一种高绝缘性氯化聚乙烯的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种高绝缘性氯化聚乙烯的制备方法，属于氯化聚乙烯的生产技术领域。该方法包括氯化反应、水洗过滤、浸出、离心、干燥的步骤；所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95℃以下后转移至水洗釜中，用水洗涤一次后滤出水分得水洗物料；所述浸出是将水洗物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时以上；所述离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分；所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床。本发明所得到的氯化聚乙烯产品具有良好的绝缘性，体积电阻率达1015Ω·cm以上。
【专利说明】一种高绝缘性氯化聚乙烯的制备方法 【技术领域】
[0001] 本发明涉及氯化聚乙烯的生产技术领域，具体涉及一种高绝缘性氯化聚乙烯的制 备方法。 【【背景技术】】
[0002] 电线电缆是通用的输电材料，在使用过程中均要求具有一定的绝缘性能。电线电 缆常用的绝缘材料有热塑性弹性体(TPE)、聚氯乙烯(PVC)、低密度聚乙烯(LDPE)、交联合成 聚合物(XL)、氯化聚乙稀(CPE)及三元乙丙橡胶等。其中，氯化聚乙稀(CPE)是由高密度聚乙 烯(HDPE)经氯化取代反应制得的高分子材料。
[0003] CPE具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能，耐油性、阻燃性能好， 与PVC，PE和SR等其他高分子材料可以以不同比例混容，综合性能优良。在氯化聚乙烯用于 电线电缆方面中，早前为了保证电线的绝缘性能，多使用三元乙丙橡胶制作，由于三元乙丙 胶价格很高，后来发展到采用氯化聚乙烯橡胶与三元乙丙按一定比例混用，如何在配方体 系中更多的使用低价的氯化聚乙烯橡胶或者完全使用氯化聚乙烯橡胶以降低整体成本就 是一个很重要的议题，氯化聚乙烯橡胶在配方中的比例由其电绝缘性能决定，电绝缘性能 越好比例就可以越大甚至完全取代。
[0004]氯化聚乙烯的绝缘性与其生产工艺有一定的关系。目前氯化聚乙烯(CPE)生产工 艺主要有水相悬浮法和酸相悬浮法，传统的水相悬浮法要经过脱酸、中和、脱碱等过程，会 带来较多的导电离子，且这些导电离子无法完全去除，对电气性能有较大影响。采用酸相法 生产可以减少带电离子的含量，公开号为CN101831019A的中国专利公开了一种"高电气性 能橡胶型氯化聚乙烯的制备方法"，该方法采用的是酸相悬浮法来生产氯化聚乙烯，其通过 在洗涤产品时采用去离子水，在一定程度上提高了产品的绝缘性能，然而酸相法虽然没有 中和的过程，没有产生带电离子，但其没有清洗、浸泡的过程，除酸不彻底，对产品的性能有 不良影响，产品储存3-6个月容易出现产品发黄的问题。
[0005] 另外，采用酸相悬浮法由于产品含酸的浓度较高（约28%)，后续所用的真空过滤 机、离心机、干燥机等设备均需要采用耐酸性非常好的材料制作，投资费用很高，而且该方 法制得的物料粒子比较粗，需要对其进行研磨，需要耗费较多的电能，加之其生产要采用专 用的去离子水，因此，其整个生产成本也很高，经济价值不明显。 【
【发明内容】
】
[0006] 本发明的发明目的在于:针对上述存在的问题，提供一种高绝缘性氯化聚乙烯的 制备方法。本发明的方法采用改进型的水相悬浮法，由于没有传统水相悬浮法的中和步骤， 不会引入带电离子，因而所得到的氯化聚乙烯产品具有良好的绝缘性，体积电阻率达1〇15Ω · cm以上。
[0007] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
[0008] -种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，包括氯化反应、水洗过滤、浸出、离心、干 燥的步骤；
[0009 ]所述氯化反应是向反应釜中加入水、高密度聚乙烯、分散剂、乳化剂、引发剂;升温 至70°C后开始通入氯气进行氯化反应，反应温度90-135Γ，反应时间3-4小时；
[0010] 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下转移至水洗釜，用水洗涤1- 2次后滤出水分得水洗物料；
[0011]所述浸出是将水洗物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时以上；
[0012 ]所述离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分；
[0013] 所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床。
[0014] 优选地，所述氯化反应所用的水、水洗过滤所用的水、浸泡所用的水均为去离子 水。
[0015] 进一步地，在所述水洗过滤之后、浸出之前还有初离心的步骤，所述初离心是采用 耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分;所述浸出是将初离心后的物料用水浸泡 在耐酸容器中，浸泡3小时以上。在工艺中增加离心的步骤，可以通过离心后使氯化氢尽可 能随水除去，可使浸泡时，盐酸的浸出效果更好。
[0016] 本发明通过采用水相悬浮法来氯化聚合生产氯化聚乙烯，但对后续的除酸过程进 行了工艺上的改进，首先采用水洗过滤除去产品表面的浮酸和其它杂质，这一步骤并不需 要像传统水洗需要洗涤4-5次以上，可节约大量的水。水洗后经初离心可除去物料所带水份 和进一步除去浮酸。当然不进行初离心也可以，但除酸的效果会稍差。然后通过用水浸泡的 方式，使氯化聚乙烯粒子内部的酸缓慢释放出来，传统的方法是用碱来中和氯化聚乙烯粒 子内部的酸，并且需要加热，所用时间为4小时以上，在此过程中还生成了氯化钠盐，对产品 的绝缘性非常不利，用于电缆的制作后，电缆使用一段时间容易起泡;而本发明采用浸泡的 方式，将向内攻除氯化氢的方法改为通过渗透作用使其释放出来，没有引入电解质，为良好 的电绝缘性打下基础。由于本发明生产过程中，氯化聚乙烯物料带有一定量的酸，所以初离 心、二次离心以及干燥所用设备均采用耐酸性的设备，离心机只要将离心机内与物料接触 的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀性的，可采用钛板或锆板 制成。沸腾干燥床可以采用市面上的耐酸性玻璃钢干燥床，也可以采用本
【申请人】自制的耐 酸抗静电的干燥床，且耐酸效果更好，使用寿命更长。沸腾干燥床的干燥温度一般在ll〇°C 以上，而盐酸是易挥发的物质，在干燥过程中可以被除尽，保证最终产品的质量。因此，上述 技术方案通过工艺上的改进，不引入导电性的离子杂质，保证产品的绝缘性能，并通过设备 的性能提出改进，使其满足带酸氯化聚乙烯的生产需求。另外，使用上述生产工艺，用水量 更少，生产一釜(按12吨容量计算）氯化聚乙烯比传统工艺可以节约用水15吨以上，还能节 省5-6小时的生产时间。
[0017] 进一步地，氯化反应是向反应爸中加入900重量份水、110-120重量份高密度聚乙 烯、2.6-3.2重量份分散剂、0.14-0.25重量份乳化剂、0.14-0.25重量份引发剂;升温至70°C 后开始通入氯气进行氯化反应，通入氯气的总量为120-144重量份，反应温度90-135 °C，反 应时间3-4小时。所述乳化剂为聚氧乙烯醚、十二烷基苯环酸钠和硬脂酸钠中的一种或几 种;分散剂为聚乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯。所述引发剂为质量比为1:4-8的过氧化氢 二异丙苯和过氧化二苯甲酰。
[0018]进一步地，所述浸泡时间控制在3-6小时。浸泡的时间根据氯化聚乙烯粒子的情况 来确定，大部分物料在浸泡3小时后，内部的盐酸基本释放出来。但对于特殊牌号的氯化聚 乙烯，粒子更软，内部孔隙更多，就需要延长浸泡的时间。
[0019] 由于生产对沸腾干燥床有耐腐蚀性和抗静电性的要求，本发明优选使用的沸腾干 燥床由玻璃钢制成，其包括防腐内层、中间增强结构层和外表抗老化外层;所述防腐内层由 胶液喷射在模具上后固化形成;所述中间增强结构层是由胶液与玻璃纤维布交替覆盖粘结 复合而成;所述外表抗老化外层是由胶液与抗老化剂按照质量比为100:2-3混合后喷射在 中间增强结构层表面后固化形成；
[0020] 其中所述胶液包括以下重量份的原料:乙烯基树脂60-80份、糠醇树脂15-20份、聚 异丁烯6-10份、海泡石纤维30-45份、聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物2-3份、二氨基二苯甲烷 3-5份、1，4-丁二醇二缩水甘油醚15-25份、硼改性酚醛树脂胶粘剂6-8份、石墨粉0.5-0.8 份;所述的硼改性酚醛树脂胶粘剂是由以下重量份的原材料制作而成的：苯酚90-110份、甲 醛20-30份、硼酸锌5-8份、氢氧化钡3-5份、苯胺2-3份、A151硅烷偶联剂2-3份、增粘树脂4-6 份。
[0021 ]进一步地，所述硼改性酚醛树脂胶粘剂的利记博彩app为：按重量份准备好苯酚90- 110份、甲醛20-30份、硼酸锌5-8份、氢氧化钡3-5份、苯胺2-3份、A151硅烷偶联剂2-3份、增 粘树脂4-6份;将苯酚90-110份、甲醛5-8份和硼酸锌5-8份加入到反应釜中，边搅拌边在反 应釜加入氢氧化钡3-5份和苯胺2-3份作复合催化剂，搅拌15-20分钟;然后将反应釜升温至 75-80°C反应50-60min;再升温至85 °C，加入剩余部分的甲醛，反应20-30分钟；然后停止加 热，用草酸调节反应釜内的pH值为中性，待反应釜内的温度下降至40°C以下时，加入A151硅 烷偶联剂2-3份、增粘树脂4-6份搅拌20-30min，然后过滤出料，即得到硼改性酚醛树脂胶粘 剂。
[0022]进一步地，所述抗老化剂为苯二甲酸与苯并三唑按照重量比为1-2:1组成。
[0023] 上述对干燥床的材料改进通过胶液原料的选取和配合，并调节胶液中乙烯基树 月旨、呋喃胺树脂、聚异丁烯、海泡石纤维、抗静电剂、固化剂、树脂稀释剂、硼改性酚醛树脂胶 粘剂、石墨粉之间的重量比例，可以使干燥床整体的抗腐蚀性、抗静电能力、耐高温性能、强 度和韧性均满足生产需求。且其所用的硼改性树脂是通过酚醛树脂改性得到的，具有粘度 高、粘结性强、耐腐蚀和耐高温的性能，其与聚异丁烯一起添加可以各原料之间具有良好的 融合性，提升玻璃钢的均一性和整体性能。
[0024] 综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
[0025] 1、本发明的方法采用改进型的水相悬浮法，对后续的除酸过程进行了工艺上的改 进，由于没有传统水相悬浮法的中和步骤，不会引入导电离子和盐类，因而所得到的氯化聚 乙烯产品具有良好的绝缘性，体积电阻率达1〇15Ω · cm以上。
[0026] 2、本发明通过对设备的性能提出改进，使其满足带酸氯化聚乙烯物料的生产需 求。采用本发明的方法，由于盐酸浓度低，所以对设备耐酸性要求比酸相悬浮法低，且产品 最终不需要研磨。另外，使用本发明的方法，相对于水相悬浮法，生产工艺用水量更少，生产 一釜（按12吨容量计算）氯化聚乙烯比传统工艺可以节约用水15吨以上，还能节省5-6小时 的生产时间。 【【具体实施方式】】
[0027] 本发明提供一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，包括氯化反应、水洗过滤、浸 出、离心、干燥的步骤;所述氯化反应是向反应釜中加入水、高密度聚乙烯、分散剂、乳化剂、 引发剂;升温至70°C后开始通入氯气进行氯化反应，反应温度90-135Γ，反应时间3-4小时； 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下转移至水洗釜，用水洗涤1-2次后滤 出水分得水洗物料;所述浸出是将水洗物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时以上;所述 离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分;所述干燥采用耐酸性的沸腾 干燥床。本发明的方法采用改进型的水相悬浮法，对后续的除酸过程进行了工艺上的改进， 由于没有传统水相悬浮法的中和步骤，不会引入导电离子和盐类，因而所得到的氯化聚乙 烯产品具有良好的绝缘性，体积电阻率达1〇15Ω · cm以上。
[0028] 作为本发明的一些实施例，所述氯化反应所用的水、水洗过滤所用的水、浸泡所用 的水均为去离子水。
[0029]作为本发明的一些实施例，氯化反应是向反应釜中加入900重量份水、110-120重 量份高密度聚乙烯、2.6-3.2重量份分散剂、0.14-0.25重量份乳化剂、0.14-0.25重量份引 发剂;升温至70°C后开始通入氯气进行氯化反应，通入氯气的总量为120-144重量份，反应 温度90-135°C，反应时间3-4小时。
[0030] 作为本发明的一些实施例，所述乳化剂为聚氧乙烯醚、十二烷基苯环酸钠和硬脂 酸钠中的一种或几种;分散剂为聚乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯。所述引发剂为质量比 为1:4-8的过氧化氢二异丙苯和过氧化二苯甲酰。
[0031] 作为本发明的一些实施例，所述浸泡时间控制在3-6小时。
[0032] 作为本发明的一些实施例，还对沸腾干燥床的材料提出了一些改进。
[0033] 以下通过【具体实施方式】对本发明作进一步详述。
[0034] 实施例1
[0035] 一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，包括氯化反应、水洗过滤、一次离心、浸 出、二次离心、干燥的步骤；
[0036] 氯化反应是向反应爸中加入900重量份水、110重量份高密度聚乙稀、2.6重量份分 散剂、0.14重量份乳化剂、0.14重量份引发剂;升温至70°C后开始通入氯气进行氯化反应， 通入氯气的总量为120重量份，反应温度120 °C，反应时间4小时。所述乳化剂为0.06重量份 聚氧乙稀醚和0.08重量份硬脂酸钠;分散剂为2.0重量份聚乙稀吡略烧酮和0.6重量份甲基 丙烯酸甲酯，所述引发剂为质量比为1:4的过氧化氢二异丙苯和过氧化二苯甲酰。
[0037] 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下后转移至水洗釜，用水洗涤 2次后滤出水分得水洗物料；
[0038] 所述一次离心是将水洗物料采用耐酸性的离心分离机脱去水分;离心机只要将离 心机内与物料接触的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀性的， 可采用锆板制成。
[0039] 所述浸出是将一次离心后的物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时。
[0040] 所述二次离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分;离心机只 要将离心机内与物料接触的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀 性的，可采用钛板或锆板制成。
[0041] 所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床，可以采用市面上销售的耐酸性的玻璃钢沸腾 干燥床。
[0042] 实施例2
[0043] 一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，包括氯化反应、水洗过滤、一次离心、浸 出、二次离心、干燥的步骤；
[0044] 氯化反应是向反应爸中加入900重量份水、120重量份高密度聚乙稀、3.2重量份分 散剂、0.25重量份乳化剂、0.25重量份引发剂;升温至70°C后开始通入氯气进行氯化反应， 通入氯气的总量为144重量份，反应温度135°C，反应时间3小时。所述乳化剂为0.13重量份 聚氧乙烯醚和0.12重量份十二烷基苯环酸钠;分散剂为2.0重量份聚乙烯吡咯烷酮和1.2重 量份甲基丙烯酸甲酯，所述引发剂为质量比为1:8的过氧化氢二异丙苯和过氧化二苯甲酰。
[0045] 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下后转移至水洗釜，用水洗涤 2次后滤出水分得水洗物料；
[0046] 所述一次离心是将水洗物料采用耐酸性的离心分离机脱去水分;离心机只要将离 心机内与物料接触的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀性的， 可采用钛板制成。
[0047] 所述浸出是将一次离心后的物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡4小时；
[0048] 所述二次离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分;离心机只 要将离心机内与物料接触的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀 性的，可采用钛板制成。
[0049] 所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床，可以应用通过以下方法制得的耐酸性抗静电 的玻璃钢沸腾干燥床。具体利记博彩app为：
[0050] (1)配制硼改性酚醛树脂胶粘剂
[0051] 硼改性酚醛树脂胶粘剂是由以下重量份的原材料制作而成的：按重量份准备好苯 酚90份、甲醛20份、硼酸锌5份、氢氧化钡3份、苯胺2份、A151硅烷偶联剂2份、增粘树脂EVA 4 份;将苯酚90份、甲醛5份和硼酸锌5份加入到反应釜中，边搅拌边在反应釜加入氢氧化钡3 份和苯胺2份作复合催化剂，搅拌15分钟;然后将反应釜升温至75 °C反应50min;再升温至85 °C，加入剩余部分的甲醛，反应20分钟;然后停止加热，用草酸调节反应釜内的pH值为中性， 待反应釜内的温度下降至40°C以下时，加入A151硅烷偶联剂2份、增粘树脂SBS 4份搅拌 20min，然后过滤出料，即得到硼改性酚醛树脂胶粘剂。所得硼改性酚醛树脂胶粘剂的游离 酚少于8%，游离甲醛少于1.2%。
[0052] (2)按重量份比例准备胶液原料：乙烯基树脂60份、糠醇树脂15份、聚异丁烯6份、 海泡石纤维30份、抗静电剂聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物2份、二氨基二苯甲烷3份、树脂稀 释剂树脂稀释剂为环氧丙烷邻甲苯基醚15份、硼改性酚醛树脂胶粘剂6份、石墨粉0.5份;用 高速分散机以15m/s的线速度搅拌5min，得胶液。将胶液按内层、中间层和外层的需求量分 成3份，分别为内层胶液、中间层胶液和外层胶液，向外层胶液中按照胶液与抗老化剂的质 量比为100:2混合均匀备用，其中，抗老化剂为苯二甲酸与苯并三唑按照重量比为1:1组成。
[0053] (3)采用喷射的方式制作干燥床防腐内层，内层的厚度为0.5mm-2mm均可，本实施 例为1mm;然后将中间层胶液放入浸渍槽中，待内层胶液固化后，采用缠绕机组，用玻璃纤维 布一边浸渍胶液一边交错缠绕的方式制作成中间增强结构层;最后在中间增强结构层表面 喷射一层胶液与抗老化剂的混合物，待固化后形成外表抗老化外层，外层的厚度为0.5mm- 2mm均可，本实施例为1mm。
[0054] 实施例3
[0055] -种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，包括氯化反应、水洗过滤、浸出、离心、干 燥的步骤；
[0050] 氯化反应是向反应爸中加入900重量份水、115重量份高密度聚乙稀、3.0重量份分 散剂、0.2重量份乳化剂、0.2重量份引发剂;升温至70°C后开始通入氯气进行氯化反应，通 入氯气的总量为120-144重量份，反应温度90 °C，反应时间4小时。所述乳化剂为0.13重量份 聚氧乙烯醚和0.07重量份十二烷基苯环酸钠;分散剂为2.0重量份聚乙烯吡咯烷酮和1.0重 量份甲基丙烯酸甲酯，所述引发剂为质量比为1:6的过氧化氢二异丙苯和过氧化二苯甲酰。 [0057] 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下后转移至水洗釜，用水洗涤 2次后滤出水分得水洗物料；
[0058] 所述浸出是将水洗物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡5小时以上;浸泡时对混合物 料进行搅拌，可以使盐酸加快释放出来。
[0059] 所述离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分;离心机只要将 离心机内与物料接触的表面材料改造成耐酸性材料即可，其内部设有的筛网为耐腐蚀性 的，可采用钛板或锆板制成。
[0060] 所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床，可以应用通过以下方法制得的耐酸性抗静电 的玻璃钢沸腾干燥床。具体利记博彩app为：
[0061 ] (1)配制硼改性酚醛树脂胶粘剂
[0062]硼改性酚醛树脂胶粘剂是由以下重量份的原材料制作而成的：按重量份准备好苯 酚110份、甲醛30份、硼酸锌8份、氢氧化钡5份、苯胺3份、A151硅烷偶联剂3份、增粘树脂EVA 6份;将苯酚110份、甲醛8份和硼酸锌8份加入到反应釜中，边搅拌边在反应釜加入氢氧化钡 5份和苯胺3份作复合催化剂，搅拌20分钟；然后将反应釜升温至80°C反应50min;再升温至 85°C，加入剩余部分的甲醛，反应30分钟；然后停止加热，用草酸调节反应釜内的pH值为中 性，待反应釜内的温度下降至40°C以下时，加入A151硅烷偶联剂3份、增粘树脂6份搅拌 30min，然后过滤出料，即得到硼改性酚醛树脂胶粘剂。所得硼改性酚醛树脂胶粘剂的游离 酚少于8%，游离甲醛少于1.2%。
[0063] (2)按重量份比例准备胶液原料：乙烯基树脂80份、糠醇树脂20份、聚异丁烯10份、 海泡石纤维45份、抗静电剂聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物3份、二氨基二苯甲烷5份、树脂稀 释剂树脂稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚25份、硼改性酚醛树脂胶粘剂8份、石墨粉0.8份； 用高速分散机以22m/s的线速度搅拌lOmin，得胶液。将胶液按内层、中间层和外层的需求量 分成3份，分别为内层胶液、中间层胶液和外层胶液，向外层胶液中按照胶液与抗老化剂的 质量比为100: 3混合均匀备用，其中，抗老化剂为苯二甲酸与苯并三唑按照重量比为2:1组 成。
[0064] (3)采用喷射的方式制作干燥床防腐内层，内层的厚度为0.5mm-2mm均可;然后将 中间层胶液放入浸渍槽中，待内层胶液固化后，采用缠绕机组，用玻璃纤维布一边浸渍胶液 一边交错缠绕的方式制作成中间增强结构层;最后在中间增强结构层表面喷射一层胶液与 抗老化剂的混合物，待固化后形成外表抗老化外层。
[0065] 实施例2 - 3中，所制得的玻璃钢干燥床的各项指标均较异，体积电阻值约为108 Ω · cm，满足抗静电的需求。耐腐蚀试验以25%高浓度的盐酸浸泡20天来进行，远远超过干 燥物料中的盐酸浓度，试验结果是玻璃钢没有明显变化，证明其具有很好的耐酸腐蚀性。另 外其强度和韧性都满足实际生产的需求。
[0066]实施例1-3中所制得的氯化聚乙烯，采用HG/T2704-2010氯化聚乙烯行业标准记载 的方法来进行各项性能的检测，具体如下表1:
[0067]表1氯化聚乙烯的性能指标 指标项目 国标 实施例1 实施例2 实施例3
[0068] 白度/。 彡80 85 87 87 氯含量/% 35 ±2 34.7 35.2 34.9 挥发物含量/% sSQ. 4 0. 1 0.1 0. 2 灰分/% 彡4.5 4.0 3,6 3. B
[0069] 邵氏硬度/A <65 ?9 48: 49 体积电阻率/Q * cm 无 6. 3.98xlO ls 1.64xl01G
[0070] 由表1可以看出，实施例1-3所制得的氯化聚乙烯的各项性能指标均符合国家标 准，且产品的体积电阻率在1〇15Ω · cm以上，具有较高的绝缘性。
【主权项】
1. 一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:包括氯化反应、水洗过滤、浸 出、离心、干燥的步骤； 所述氯化反应是向反应釜中加入水、高密度聚乙烯、分散剂、乳化剂、引发剂;升温至70 °C后开始通入氯气进行氯化反应，反应温度90-135 °C，反应时间3-4小时； 所述水洗过滤是将氯化反应后的物料降温至95°C以下转移至水洗釜，用水洗涤1-2次 后滤出水分得水洗物料； 所述浸出是将所述水洗物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时以上； 所述离心是采用耐酸性的离心分离机脱去浸泡后的物料中的水分； 所述干燥采用耐酸性的沸腾干燥床。2. 根据权利要求1所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:在所述 水洗过滤之后、浸出之前还有初离心的步骤，所述初离心是采用耐酸性的离心分离机脱去 浸泡后的物料中的水分;所述浸出是将初离心后的物料用水浸泡在耐酸容器中，浸泡3小时 以上。3. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述氯化反应是向反应釜中加入900重量份水、110-120重量份高密度聚乙烯、2.6-3.2重量份 分散剂、〇. 14-0.25重量份乳化剂、0.14-0.25重量份引发剂;升温至70°C后开始通入氯气进 行氯化反应，通入氯气的总量为120-144重量份，反应温度90-135 °C，反应时间3-4小时。4. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述初离心和离心所用的耐酸性的离心分离机内设有耐腐蚀性的筛网，该筛网采用钛板或锆 板制成，所述氯化反应所用的水、水洗过滤所用的水、浸泡所用的水均为去离子水。5. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述浸泡时间控制在3-6小时。6. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述乳化剂为聚氧乙烯醚、十二烷基苯环酸钠和硬脂酸钠中的一种或几种;分散剂为聚乙烯 吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯。7. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述引发剂为质量比为1:4-8的过氧化氢二异丙苯和过氧化二苯甲酰。8. 根据权利要求1或2所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所 述沸腾干燥床包括防腐内层、中间增强结构层和外表抗老化外层;所述防腐内层由胶液喷 射在模具上后固化形成;所述中间增强结构层是由胶液与玻璃纤维布交替覆盖粘结复合而 成;所述外表抗老化外层是由胶液与抗老化剂按照质量比为100:2-3混合后喷射在中间增 强结构层表面后固化形成； 其中所述胶液包括以下重量份的原料：乙烯基树脂60-80份、糠醇树脂15-20份、聚异丁 烯6-10份、海泡石纤维30-45份、聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物2-3份、二氨基二苯甲烷3-5 份、1，4_ 丁二醇二缩水甘油醚15-25份、硼改性酚醛树脂胶粘剂6-8份、石墨粉0.5-0.8份;所 述的硼改性酚醛树脂胶粘剂是由以下重量份的原材料制作而成的：苯酚90-110份、甲醛SOSO 份、 硼酸锌 5-8 份 、氢氧化钡 3-5 份 、苯胺 2-3 份、 A151 硅烷偶联剂2-3 份 、增粘树脂 4-6 份。9. 根据权利要求7所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所述硼 改性酚醛树脂胶粘剂的利记博彩app为:按重量份准备好苯酚90-110份、甲醛20-30份、硼酸锌 5-8份、氢氧化钡3-5份、苯胺2-3份、A151硅烷偶联剂2-3份、增粘树脂4-6份;将苯酚90-110 份、甲醛5-8份和硼酸锌5-8份加入到反应釜中，边搅拌边在反应釜加入氢氧化钡3-5份和苯 胺2-3份作复合催化剂，搅拌15-20分钟;然后将反应釜升温至75-80 °C反应50-60min;再升 温至85°C，加入剩余部分的甲醛，反应20-30分钟;然后停止加热，用草酸调节反应釜内的pH 值为中性，待反应釜内的温度下降至40°C以下时，加入A151硅烷偶联剂2-3份、增粘树脂4-6 份搅拌20-30min，然后过滤出料，即得到硼改性酚醛树脂胶粘剂。10.根据权利要求7所述的一种高绝缘性能氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于:所述 抗老化剂为苯二甲酸与苯并三唑按照重量比为1-2:1组成。
【文档编号】C08K7/14GK105837713SQ201610372772
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】易东
【申请人】广西锦华新材料科技有限公司