丈义J 1工 室溫和较低溫度下抗冲击性和延展性的显著改善。
[0191]例如,包含仅PC、PC-Si、和PEI的组合物具有在室溫下的低的缺口悬臂梁冲击能量 抗性(20kJ/m2)并且具有在所有的测试溫度下的0%的延展性(比较实施例11)。随着将仅 5%的某些聚碳酸醋共聚物(例如,PPPBP-BPA或者聚(碳酸醋-芳基化物醋))添加至基础组 合物中,观察到缺口悬臂梁冲击抗性特性的改善。对于PC-醋1和2、口R-PC 1和2、W及 PPPBP-BPA(分别地实施例1-5),在23°C下的缺口悬臂梁冲击能量抗性增加至超过50kJ/m2 的值(分别地67、62、49、71和571〇/111 2),具有100%的延展性。此外,甚至在较低的溫度、降 至-10°C下,制剂保持了运些高的冲击能量抗性水平W及100%的延展性。
[0192] 相反地,可W与阳I形成混溶的共混物并且与PC部分混溶的PBT和阳T,没有对抗冲 击性特性提供相同的改善。运些结果证实了,抗冲击性特性的改善不是简单地添加增容剂 (固有地已经增强了与两个化学相(例如,PC和PEI)的混溶性和/或相容性的材料)的结果。
[0193] 同样地,其他聚碳酸醋,如化-PC、DMBPC-BPA、和SA-BPA(比较实施例6-8)没有提供 抗冲击性特性相同的改善。运些比较实施例证实了,对于所描述的聚碳酸醋共聚物(例如, PPPBP-BPA或者聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物)在改善抗冲击性特性上观察到的效果并不 简单地是由于添加任何的聚碳酸醋。
[0194] 此外,具有5%的增容剂(PC-醋、ITR-PC、或者PPPBP-PC)的实施例1至5的组合物, 全都具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2强度下测量的,低于300的DS-4的烟密度 值,对于例如R6或Rl应用其实现了EN45545的化2要求。运些值是相似的或者甚至低于具有 268的Ds-4值的不含增容剂的参考物(比较实施例11)。提供的EN45545的其他要求是满足 的,因此实施例1至5的组合物可W用于铁道的内部组件,同时具有优异的冲击特性,胜过不 含增容剂的组合物(比较实施例11)。
[01巧]实施例12-14
[0196] 运些实施例证实了,将某些聚(碳酸醋-芳基化物醋)添加至PEI/PC/PC-Si共混物 中对根据ISO 5659-2测量的冲击能量耐性、延展性和烟密度(Ds-4)的影响。在表5中示出了 制剂和结果。
[0197] 表5.
[019 引
[0199] 实施例12-14示出了,与不含聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物的组合物(比较实施 例14)相比,将聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物添加至包含阳I/PC/PC-Si的组合物导致了抗 冲击性的显著改善(如使用缺口悬臂梁冲击在室溫下测量的),而没有损害组合物的相对低 的烟特性。
[0200] 如在表5中示出的,比较实施例14的组合物(PEI/PC/PC-Si共混物)具有相对低的 缺口悬臂梁冲击抗性值(在室溫下19kJ/m 2) W及0%的延展性。添加10%的PC-醋1或2再次 导致了显著更高的缺口悬臂梁冲击抗性值(62-71kJ/V) W及100%的延展性(实施例12和 实施例13)。
[0201] 应注意,尽管纯的PC-醋的相对高的烟密度(例如,对于PC-醋2,1140的化-4),由于 化-4值保持与不含PC-醋的组合物(246的Ds-4)非常相似(对于实施例12和13分别地266和 256的Ds-4),添加PC-醋1和2没有对烟密度产生显著的影响。实施例12和13具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2强度下测量的低于300的DS-4的烟密度值,对于例如R6或Rl 应用其实现了EN45545的化2要求。提供的EM5545的其他要求是满足的,因此运些组合物可 W用于铁道的内部组件,同时具有优异的冲击特性,胜过不含增容剂的组合物(比较实施例 14)。
[0202]在表5中示出的结果证实了,添加相对少量的PC-醋导致了延展性材料具有更佳的 抗冲击性特性,同时保持了相对低的烟密度特性。运些组合物是适合于EN-45545 (2013)应 用的,条件是其他所需要特性同样满足要求。
[020:3]实施例 15-23
[0204] 运些实施例证实了,将一定量的某些聚(碳酸醋-芳基化物醋)添加至PEI/PC/PC-Si共混物中对缺口悬臂梁冲击抗性和延展性的影响。在表6中示出了制剂和结果。
[0205] 表6.
[02061
[0207] 如在表6中示出的W及在图2中示出的,相对于不含PC-醋1的组合物,添加0.5- 15wt. %的PC-醋1显著地改善了抗冲击性特性。
[020引例如,具有PC-醋1,缺口抗冲击性在+23°C下是50至70kJ/m2(实施例15-22)。相反, 不具有PC-醋1,缺口抗冲击性在+23°C下是20kJ/m2(比较实施例23)。在所有情况下,在溫度 低至-l0°C下(与比较实施例23的21kJ/m 2相比),保持了不小于50kJ/m2的高的缺口悬臂梁冲 击抗性W及100 %的延展性。在-30 °C下,所有的实施例仍然比不含PC-醋1的组合物(比较实 施例23)具有显著更高的缺口冲击能量抗性。
[0209]分别地具有5、10和15%的PC-醋I作为增容剂的实施例19、21和22的组合物,全都 具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2强度下测量的低于300的DS-4的烟密度值,对 于例如R6或者Rl应用其实现了EM5545的化2要求。运些值是相似的或者甚至低于具有268 的Ds-4值的不含增容剂的参考物(比较实施例23)。基于该烟密度数据的内插法,可W合理 地期望包含0.5至15%之间的PC-醋值的所有组合物(实施例15至21),具有低于300的运种 烟密度化-4值。提供的EM5545的其他要求是满足的,因此实施例15至21的组合物可W用于 铁道内部的组件,同时具有优异的冲击特性,胜过不含增容剂的组合物(比较实施例23)。 脚0] 比较实施例24-25
[0211]实施例24-25示出了,将聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物添加至在基础组合物中具 有不同的聚碳酸醋的组合物中的效果。在表7中示出了制剂和结果。 脚2] 要7
[0213]
[0214] 如在表7中示出的,在添加至包含化-PC、PC-Si、和PEI的组合物之后,PC-醋1似乎 没有施加任何积极的效果(比较实施例24相对于比较实施例25)。比较实施例24和比较实施 例25证实了,PC-共聚物(例如,PPPBP-PC或者聚(碳酸醋-芳基化物醋)共聚物)对冲击特性 的积极效果,并不必然会转移至包含聚碳酸醋和PEI的任何组合物。
[021引 实施例26-33
[0216] 实施例26-33比较了包含PC、PC-Si (P)、阳I、Irgafos 168、和PPC或者ITR-PC-Si (FST)的、含有或不含有具有不同负载的Ti化的组合物的冲击特性和拉伸模量。在表8中示 出了制剂和结果。
[0217] 表8.
[021 引
[0219]与不包含Ti化的组合物相比,Ti〇2的添加一定程度降低了增容的组合物的冲击特 性。但是仍然可W得到在低溫下的良好的冲击能量水平。
[0。0] 实施例35
[0221] 实施例35示出了,将有机憐酸醋阻燃剂(BPADP)添加至本发明的组合物对烟密度 和热释放特性的影响。在表9中示出了制剂和结果。
[0222] 表 9 「02231

[0224] 如在表9中示出的,实施例35具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2强度下 测量的270的烟密度化-4, W及根据ISO 5660-1在3mm厚板上在50kW/m2强度下测量的SOkW/ m2的MAHRE热释放,对于R6、R1应用其实现了EN45545的HL2要求。运示出了,可W添加BPADP W进一步地改善运类组合物的特性。
[0。引 实施例36-39
[0。6] 实施例36-39比较了包含PC-Si和10%阳I的、含有和不含有5%的增容剂的组合物 的冲击特性。在表10中示出了制剂和结果。
[0227]表10 [022引
[(J^y」 化宵仪PU-Si的姐甘物具々良巧的沖巧符1"生a[救买施例36K具々仕-W -U仕加 m 的ISO现聯下W及在-30°C在ASTM测试下的高的冲击能量值)。与包含仅仅PC-Si的组合物相 比,10%PEI的添加(比较实施例37)导致了甚至在室溫下冲击特性的显著损失W及低的冲 击能量值。
[0230]与不含增容剂的组合物(比较实施例37)相比,使用5%的ITR-PC-SK实施例38) W 及5%的PC-醋1(实施例39),将增容剂添加至包含PC-Si和10%阳I的组合物,导致了冲击特 性的显著改善。在-30°C在3mm的ISO测试W及在-30°C的ASTM测试下,在改善冲击特性上PC-醋1(实施例39)是更加有效的,并且具有高的能量值,类似于仅仅包含PC-Si的组合物(比较 实施例36)。与比较实施例1相比,ITR-PC-Si还改善了冲击特性,但是没有PC-醋1有效。
[0231] 运些结果证实了,添加PC-醋1或者ITR-PC-Si导致了在包含PC-Si和10%的PEI的 组合物中,冲击特性的显著改善的平衡。 脚。实施例40-47
[0233] 实施例40-47比较了包含PC-Si W及25%PEI的、含有和不含有不同负载的增容剂 的组合物的冲击特性。在表11中示出了制剂和结果。
[0234] 表11
[07北1
[
[0237]包含仅PC-Si的组合物具有良好的冲击特性(比较实施例40)(具有在-30°C在3mm 的ISO测试W及在-30°c的ASTM测试下的高的冲击能量值)。与包含仅PC-Si的组合物相比, 添加25%的PEI(比较实施例41)导致了甚至在室溫下的冲击特性的显著损失W及低的冲击 能量值。
[0238] 相比于不含增容剂的组合物(比较实施例41),使用ITR-PC-SK实施例42-44)和 PC-醋1(实施例45-47),将增容剂添加至包含PC-Si和25%阳I的组合物,导致了冲击特性的 显著改善。PC-醋1(实施例45-47)在改善冲击特性上是更加有效的,并且在-10°C在3mm的 ISO测试W及在-30°C的ASTM测试下,在5 %至16.7%之间的任何负载下,具有高的能量值。 与比较实施例41相比,ITR-PC-Si还改善了冲击特性,但是没有PC-醋1有效,由于5% (实施 例42)不足W达到在室溫下在ISO或者ASTM测试中的高的能量值,并且在10%和16.7%负载 (实施例43和44)下的低溫冲击是低于使用PC-醋1(实施例45-47)的情况。
[0239] 运些结果证实了,添加 PC-醋1或者ITR-PC-Si导致了在包含PC-Si和25%的PEI的 组合物中,冲击特性的显著改善的平衡。
[0240] 实施例48-50
[0241] 实施例48-50比较了包含PC-Si和40%阳、含有和不含有不同负载的增容剂的组合 物的冲击特性。在表12中示出了制剂和结果。
[0242] 表12
[0245] 包含PC-Si和40%PEI的组合物(比较实施例48)具有不良的冲击特性W及甚至在
[0243]
[0244] 室溫下的低的冲击能量值。
[0246] 相比于不含增容剂的组合物(比较实施例48),将5% (实施例49)或者10% (实施例 50)的PC-醋1作为增容剂添加至包含PC-Si和40%阳I的组合物,导致了冲击特性的显著改 善,主要在ASTM冲击上,在整个的溫度范围内,与比较实施例48相比,实现了显著更高的冲 击能量值,W及低至lO'C的高的能量值。运些结果证实了,添加PC-醋1导致了在包含PC-Si 和40%PEI的组合物中,冲击特性的显著改善的平衡。
[0247] W下阐述了聚碳酸醋组合物、制备方法W及包含其的制品的一些实施方式。
[024引在一个实施方式中,基于热塑性组合物的总重量,热塑性组合物包含,10至 45wt.%的聚(酸酷亚胺);35至90wt.%的包含聚碳酸醋均聚物、聚(碳酸醋-硅氧烷)、或它 们的组合的聚碳酸醋组分;0.5至20wt. %的包含聚(碳酸醋-芳基化物醋)、苯并化咯酬共聚 碳酸醋、或它们的组合的增容剂聚碳酸醋组分;最高达5wt. %的紫外线稳定剂;W及0至 20wt. %的Ti化;其中,根据ISO 3167 TYPE A使用多用途的测试试样、在23°C下根据ISO 180/1A测量的,与不含增容剂组分的组合物相比,该组合物的样品具有50%更高的缺口悬 臂梁冲击能量值。
[0249] 在另一实施方式中,基于组合物的重量,组合物包含:10至30wt. %的聚(酸酷亚 胺);30至50wt. %的聚碳酸醋均聚物;30至50wt. %的聚(碳酸醋-硅氧烷)共聚物;W及0.5 至15wt. %的包含聚(碳酸醋-芳基化物醋)、苯并化咯酬共聚碳酸醋、或它们的组合的增容 剂聚碳酸醋组分;其中,组合物的样品具有,根据ISO 3167 TYPE A使用多用途的测试试样、 在23°C下根据ISO 180/1A测量的大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值;根据ISO 3167 TYPE A使用多用途的测试试样、在23至(TC下根据ISO 180/1A测量的大于80%的延展性;W 及根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度 (DS-4)。
[0250] 在另一实施方式中,组合物具有根据ISO 5660-1在3mm厚板上在50kW/m2下测定的 小于或等于90kW/m2的热释放(MAHRE)。
[0251] 热塑性组合物的聚酸酷亚胺包含式(1)的单元。在【具体实施方式】中,R是间-亚苯 基、对-亚苯基、或它们的组合;并且Z是2,2'-双(4-亚苯基)丙烷。
[0252] 聚碳酸醋均聚物包含式(6)的重复单元,优选地重复单元是双酪A碳酸醋单元。
[0253] 聚(碳酸醋-硅氧烷)包含第一重复单元和第二重复单元,其中第一重复单元是式 (6)的双酪碳酸醋单元并且第二重复单元是式(9)的聚硅氧烷单元,优选地,式(9b-l)、更加 优选式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者它们的组合。
[0254] 聚(碳酸醋-芳基化物醋)包含双酪A碳酸醋单元(6),例如,双酪A碳酸醋单元W及 式(IOa)的芳基化物醋单元。聚(碳酸醋-芳基化物醋)的实例包括包含55至65wt. %的醋单 元的聚(双酪A碳酸醋)-共-(双酪苯二甲酸醋),其中醋单元具有45:55至55:45的间苯二甲 酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比;W及包含75至85wt. %的醋单元的聚(双酪A碳酸醋)-共-(双酪苯二甲酸醋),其中醋单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸醋与对苯二甲酸醋摩尔比。
[0255] 可替代地,聚(碳酸醋-芳基化物醋)包含双酪A碳酸醋单元、式(1化)的芳基化物醋 单元,可选地,式(12)的单芳基碳酸醋单元,W及可选地,式(IOa)的双酪醋单元。聚(碳酸 醋-芳基化物醋)的实例包括:(1)包含70至90mol %的双酪A碳酸醋单元,10至30mol %的间 苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,W及可选地1至60mol%的间苯二酪碳酸醋单元、 间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酪A醋单元、或它们的组合的共聚物;W及(2)包含I至20mol% 的双酪A碳酸醋单元,60至99mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,W及可选 地1至20mol%的间苯二酪碳酸醋单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酪A醋单元、或它们的组 合的共聚物。
[0256] 在聚(碳酸醋-硅氧烷)的上下文中,聚(碳酸醋-芳基化物醋)可W进一步地包含如 在本文中描述的硅氧烷单元。例如,聚(碳酸醋-芳基化物醋)可W包含双酪A碳酸醋单元;间 苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元;W及硅氧烷单元(抓-2)、(%-3)、(抓-4)、或者包 含上述至少一种的组合。聚(碳酸醋-芳基化物醋)的实例包含:1至40mol%的双酪A碳酸醋 单元,50至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪单元,W及有效地提供基于聚(碳 酸醋-醋-硅氧烷)的重量,〇.1至1〇巧*%的硅氧烷单元(加-2)、(%-3)、(加-4)、或者包含上 述至少一种的组合的量的硅氧烷单元。
[0257] 苯并化咯酬共聚碳酸醋包含第一重复单元W及不同于第一重复单元的第二重复 单元,其中,第一重复单元是式(13)或(13a)的苯并化咯酬碳酸醋单元并且第二重复单元包 含与第一重复苯并化咯酬碳酸醋单元不相同的双酪碳酸醋单元。
[0258] 可选地,W上实施方式中的任何一项中的组合物进一步地包含选自W下的添加 剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂、抗冲击改性剂、或者包括上述至少 一种的组合。例如,基于组合物的总重量,组合物包含0.0 OOl至30wt. %的存在于组合物中 的每种添加剂。在一个实施方式中,组合物包含W下各项中的一种或多种:(1)Ti化;(2)增 强剂,其可W包括玻璃纤维,优选地基于100重量份的聚合物从1至200重量份的量,其中玻 璃纤维具有圆形或者扁平的截面;或者(3)具有至少一种有机的芳族基团W及至少一种含 憐基团的芳族的有机憐化合物、或者具有至少一个憐-氮键的有机化合物。
[0259] 在【具体实施方式】中,有机憐化合物是双酪A双(憐酸二苯醋)、憐酸=苯醋、间苯二 酪双(憐酸二苯醋)、憐酸=甲苯醋、苯酪/双苯酪多憐酸醋、或者包括上述至少一种的组合。 包含氮-憐键的有机憐化合物是麟腊、憐醋酷胺、憐酸酷胺、麟酸酷胺、次麟酸酷胺、=(叮丙 晚基)麟氧化物、包含上述至少一种的组合,其中组合物具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上 在50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度(DS-4) W及根据ISO 5660-1在 3mm厚板上在50kW/m2下测定的小于或等于90kW/m2的热释放(MAHRE)。
[0260] W下条件中的一种或多种可W应用于上述实施方式的组合物:组合物具有在+10 °C下根据ISO 180在3mm厚的ISO冲击棒上测量的至少35kJ/m2的悬臂梁缺口冲击能量;组合 物具有在-l〇°C下根据ISO 180在3mm厚的ISO冲击棒上测量的至少35kJ/m2的悬臂梁缺口冲 击能量;组合物具有在-30°C下根据ISO 180在3mm厚的ISO冲击棒上测量的至少30kJ/m2的 悬臂梁缺口冲击能量;组合物具有在-50°C下根据ISO 180在3mm厚的ISO冲击棒上测量的至 少30kJ/m2的悬臂梁缺口冲击能量;或者组合物具有根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2 下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度(DS-4)。
[0%1] 在一个实施方式中,基于组合物的总重量,组合物包含:10至25wt. %的聚酸酷亚 胺;35至42wt. %的聚(双酪A碳酸醋)均聚物;35至42wt. %的聚(碳酸醋-硅氧烷);0.5至 15wt. %的苯并化咯酬共聚碳酸醋;最高达5wt. %的紫外线稳定剂;0至20wt. %的Ti化;W 及可选地,最高达5wt. %的选自W下的添加剂:加工助剂、热稳定剂、染料、阻燃剂、抗冲击 改性剂、或者包括上述至少一种的组合,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含双酪A碳酸醋单元、W 及式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者包括上述至少一种的组合的硅氧烷单元,其中E具有2至 200的平均值,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含基于聚(碳酸醋-硅氧烷)的总重量的0.5至 55wt. %的硅氧烷单元,其中苯并化咯酬共聚碳酸醋包含双酪A碳酸醋单元、W及式(13a)的 碳酸醋单元;其中R5是氨、Cl-6烷基、或者用1至5个Cl-6烷基基团可选取代的苯基;并且其中, 组合物的样品具有根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样、在23°C至-30°C下根据ISO 180/1A测量的大于或等于40kJ/m2的缺口悬臂梁冲击,W及根据ISO 5659-2在3mm厚板上在 50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度(DS-4)。
[0262] 在另一实施方式中,基于组合物的总重量,组合物包含:10至25wt. %的聚酸酷亚 胺;35至42wt. %的聚(双酪A碳酸醋)均聚物;35至42wt. %的聚(碳酸醋-硅氧烷);0.5至 15wt. %的聚(碳酸醋-芳基化物醋);最高达5wt. %的紫外线稳定剂;0至20wt. %的Ti化;W 及可选地,最高达5wt. %的选自W下的添加剂:加工助剂、热稳定剂、染料、阻燃剂、抗冲击 改性剂、或者包括上述至少一种的组合,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含双酪A碳酸醋单元、W 及式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者包括上述至少一种的组合的硅氧烷单元,其中E具有2至 200的平均值,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含基于聚(碳酸醋-硅氧烷)的总重量的0.5至 55wt. %的二甲基硅氧烷单元,其中聚(碳酸醋-芳基化物醋)是包含55至65wt. %的醋单元 的聚(双酪A碳酸醋)-共-(双酪苯二甲酸醋),其中醋单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸 醋与对苯二甲酸醋的摩尔比;或包含75至85wt. %的醋单元的聚(双酪A碳酸醋)-共-(双酪 苯二甲酸醋),其中醋单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸醋与对苯二甲酸醋的摩尔比,或 者它们的组合,并且其中,组合物的样品具有根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样、 在23°C至-30°C下根据ISO 180/1A测量的大于或等于50kJ/m2的缺口悬臂梁冲击,W及根据 ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度(DS-4)。
[0263] 在另一实施方式中,基于组合物的总重量,组合物包含:10至25wt. %的聚酸酷亚 胺;35至42wt. %的聚(双酪A碳酸醋)均聚物;25至42wt. %的聚(碳酸醋-硅氧烷);0.5至 15wt. %的聚(碳酸醋-芳基化物醋);最高达5wt. %的紫外线稳定剂;0至20wt. %的Ti化;W 及可选地,最高达5wt. %的选自W下的添加剂:加工助剂、热稳定剂、染料、阻燃剂、抗冲击 改性剂、或者包括上述至少一种的组合,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含双酪A碳酸醋单元、W 及式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者包括上述至少一种的组合的硅氧烷单元,其中E具有2至 200的平均值,其中聚(碳酸醋-硅氧烷)包含基于聚(碳酸醋-硅氧烷)的总重量的0.5至 55wt. %的硅氧烷单元,其中聚(碳酸醋-芳基化物醋)包含70至90mol%的双酪A碳酸醋单 元、10至30mol %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酪醋单元,W及可选地1至60mol %的间 苯二酪碳酸醋单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酪A醋单元、或者它们的组合,并且其中,组 合物的样品具有根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样、在23°C至-30°C下根据ISO 180/1A测量的大于或等于50kJ/m2的缺口悬臂梁冲击,W及根据ISO 5659-2在3mm厚板上在 50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟之后的烟密度(DS-4)。
[0264] 制品选自包含W上实施方式中的任何一项中的组合物的模制品、热成形的制品、 挤出的膜、挤出的片、挤出的纤维或者纤丝、起泡的制品、多层制品的一个或多个层、用于涂 覆制品的基底、W及用于金属化制品的基底。在一个实施方式中,多层片包括包含权利要求 1至19中任一项的组合物的第一层;W及设置在底层(base layer)-侧上的第二聚合物层, 优选地其中,盖层(cap layer)包含聚(对苯二甲酸乙二醇醋)、聚(氣化乙締)、聚(偏二氣乙 締)、或者包含上述至少一种的组合。
[0265] W下条件中的至少一种可W应用:制品是运输组件;制品是海上运输工具、或者飞 行器的内部隔板,火车、海上运输工具、或者飞行器的座椅靠背,火车、海上运输工具的组 件,或者飞行器托盘桌、食品托盘,火车、海上运输工具、或者飞行器的内部装饰板,火车、海 上运输工具、或者飞行器的内部显示板,火车、海上运输工具、或者内部的侧壁,火车、海上 运输工具、或者飞行器行李存储口的组件、电子设备外壳、显示单元、或者电视机壳体,食品 车的组件,电冰箱口的组件,杂志架的组件、把手、机动车格栅,气流调节器的组件,W及飞 行器、海上运输工具、或者火车的内部配件或者座椅组件;制品包括火车座椅组件、火车壁 组件、火车行李架、或者火车照明组件;或者组件是壳体、框、夹子、边框、衬套(bushing)、翼 缘(flange)、支柱、突出部(prong)、翼片、或者肋片(rib);制品是机动车的内部组件,选自 装饰件、排气口、按钮、通风口(ventilator)、仪表板、透镜、或盖。单数形式"一个","一种" 和"该"包括复数指示物,除非上下文另有明确规定。"或者"是指"和/或"。设及相同组分或 者特性的所有范围的端点是包括在内的并且可独立地结合。如在本文中所用的后缀"(S)", 旨在包括其修饰的术语的单数和复数两者,从而包括术语的至少一种(例如,"着色剂 (colorant(s)r包括至少一种着色剂)。"可选的"或"可选地"是指随后描述的事件或情况 可W发生或者不发生,并且该描述包括事件发生的情况W及事件不发生的情况。除非另有 限定,否则在本文中使用的技术术语和科学术语具有与本发明所属技术领域中的技术人员 的普通理解的相同含义。
[0266] 如在本文中所使用的,"组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等等。使用标准 命名法描述化合物。例如,没有被任何指定基团取代的任何位置应理解为它的化合价被指 定的键、或者氨原子填充。不在两个字母或符号之间的短线用于指示取代基的连接 点。例如,-C册是通过幾基基团的碳连接的。
[0267] 如在本文中使用的,术语"控基"和"控"广义地是指包含碳和氨的取代基,可选地 具有语3个杂原子,例如,氧、氮、面素、娃、硫、或它们的组合;"烧堂'是指直链或支链的饱 和的单价控基团;"亚烷基"是指直链或支链的饱和的二价的控基团;"烧叉基"是指直链或 支链的饱和的二价的控基团,在单个共同的碳原子上具有两个化合价;"締基"是指具有至 少两个通过碳-碳双键连接的碳的直链或支链的单价控基团;"环烷基"是指具有至少=个 碳原子的非芳族的单价单环或多环的控基团,"环締基"是指具有至少=个碳原子的非芳族 的环状二价的控基团,具有至少一个不饱和度;"芳基"是指在芳族的环或者多个环 (aromatic ring or rings)中仅包含碳的芳族的单价基团;"亚芳基"是指在芳族的环或者 多个环中仅包含碳的芳族的二价基团;"烷基芳基"是指已经用如W上限定的烷基基团取代 的芳基基团,其中4-甲基苯基是示例性的烷基芳基基团;"芳基烷基"是指已经用如W上限 定的芳基基团取代的烷基基团,其中苄基是示例性的芳基烷基基团;"酷基"是指具有指定 数目的通过幾基碳桥(-C(=0)-)连接的碳原子的如W上限定的烷基基团;"烷氧基"是指具 有指定数目的通过氧桥(-〇-)连接的碳原子的如W上限定的烷基基团;W及"芳氧基"是指 具有指定数目的通过氧桥(-〇-)连接的碳原子的如W上限定的芳基基团。
[0268] 除非另有指定,上述基团中的每一种可W是未取代的或者取代的,条件是取代没 有显著不利地影响化合物的合成、稳定性、或者用途。如在本文中使用的,术语"取代的"是 指在指定的原子或基团上至少一个氨被另一基团替换,条件是并没有超过指定原子的正常 化合价。当取代基是氧代(即,=0)时,那么将替换在原子上的两个氨。取代基和/或可变物 (variable)的组合是可容许的,条件是取代没有显著不利地影响化合物的合成或者用途。 除非另有指出,可W存在于"取代的"位置上的基团包括氯基;径基;硝基;叠氮;烧酷基(如 C2-6烧酷基基团);甲酯胺;Cl-6或Cl-3烷基,环烷基,締基、和烘基(包括具有至少一个不饱和 键W及从2至8个、或者2至6个碳原子的基团)瓜-诚者Ci-3烷氧基基团;C6-10芳氧基如苯氧 基;Cl-6烧硫基;Cl-6或者Cl-3烷基亚横酷基;C1-6或者Cl-3烷基横酷基;氨基二(Cl-6或Cl-3)烧 基;具有至少一个芳族环的C6-12芳基(例如,苯基,联苯基,糞基,等等,每个环是取代或未取 代的芳族化合物);具有1至3个单独的或稠合的环W及6至18个环碳原子的C7-19亚烷基芳 基,其中苄基是示例性的芳基烷基基团;或者具有1至3个单独的或者稠合的环W及6至18个 环碳原子的芳基烷氧基,其中节氧基是示例性的芳基烷氧基基团。
[0269] 通过引证W其全部内容,将所有引用的参考合并于此。
[0270] 虽然为了说明的目的已经阐述了典型的实施方式,上述说明不应被认为是对本文 的范围的限制。因此,在没有偏离本文的精神和范围的情况下,本领域的技术人员可W想到 各种修改、适应、和替换。
【主权项】
1. 一种热塑性组合物,基于所述热塑性组合物的总重量,包含, 10至45wt. %的聚(醚酰亚胺); 35至90wt. %的包含聚碳酸酯均聚物、聚(碳酸酯-硅氧烷)、或它们的组合的聚碳酸酯 组分; 0.5至20wt. %的包含聚(碳酸酯-芳基化物酯)、苯并吡咯酮共聚碳酸酯、或它们的组合 的增容剂聚碳酸酯组分; 最高达5wt. %的紫外线稳定剂;以及 0 至 20wt.% 的 Ti02; 其中所述组合物的样品具有 与不含所述增容剂组分的组合物相比,根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样, 在23°C下根据ISO 180/1A测量的,50%更高的缺口悬臂梁冲击能量值。2. 根据权利要求1所述的组合物,基于所述组合物的重量,包含: 10至30wt. %的聚(醚酰亚胺); 30至50wt. %的聚碳酸酯均聚物; 30至50wt. %的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物;以及 0.5至15wt. %的包含聚(碳酸酯-芳基化物酯)、苯并吡咯酮共聚碳酸酯、或它们的组合 的增容剂聚碳酸酯组分; 其中所述组合物的样品具有 根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样,在23°C下根据ISO 180/1A测量的,大于 或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值; 根据ISO 3167TYPE A使用多用途的测试试样,在23至0°C下根据ISO 180/1A测量的大 于80%的延展性;以及 根据ISO 5659-2在3mm厚板上在50kW/m2下测定的小于或等于300的4分钟后的烟密度 (DS-4)〇3. 根据权利要求1或者2所述的组合物,其中,所述聚醚酰亚胺包含下式的单元 其中R是C2-2Q烃基团,并且 Z是用1至6个&-8烷基基团、1至8个卤素原子、或它们的组合可选取代的芳族的C6- 24单环 的或多环的基团,其中,-0-Ζ-0-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或者4,4'位置。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,聚碳酸酯均聚物包含双酚Α碳酸酯 单元。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含第一 重复单元和第二重复单元,其中 所述第一重复单元是下式的双酚碳酸酯单元其中 RlPRb各自独立地是&-12烷基、12烯基、C3-8环烷基、或者 12烷氧基、 P和q各自独立地是〇至4,并且 父3是单键、-〇-、-S-、-S(0)-、_S(0)2-、-C(0)-、式-(XR。)(Rd)_的Ci-11 烧叉基,其中R。和Rd 各自独立地是氢或者Cho烷基、或者式-C(= Re)-的基团,其中Re是二价的Cho烃基团;并且 所述第二重复单元是下式的聚硅氧烷单元其中 R各自独立地是Ch3单价烃基团,并且 E具有2至200的平均值。6. 根据权利要求5所述的组合物,其中,所述硅氧烷单元具有下式 " _κ、 或者包括上述至少一种的组合,其中Ε具有2至200的平均值,其中基于聚(碳酸酯-硅氧 烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt. %的硅氧烷单元。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,所述增容剂聚碳酸酯组分包括包 含双酸A碳酸酯单元以及下式的芳基化物酯单元的聚(碳酸酯-芳基化物酯)其中 RlPRb各自独立地是12烷基、12烯基、C3- 8环烷基、或者12烷氧基, P和q各自独立地是〇至4,并且 父3是单键、-〇-、-S-、-S(0)-、_S(0)2-、-C(0)-、式-(XR。)(Rd)_的Ci-11 烧叉基,其中R。和Rd 各自独立地是氢或者Cko烷基、或者式-c(=ir)-的基团,其中ir是二价的Cko烃基团。8. 根据权利要求7所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基化物酯)是包含55至 65wt. %的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中所述酯单元具有间苯二 甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比为45:55至55:45;或者所述聚(碳酸酯-芳基化物酯)是包 含75至85wt. %的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中,所述酯单元具 有间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比为98:2至88:12。9. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,所述增容剂聚碳酸酯组分是包含 双酸A碳酸酯单元、下式的芳基化物酯单元可选地,下式的单芳基碳酸酯单元可选地,下式的双酚酯单元的聚(碳酸酯-芳基化物酯)其中,在上述式中 Rh各自独立地是Cho烃基团, η是0至4, RlPRb各自独立地是12烷基, P和q各自独立地是〇至4的整数,并且 父£1是单键、-〇-、-3-、-3(0)-、-3(0)2-、-以0)-,或者式-(](1^)(1?<1)-的(]1-13烧叉基,其中1^ 和Rd各自独立地是氢或者&-12烷基、或者式-C(=Re)_的基团,其中R e是二价的&-12烃基团。10. 根据权利要求9所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含: 70至90mol %的双酸A碳酸酯单元, 10至30mol %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,以及 可选地,1至60mo 1 %的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酯单元、 或者它们的组合。11. 根据权利要求9所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含: 1至20mol %的双酸A碳酸酯单元, 60至99mol %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,以及 可选地,1至20mo 1 %的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酯单元、 或它们的组合。12. 根据权利要求9所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基化物酯)进一步地包含下 式的硅氧烷单元 其中R各自独立地是Ch3单价烃基团,并且 E具有2至500的平均值。13. 根据权利要求12所述的组合物,其中,所述硅氧烷单元具有下式或者包括上述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值。14. 根据权利要求12至13中任一项所述的组合物,其中,所述聚(碳酸酯-芳基化物酯) 包含: 1至40mol %的双酸A碳酸酯单元, 50至95mo 1 %的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元,以及 基于所述聚(碳酸酯-酯-硅氧烷)的重量,有效地提供0.1至l〇wt%的硅氧烷单元的量 的所述硅氧烷单元。15. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,所述增容剂聚碳酸酯组分包括包 含第一重复单元以及不同于所述第一重复单元的第二重复单元的苯并吡咯酮共聚碳酸酯, 其中 所述第一重复单元是下式的苯并吡咯酮碳酸酯单元其中 RlPRb各自独立地是&-12烷基、12烯基、C3-8环烷基、或者 12烷氧基, p和q各自独立地是0至4, R3各自独立地是&-6烷基, j是〇至4,并且 R4是氢、烷基、或用1至5个&-6烷基基团可选取代的苯基,并且 所述第二重复单元包含与所述第一重复苯并吡咯酮碳酸酯单元不相同的双酚碳酸酯 单元。16. 根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,进一步地包含选自以下的添加剂:加 工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂、抗冲击改性剂、或者包括上述至少一种 的组合。17. 根据权利要求16所述的组合物,其中,所述添加剂包括Ti02。18. 根据权利要求1至17中任一项所述的组合物,进一步地包含具有至少一种有机芳族 基团以及至少一种含磷基团的芳族有机磷化合物、或者具有至少一个磷-氮键的有机化合 物,其中可选地所述有机磷化合物是双酸A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯酯、间苯二酚双(磷酸 二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或者包括上述至少一种的组合;并且其中 包含氮-磷键的有机磷化合物是膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(叮丙 啶基)膦氧化物、包括上述至少一种的组合。19. 根据权利要求1至18中任一项或多项所述的组合物,进一步地包含增强剂,其中可 选地增强剂包括玻璃纤维,优选地用量为基于100重量份的聚合物,1至200重量份,其中可 选地所述玻璃纤维具有圆形或者扁平的截面。20. 根据权利要求1至19中任一项或多项所述的组合物,具有根据IS05660-1在3mm厚板 上在50kW/m2下测定的小于或等于90kW/m 2的热释放(MAHRE)。21. -种包含权利要求1至19中任一项所述的组合物的制品,选自模制品、热成形的制 品、挤出的片、挤出的纤维或者纤丝、铸塑的片、起泡的制品、多层制品的一个或多个层、用 于涂覆制品的基底、以及用于金属化制品的基底。22. 根据权利要求21所述的制品,其中,所述制品是铁路内部的组件,选自座椅组件、初 始的座椅结构、座椅壳体、座椅靠背、座椅底座、托盘桌、头枕、隐私分隔板、中央操纵台、扶 手、搁脚、食物托盘、端跨、覆盖物、脚踢板、脚部空间、文献袋、监测器、边框、线路可替换元 件、脚踏杆、行李架、行李储存器、行李舱、地板和墙壁复合材料、空气管道、条、用于乘客信 息的装置、窗框、内部衬里、侧壁、前壁、端壁、隔板、房间分隔板、襟翼、包厢、机罩、百叶窗、 内部门、用于内部和外部的门的衬里、天花板、电气和照明组件。23. 根据权利要求21所述的制品,其中,所述制品是飞行器内部的组件,选自轮廓、面 板、面板插入物、气流调节器、呼叫按钮、氧气系统壳体、氧气系统盖、窗框、窗罩、轻轨、夹 轨、乘客服务单元组件、行李仓室组件、轮廓、清洗桌、侧壁组件、食物托盘、飞行中的娱乐 罩、显示器边框、机务人员通讯装置组件、座椅组件、侧臂面板、文献袋、托盘桌、监测器盖、 脚踢板、托盘桌臂、脚踏板座椅臂、头枕、电子设备壳体、空气管道组件、格栅、面板固定器、 电缆架、门把手、铰链、手推车组件或者连接器。24. -种制造制品的方法,包括模制、挤出、3维打印、或者铸塑权利要求1至19中任一项 所述的组合物以形成所述制品。25.-种多层的片或者膜,包括: 包含权利要求1至19中任一项所述的组合物的第一层;以及 设置在所述第一层的侧面上的第二聚合物层。
【文档编号】C08L79/08GK105874008SQ201580002610
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2015年1月12日
【发明人】保罗·迪安·西贝特, 德 梅 马克·阿德里安乌斯·约翰内斯·范, 罗兰·塞巴斯蒂安·阿辛克, 德 格兰佩尔 罗伯特·迪尔克·范, 阿迪蒂亚·纳拉亚南, 曹峰, 卡皮尔·钱德拉坎特·谢特, 周昊, 孙晓宇, 雷姆科·维尔茨
【申请人】沙特基础工业全球技术有限公司
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