树脂组合物、将该树脂组合物固化而成的固化物和含有该树脂组合物的光学用粘合剂的利记博彩app
【专利摘要】一种树脂组合物，其含有包含来源于共轭二烯化合物的单体单元（a1）、且具有可聚合的官能团的聚合物（A）、包含来源于金合欢烯的单体单元（b1）、且不具有可聚合的官能团的聚合物（B）和聚合引发剂（C），聚合物（A）与聚合物（B）的质量比[（A）/（B）]为0.01～100。
【专利说明】
树脂组合物、将该树脂组合物固化而成的固化物和含有该树 脂组合物的光学用粘合剂
技术领域
[0001] 本发明涉及含有包含来源于法呢烯的单体单元的聚合物的树脂组合物、将该树脂 组合物固化而成的固化物和含有该树脂组合物的光学用粘合剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，伴随着具有液晶等屏幕的电子设备、例如智能手机、平板PC等的普及，以 覆盖屏幕的方式使用的透明树脂材料和透明树脂粘接剂的研究盛行。
[0003] 例如，专利文献1中记载了在包含在分子内具有（甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯、单 官能的（甲基)丙烯酸酯单体和自由基聚合引发剂的组合物中、进一步配合在分子内不具有 仲氨基的受阻胺系化合物而得到的固化性树脂组合物。
[0004] 另外，专利文献2中记载了含有环氧树脂、固化剂和在分子内含有特定量的环氧 基、并且具有特定的数均分子量的环氧化聚丁二烯的热固性树脂组合物。
[0005] 需要说明的是，虽然专利文献3、4中记载了 β-法呢烯的聚合物，但未充分研究实 用的用途。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利第5073400号公报 专利文献2 :日本专利第4098107号公报 专利文献3 :国际公开第2010/027463号 专利文献4 :国际公开第2010/027464号。
[0007] 发明的内容 发明所要解决的课题 对于专利文献1、2中记载的固化性树脂组合物而目，从提尚涂布性的观点考虑，粘度方 面存在改善的余地，此外，关于其固化物，在具有液晶等屏幕的电子设备中所要求的强度、 柔软性和透明性等方面也存在改善的余地。
[0008] 本发明是鉴于上述的实际情况而完成的，提供一种粘度低、并且可形成强度、柔软 性和透明性优异的固化物的树脂组合物、将该树脂组合物固化而成的固化物、和含有该树 脂组合物的光学用粘合剂。
[0009] 用于解决课题的手段 本发明人进行了深入研究，结果发现，以特定的比率含有包含来源于共辄二烯化合物 的单体单元、且具有可聚合的官能团的聚合物、和包含来源于法呢烯的单体单元、且不具有 可聚合的官能团的聚合物的树脂组合物为低粘度，而且可形成强度、柔软性、硬度和透明性 优异的固化物，从而完成了本发明。
[0010] 即，本发明以以下内容为要点。
[0011] [ 1 ]树脂组合物，其含有包含来源于共辄二烯化合物的单体单元(al )、且具有可聚 合的官能团的聚合物(A)、包含来源于法呢烯的单体单元(bl)、且不具有可聚合的官能团的 聚合物(B)和聚合引发剂(C)，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比[(AV(B)]为0.01~100。 [0012] [2]固化物，其是将前述[1]所述的树脂组合物固化而得到的。
[0013] [3]光学用粘合剂，其含有前述[1]所述的树脂组合物。
[0014]发明的效果 通过本发明，可提供一种粘度低、并且可形成强度、柔软性和透明性优异的固化物的树 脂组合物、将该树脂组合物固化而成的固化物和含有该树脂组合物的光学用粘合剂。
【具体实施方式】
[0015] [树脂组合物] 本发明的树脂组合物含有包含来源于共辄二烯化合物的单体单元(al)、且具有可聚合 的官能团的聚合物(A)、包含来源于法呢烯的单体单元(bl)、且不具有可聚合的官能团的聚 合物(B)和聚合引发剂(C)，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比[(AV(B)]为0.01~100。
[0016] < 聚合物(A)> 聚合物(A)包含来源于共辄二烯化合物的单体单元(al)，且具有可聚合的官能团。
[0017] 作为单体单元(al)的共辄二烯化合物优选为法呢烯和碳原子数12以下的共辄二 烯化合物，作为碳原子数12以下的共辄二烯化合物，例如，可举出丁二烯、异戊二烯、2，3 - 二甲基丁二稀、2 -苯基丁二稀、1，3 -戊二稀、2-甲基一 1，3 -戊二稀、1，3 -己二稀、1，3 - 辛二稀、1，3 -环己二稀、2 -甲基一1，3 -辛二稀、1，3,7 -辛二稀、香叶稀和氣丁二稀等。其 中，更优选法呢烯、异戊二烯和丁二烯。这些共辄二烯化合物可单独使用1种，也可并用2种 以上。
[0018] 前述来源于法呢烯的单体单元可以是来源于α-法呢烯的单体单元，还可以是来 源于下述式(I)表示的β-法呢烯的单体单元，从制造容易性的观点考虑，优选为来源于β - 法呢烯的单体单元。需要说明的是，也可并用α-法呢烯和β-法呢烯。
[0019] [化 1]
作为前述可聚合的官能团，例如，可举出（甲基)丙烯酰基、环氧基、氧杂环丁基、乙烯基 醚基团、烷氧基甲硅烷基、（甲基)丙烯酰胺基、苯乙烯基、马来酰亚胺基、内酯基、内酰胺基、 硫醚基、硫杂环丁烷基、丙酮化合物(acetonide)基、硫脲基等。这些中，优选选自（甲基）丙 烯酰基、环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基团和烷氧基甲硅烷基中的至少1种，更优选（甲基） 丙烯酰基。需要说明的是，这些官能团可具有取代基。
[0020] 本说明书中，"(甲基)丙烯酰基"是指"丙烯酰基或甲基丙烯酰基"。另外，本说明书 中，"(甲基)丙烯酸"是指"丙烯酸或甲基丙烯酸"。
[0021 ]作为制造本发明中使用的聚合物(A)的第1方法，例如，可举出以下方法:通过将前 述共辄二烯化合物和根据需要而进一步存在的前述共辄二烯化合物以外的单体聚合，来制 备不具有可聚合的官能团的未改性聚合物，向该未改性聚合物导入可聚合的官能团。
[0022]具体而言，可举出以下方法:使将前述各单体进行活性阴离子聚合而得到的未改 性聚合物、与马来酸酐等用于进行接枝化的化合物反应，接下来，与甲基丙烯酸2 -羟基乙 酯等具有可聚合的官能团的化合物反应。
[0023] 作为用于针对前述未改性聚合物进行接枝化的化合物，例如，可举出马来酸酐、柠 康酸酐、2，3 -二甲基马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐;马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸 等不饱和羧酸；马来酸酯、富马酸酯、柠康酸酯、衣康酸酯等不饱和羧酸酯；马来酰胺、富马 酰胺、柠康酰胺、衣康酰胺等不饱和羧酰胺；马来酰亚胺、富马酰亚胺、柠康酰亚胺、衣康酰 亚胺等不饱和羧酸酰亚胺；马来酰亚胺、乙烯基三甲氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷等。
[0024] 另外，作为前述具有可聚合的官能团的化合物，例如，可举出（甲基)丙烯酸；丙烯 酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊 四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基丙烯酸酯等（甲基)丙烯酸酯；2-羟基乙基乙烯基 酿、N - (2 一羟基乙基)丙稀醜胺、N - (2 一羟基乙基）甲基丙稀醜胺、N - (2 一羟基乙基）马来 酰亚胺、4 一乙烯基苯酚等。需要说明的是，可导入可聚合的官能团的位置可以是聚合物的 聚合末端，也可以是侧链。另外，上述官能团可组合1种或2种以上。
[0025] 作为制造本发明中使用的聚合物(A)的第2方法，例如，可举出以下方法:在通过利 用后述的方法对前述共辄二烯化合物进行活性阴离子聚合从而得到的未改性聚合物的活 性末端，使具有至少1个选自羟基、羧基、羰基、硫代羰基、酰卤化物基、酸酐基、硫代羧酸基、 醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、 P比陡基、陸琳基、环氧基、环硫基、硫酿基、异氛酸醋基、异硫氛酸醋基、硅烷醇基、烷氧基娃 烷、卤化硅基、卤化锡基、烷氧基锡基和苯基锡基等中的官能团的化合物进行加成反应，接 下来，使其与具有可聚合的官能团的化合物反应。
[0026] 作为用于对前述共辄二烯化合物进行活性阴离子聚合的活性阴离子聚合引发剂， 例如，可举出甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、己基锂、苯基锂、均二苯乙烯 锂等有机单锂化合物;二锂甲烷、二锂萘、1，4 一二锂丁烷、1，4 一二锂一 2 -乙基环己烷、1， 3,5 -三锂苯等多官能性有机锂化合物;钠萘、钾萘等。另外，也可并用与有机碱金属化合物 反应、提供多官能有机碱金属化合物的二异丙烯基苯、二苄基甲苯等化合物。
[0027] 另外，作为在活性末端进行加成反应的、具有至少1个前述官能团的化合物，例如， 可举出环氧化物、氧杂环丁烷等环状醚;吡咯烷等环状胺;环硫乙烷等环状硫醚等。
[0028] 作为制造本发明中使用的聚合物(A)的第3方法，可举出以下方法:利用后述的方 法，将共辄二烯化合物和根据需要而进一步存在的共辄二烯化合物以外的单体聚合，由此 制备未改性聚合物，对该未改性聚合物进行环氧化，然后使具有可聚合的官能团的化合物 反应。作为用于将前述未改性聚合物环氧化的化合物，例如，可举出过乙酸、过苯甲酸等过 酸。
[0029] 作为这些方法中的具有可聚合的官能团的化合物，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯 酸等羧酸。可导入可聚合的官能团的位置可以是聚合物的聚合末端，也可以是侧链。另外， 前述具有可聚合的官能团的化合物可组合1种或2种以上。
[0030] 为了抑制在对前述未改性聚合物进行官能团化时、或保存改性聚合物时，因劣化 而导致的分子量的降低、变色和凝胶化，可在未改性聚合物或改性聚合物中组合适当的防 老化剂。具体而言，可举出2，6-二叔丁基一4一甲基苯酚(BHT)、2,2'一亚甲基双（4一甲 基一6-叔丁基苯酚）、4,4'一硫代双(3 -甲基一6-叔丁基苯酚）、4,4'一亚丁基双(3-甲 基一 6- 叔丁基苯酚）(A0 - 40)、3,9一双[1，1一二甲基一2 - [3-（3- 叔丁基一 4 一羟基一 5-甲基苯基）丙酰基氧基]乙基]一2，4,8,10-四氧杂螺[5.5]^烷(AO - 80)、2，4一双 [(辛基硫基）甲基]-6-甲基苯酚（Irganox 1520L)、2,4 -双[(十二烷基硫基）甲基]-6 - 甲基苯酚（Irganox 1726)、丙烯酸2- [1一（2 -羟基一3,5-二叔戊基苯基）乙基]一4,6 - 二叔戊基苯基酯(Sumilizer GS)、丙稀酸2-叔丁基一6 -（3-叔丁基一2 -羟基一5-甲基 苄基）一4-甲基苯基酯（Sumilizer GM)、6 -叔丁基一4-[3-(2,4,8,10-四叔丁基二苯 并[d，f ] [1，3,2]二嚼磷杂庚英（dioxaphosphepin) - 6-基氧基）丙基]一2-甲基苯酸 (Sumilizer GP)、亚磷酸三（2,4一二叔丁基苯基）酯（Irgafos 168)、3,3'一二硫代双丙酸 双十八烷基酯、氢醌、对甲氧基苯酚、N-苯基一Ν'一（1，3-二甲基丁基)对苯二胺 夕6〇、癸二酸双（2,2,6,6-四甲基一4一哌啶基）酯（LA - 77Y)、N，N-双十八烷基羟基胺 (Irgastab FS 042)、双(4一叔辛基苯基)胺（Irganox 5057)等。另外，上述防老化剂可单独 使用1种，也可并用2种以上。
[0031]对于防老化剂的添加量而言，相对于未改性聚合物或改性聚合物100质量份，优选 为0.01~10质量份，更优选为0.1~3质量份。
[0032]构成聚合物(A)的单体单元可仅由前述来源于共辄二烯化合物的单体单元(al)形 成，也可由前述来源于共辄二烯化合物的单体单元(al)和来源于共辄二烯化合物以外的单 体的单体单元(a2)形成。即，未改性聚合物可以是仅将前述共辄二烯化合物聚合而得到的 聚合物，也可以是前述共辄二烯化合物与前述共辄二烯化合物以外的单体的共聚物。
[0033]未改性聚合物为共聚物时，作为前述来源于共辄二烯化合物以外的单体的单体单 元(a2)，可举出来源于芳族乙烯基化合物的单体单元。
[0034] 作为芳族乙烯基化合物，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3 一甲基苯乙稀、4 一甲基苯乙稀、4 一丙基苯乙稀、4 一叔丁基苯乙稀、4 一环己基苯乙稀、4 一 十二烷基苯乙烯、2,4一二甲基苯乙烯、2,4一二异丙基苯乙烯、2，4,6-三甲基苯乙烯、2 - 乙基一4 一苄基苯乙稀、4 一（苯基丁基）苯乙稀、1 一乙烯基蔡、2 -乙烯基蔡、乙烯基恩、N， N-二乙基一4一氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4一甲氧基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙 稀、二乙烯基苯等。其中，优选苯乙稀、α-甲基苯乙稀、4一甲基苯乙稀。
[0035]当使用来源于共辄二烯化合物以外的单体的单体单元(a2)时，对于来源于共辄二 烯化合物以外的单体的单体单元(a2)相对于共聚物中的来源于共辄二烯化合物的单体单 元(al)和来源于共辄二烯化合物以外的单体的单体单元(a2)的总量的比例而言，从降低树 脂组合物的粘度的观点、保持固化膜的良好的伸长特性和柔软性的观点考虑，优选为1~99 质量％、更优选为1~80质量％、进一步优选为1~70质量％、更进一步优选为1~50质量％。 [0036] 本发明中使用的聚合物(A)的数均分子量(Mn)优选为1，000~100万、更优选为2， 000~50万、更优选为8，000~50万、进一步优选为15，000~45万、更进一步优选为15，000~ 30万、更进一步优选为20，000~20万。聚合物(A)的Mn在前述范围内时，不仅固化物的柔软 性、力学强度提高，而且树脂组合物成为低粘度。
[0037]需要说明的是，本说明书中的数均分子量(Mn)是指，用凝胶渗透色谱法(GPC)测得 的聚苯乙烯换算的数均分子量。
[0038]本发明中使用的聚合物(A)的38°C下的熔融粘度优选为0.1~3，OOOPa · s、更优选 为0.2~3,000Pa_s、更优选为0.2~2,800Pa_s、进一步优选为0.3~2,600Pa_s。聚合物(A) 的熔融粘度在前述范围内时，可不存在不均地、均匀地将树脂组合物涂布到被涂布面上，因 而涂布性变得良好。
[0039] 需要说明的是，本说明书中，聚合物的熔融粘度是利用后述的实施例中记载的方 法求出的值。
[0040] 本发明中使用的聚合物(A)的每1分子链的可聚合的官能团的数目优选为1~150、 更优选为1.5~75、进一步优选为1.5~30。每1分子链的可聚合的官能团的数目在前述范围 内时，可降低聚合物(A)的粘度，并且，可提高固化速度，进而，可将固化时的收缩抑制得低。
[0041] 需要说明的是，每1根分子链的可聚合的官能团的数目可按照下式由聚合物(A)的 数均分子量(Mn)和聚合物(A)的官能团当量(g/eq)算出。
[0042](每1根分子链的可聚合的官能团的数目）= (MnV(官能团当量） 官能团当量是表示"每1个官能团的聚合物的分子量"的量。例如，将可聚合的官能团为 甲基丙烯酰基时的官能团当量称为"甲基丙烯酰基当量"，是指"每1个甲基丙烯酰基的聚合 物的分子量"。官能团当量可基于改性剂的反应率算出，也可使用红外光谱法、核磁共振波 谱法等各种分析机器求出。
[0043]本发明中使用的聚合物(A)可单独使用1种，也可混合使用单体单元、分子量和官 能团的种类分别不同的2种以上的前述聚合物(A)。
[0044]树脂组合物总量中的聚合物(A)的含量优选为1~99质量％、更优选为2~98质量％、 进一步优选为5~95质量％、更进一步优选为10~90质量％、更进一步优选为15~85质量％。树 脂组合物中的聚合物(A)的含量在上述范围内时，可形成强度、柔软性、和透明性优异的固 化物。
[0045] < 聚合物(B) > 聚合物(B)是包含来源于法呢烯的单体单元(bl)、且不具有可聚合的官能团的聚合物。 作为该法呢烯，可使用与在前述的聚合物(A)中说明过的法呢烯相同的法呢烯。构成聚合物 (B)的单体单元可仅由来源于法呢烯的单体单元(bl)形成，也可由来源于法呢烯的单体单 元(b 1)和来源于法呢稀以外的单体的单体单元(b 2 )形成。
[0046] 作为来源于法呢烯以外的单体的单体单元(b2)，可举出来源于共辄二烯化合物和 芳族乙烯基化合物的单体单元。
[0047] 作为共辄二烯化合物，优选为碳原子数12以下的共辄二烯化合物，作为碳原子数 12以下的共辄二烯化合物，例如，可举出丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2 -苯基丁 二稀、1，3 -戊二稀、2 -甲基一 1，3 -戊二稀、1，3 -己二稀、1，3 -辛二稀、1，3 -环己二稀、 2-甲基一1，3-辛二烯、1，3,7-辛三烯、香叶烯、氯丁二烯等。其中，更优选异戊二烯、丁二 烯。这些共辄二烯化合物可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0048] 作为芳族乙烯基化合物，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3 一甲基苯乙稀、4 一甲基苯乙稀、4 一丙基苯乙稀、4 一叔丁基苯乙稀、4 一环己基苯乙稀、4 一 十二烷基苯乙烯、2,4一二甲基苯乙烯、2,4一二异丙基苯乙烯、2，4,6-三甲基苯乙烯、2 - 乙基一4 一苄基苯乙稀、4 一（苯基丁基）苯乙稀、1 一乙烯基蔡、2 -乙烯基蔡、乙烯基恩、N， N-二乙基一4一氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4一甲氧基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙 烯、二乙烯基苯等芳族乙烯基化合物等。其中，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4一甲基苯乙 稀。
[0049] 当使用来源于法呢烯以外的单体的单体单元(b2)时，对于来源于法呢烯以外的单 体的单体单元(b2)相对于共聚物中的来源于法呢烯的单体单元(bl)和来源于法呢烯以外 的单体的单体单元(b2)的总量的比例而言，从降低树脂组合物的粘度的观点、提高固化速 度的观点和保持固化膜的良好的伸长特性和柔软性的观点考虑，优选为1~99质量％、更优 选为1~80质量％、进一步优选为1~70质量％、更进一步优选为1~50质量％。
[0050] 本发明中使用的聚合物(B)的数均分子量(Mn)优选为1，000~100万、更优选为1， 000~50万、更优选为1，000~20万、进一步优选为5，000~20万、更进一步优选为5，000~15 万。聚合物(B)的Mn在前述范围内时，不仅固化物的柔软性、力学强度提高，而且树脂组合物 成为低粘度。
[00511本发明中使用的聚合物(B)的38°C下的熔融粘度优选为0.1~3，OOOPa _ s、更优选 为0 · 2~3，OOOPa · s、更优选为0 · 2~2，800Pa · s、进一步优选为0 · 3~2，600Pa · s。聚合物(B) 的熔融粘度在前述范围内时，可不存在不均地、均匀地将树脂组合物涂布到被涂布面上，因 而涂布性变得良好。
[0052] 本发明中使用的聚合物(B)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0~8.0、更优选为1.0 ~5.0、进一步优选为1.0~3.0。Mw/Mn在前述范围内时，得到的聚合物(B)的粘度的偏差变 小。
[0053] 本发明中使用的聚合物(B)的玻璃化转变温度根据结合方式(微观结构）、来源于 法呢烯的单体和根据需要进一步使用的法呢烯以外的单体的量而变化，优选为一 90~(TC 的范围、更优选为一90~一HTC的范围。为前述范围时，可得到柔软的固化物，在作为本发 明的用途之一的光学用粘合剂中，层差追从性、冲击吸收性变得良好。
[0054] 本发明中使用的聚合物(B)可单独使用1种，也可混合使用单体单元、分子量分别 不同的2种以上的前述聚合物(B)。本发明中使用的聚合物(B)可利用乳液聚合法、或国际公 开第2010/027463号、国际公开第2010/027464号中记载的方法等来制造。其中，优选乳液聚 合法或溶液聚合法，进一步优选溶液聚合法。
[0055](乳液聚合法） 作为为了得到聚合物(B)的乳液聚合法，可应用公知的方法。例如，在乳化剂的存在下 将规定量的法呢烯单体乳化分散，利用自由基聚合引发剂进行乳液聚合。
[0056]作为乳化剂，例如，可使用碳原子数10以上的长链脂肪酸盐或松香酸盐。作为具体 例，可举出癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸等脂肪酸的钾盐或钠盐。
[0057]作为分散剂，通常可使用水，也可在不损害聚合时的稳定性的范围内，含有甲醇、 乙醇等水溶性有机溶剂。
[0058]作为自由基聚合引发剂，例如，可举出过硫酸铵、过硫酸钾这样的过硫酸盐、有机 过氧化物、过氧化氢等。
[0059] 为了调节聚合物的分子量，还可使用链转移剂。作为链转移剂，例如，可举出叔十 二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇类；四氯化碳、巯基乙酸、双萜、萜品醇、γ-萜品烯、 α-甲基苯乙烯二聚物等。
[0060] 乳液聚合温度可根据使用的自由基聚合引发剂的种类而适当选择，通常优选为0 ~100°C、更优选为0~60°C。聚合方式可以是连续聚合、分批聚合中的任一种。聚合反应可 通过添加聚合终止剂来终止。
[0061] 作为聚合终止剂，例如，可举出异丙基羟基胺、二乙基羟基胺、羟基胺等胺化合物、 氢醌、苯醌等醌系化合物、亚硝酸钠等。
[0062] 聚合反应终止后，根据需要，可添加防老化剂。聚合反应终止后，根据需要，从得到 的胶乳除去未反应单体，接下来，将氯化钠、氯化钙、氯化钾等盐作为凝固剂，根据需要，一 边添加硝酸、硫酸等酸，将凝固体系的PH调节成规定的值，一边将聚合物凝固，然后分离分 散溶剂，回收聚合物。接下来，在水洗、脱水后，进行干燥，由此可得到聚合物。需要说明的 是，在凝固时，根据需要，可同预先与胶乳形成乳化分散液的填充油混合，以充油的聚合物 的形式回收。
[0063](溶液聚合法） 作为为了得到聚合物的溶液聚合法，可应用公知的方法。例如，在溶剂中，使用齐格勒 系催化剂、茂金属系催化剂、可进行阴离子聚合的活性金属，根据期望，在极性化合物的存 在下，将法呢烯单体聚合。
[0064]作为可进行阴离子聚合的活性金属，例如，可举出锂、钠、钾等碱金属;铍、镁、钙、 锁、钡等碱土金属;镧、钕等镧系稀土类金属等。其中，优选为碱金属和碱土金属，特别优选 为碱金属。此外，可更优选使用有机碱金属化合物。
[0065]作为溶剂，例如，可举出正丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、异辛烷等脂肪族 烃;环戊烷、环己烷、甲基环戊烷等脂环式烃;苯、甲苯、二甲苯等芳族烃等。
[0066] 作为有机碱金属化合物，例如，可举出甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁 基锂、己基锂、苯基锂、均二苯乙烯锂等有机单锂化合物；二锂甲烷、二锂萘、1，4一二锂丁 烷、1，4一二锂一 2 -乙基环己烷、1，3,5 -三锂苯等多官能性有机锂化合物;钠萘、钾萘等。 其中，优选为有机锂化合物、更优选为有机单锂化合物。有机碱金属化合物的使用量可根据 所要求的聚合物的分子量适当确定，相对于法呢烯和根据需要使用的法呢烯以外的单体的 合计量100质量份，优选为0.01~7质量份。
[0067]另外，也可使有机碱金属化合物与二丁基胺、二己基胺、二苄基胺等仲胺反应，以 有机碱金属酰胺的形式使用。
[0068]极性化合物是为了在阴离子聚合中不使反应失活地调整法呢烯部位的微观结构 而使用的，例如，可举出二丁基醚、四氢呋喃、乙二醇二乙基醚等醚化合物；四甲基乙二胺、 三甲基胺等叔胺;碱金属醇盐、膦化合物等。极性化合物可以以相对于有机碱金属化合物优 选为0.01~1000摩尔当量的范围使用。
[0069] 聚合反应的温度通常为一80~150°C、优选为0~100°C、进一步优选为10~90°C的 范围。聚合方式可以是分批式或连续式中的任一种。
[0070] 对于聚合反应而言，可添加甲醇、异丙醇等醇作为聚合终止剂而终止反应。将得到 的聚合反应液注入到甲醇等不良溶剂中，使聚合物析出，或者，用水洗涤聚合反应液，分离 后，进行干燥，由此可分离聚合物。
[0071] 本发明中，前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的质量比[(AV(B)]为0.01~100、优 选为0.05~100、更优选为0.1~50、进一步优选为0.1~25、更进一步优选为0.1~10。前述 质量比(AV(B)在前述范围内时，粘度足够低，可得到固化后的断裂伸长率良好的树脂组合 物。
[0072]本发明中，优选聚合物(A)和聚合物(B)中的至少一者的38°C下的熔融粘度为0.1 ~3,000Pa_s，更优选聚合物(A)和聚合物(B)这两者的熔融粘度为0.1~3,000Pa_s的范围。 [0073]〈聚合引发剂(C)> 作为本发明中使用的聚合引发剂(C)，可举出利用紫外线等活性能量射线的照射等引 发聚合反应的光聚合引发剂、利用热引发聚合反应的热聚合引发剂。其中，从可利用短时间 的照射而将树脂固化、而且在不使基材变质的情况下得到固化物这样的观点考虑，优选为 光聚合引发剂，更优选为利用紫外线的照射引发聚合反应的光聚合引发剂。作为光聚合引 发剂，例如，可举出阳离子系光聚合引发剂、自由基系聚合引发剂。
[0074]作为阳离子系光聚合引发剂，例如，可举出芳族重氮盐、芳族碘鑰盐、芳族锍盐、茂 金属系化合物等。
[0075]作为芳族重氮盐的阳离子系光聚合引发剂，已知"P - 33(商品名）"（株式会社 ADEKA制）等。
[0076] 作为芳族碘鐵盐的阳离子系光聚合引发剂，已知"Rhodorsil Photo Initiator 2074(商品名)"（口一fVT株式会社制）、"彳少力'夺二7250(商品名)"（BASF株式会社制） 等。
[0077]作为芳族锍盐的阳离子系光聚合引发剂，已知"FC - 509(商品名)"（住友只1；一工 么株式会社制）、"O力> 二7 270(商品名)"（BASF株式会社制)等。
[0078]作为茂金属系的阳离子系光聚合引发剂，已知力>二7261(商品名)"（BASF 株式会社制)等。
[0079] 作为自由基系光聚合引发剂，例如，可举出苯乙酮系、二苯甲酮系、烷基苯酮系、酰 基氧化膦系、苯偶姻系、缩酮系、蒽醌系、二硫醚系、噻吨酮系、秋兰姆系、氟胺系等。其中优 选烷基苯酮系或酰基氧化膦系的自由基系光聚合引发剂。
[0080] 作为烷基苯酮系的自由基系光聚合引发剂，可举出羟基烷基苯酮系、氨基烷基苯 酮系等。作为羟基烷基苯酮系的自由基系光聚合引发剂，可举出"DAR0CUR1173(商品名)" (2 -羟基一 2 -甲基一 1 一苯基丙烷一 1 一酮）、"彳少力'夺二7184(商品名)"（1 一羟基环己 基苯基酮）、"彳少力'夺二72959(商品名)"（1 一[4一（2-羟基乙氧基）一苯基]一 2 -羟基一 2 -甲基一 1 一丙烷一 1 一酮)等。
[0081] 作为氨基烷基苯酮系的自由基系光聚合引发剂，可举出"彳少力'夺二7907(商品 名)"（2-甲基一 1 一（4一甲基硫基苯基）一2 -吗啉基(morpholino)丙烷一 1 一酮）、"彳少力' 夺二7369(商品名)"（2 -苄基一2 -二甲基氨基一 1 一（4一吗啉基苯基）一 1 一丁酮)等。 [0082]作为酰基氧化膦系的自由基系光聚合引发剂，可举出"LUCIRIN ΤΡ0(商品名)"（2， 4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦）、"彳少力'夺二7819(商品名)"（双(2,4,6-三甲基苯 甲酰基）一苯基氧化膦)(均为BASF株式会社制)等。
[0083]这些中，优选为羟基烷基苯酮系的自由基系光聚合引发剂、更优选为2 -羟基一 2 -甲基一 1 一苯基丙烷一 1 一酮。它们可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0084]聚合引发剂(C)在树脂组合物的总量中的含量优选为0.1~20质量％、更优选为0.5 ~20质量％、进一步优选为1.0~20质量％、更进一步优选为1.0~15质量％、最优选为1.0~10 质量％。聚合引发剂(C)的含量在前述范围内时，从固化速度和力学物性方面考虑是优选的。
[0085] < 单体(D)> 对于本发明的树脂组合物而言，为了进一步提高该树脂组合物的粘度、处理性和固化 后的强度，根据需要可含有单体(D)。作为单体(D)，优选具有可与聚合物(A)反应的官能团 的化合物，例如，可举出在分子内具有（甲基）丙烯酰基、环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基 团、烷氧基甲硅烷基的化合物。
[0086]作为具体的化合物，例如，可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丙酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸丁基乙氧基酯、（甲基)丙烯酸丁基乙酯、（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯基酯 (dicyclopentenyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸双环戊烯基氧基乙基酯 (dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸双环戊基酯 (dicyclopentanyl (meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸双环戊基氧基乙基酯 (dicyclopentanyl oxyethyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸环己酯、（甲基）丙稀酸异冰 片基酯、（甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基)丙烯酸苯氧基羟基 丙酯、（甲基）丙烯酸吗啉酯、（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二乙基氨基乙 酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、甲氧基二乙二醇（甲 基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇（甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯等单 官能（甲基)丙烯酸酯； 1，4一丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，9一壬二醇二（甲 基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二（甲基)丙烯酸酯、乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、甘油二（甲 基）丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基)丙烯酸酯等二官 能（甲基)丙烯酸酯； 三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、二 三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯等多官能（甲基）丙 稀酉支醋； 3,4一环氧基环己烯基甲基一3'，4'一环氧基环己烯羧酸酯、1，2-环氧基一4一乙烯基 环己烷、1，2:8,9一二环氧基柠檬烯、2,6,6 -三甲基一2,3 -环氧基双环[3.1.1]庚烷等环 氧化合物； 3 -乙基一 3-羟基甲基氧杂环丁烷、1，4一双[(3 -乙基一 3-氧杂环丁基甲氧基）甲 基]苯、3 -乙基一3 -（苯氧基甲基)氧杂环丁烷、双[1 一乙基(3-氧杂环丁基）]甲基醚、3 - 乙基一 3 -（2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等氧杂环丁烷化合物； 2 -羟基乙基乙烯基醚、4 一羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等乙烯基醚化合 物； 巯基甲基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷等 硅烷化合物等。
[0087]其中，作为单体(D)，从与聚合物(A)的相容性良好的观点考虑，优选为选自单官能 (甲基)丙烯酸酯、二官能（甲基)丙烯酸酯和多官能（甲基)丙烯酸酯中的至少1种、更优选为 选自单官能（甲基)丙烯酸酯和二官能（甲基)丙烯酸酯中的至少1种。其中，特别优选（甲基） 丙烯酸双环戊烯基氧基乙基酯、1，9一壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲 基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。它们可 单独使用1种，也可并用2种以上。
[0088]前述单体(D)可利用自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂和阴离子聚合引发剂 等聚合引发剂与前述聚合物(A)的可聚合的官能团反应。对于前述单体(D)的含量而言，相 对于聚合物(A)和聚合物(B)合计100质量份，优选为0.01~1，000质量份、更优选为0.1~ 800质量份、进一步优选为1.0~600质量份、更进一步优选为1.0~400质量份。单体(D)的含 量在前述范围内时，粘度降低，操作性提高。另外，在将本发明的树脂组合物固化时，固化膜 的断裂强度和拉伸伸长率提高，因而可得到柔软性优异的固化物。
[0089] <受阻胺系化合物(E) > 对于本发明的树脂组合物而言，为了进一步提高该树脂组合物和由其得到的固化物的 耐热性、耐候性，根据需要，可在分子内含有受阻胺系化合物(E)。需要说明的是，作为受阻 胺系化合物(E)，优选使用在分子内不具有仲氨基的受阻胺系化合物。通过使用所述在分子 内不具有仲氨基的受阻胺系化合物(E)，可显著改善该树脂组合物和由它们得到的固化物 在热中暴露后的力学物性的降低、色调的变化。
[0090] 作为这样的在分子内不具有仲氨基的受阻胺系化合物(E)，例如，可举出癸二酸双 (1，2,2,6,6-五甲基一4一哌啶基)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基一4一哌啶基)酯、{[3， 5- 双（1，1一二甲基乙基）一4一羟基苯基]甲基} 丁基丙二酸双（1，2,2,6,6 -五甲基一4一 哌啶基）酯、癸二酸双（2,2,6,6-四甲基一 1一（辛基氧基）一4一哌啶基）酯、癸二酸甲基1， 2,2,6,6-五甲基一4一哌啶基酯、1，2,3,4一丁烷四羧酸四（1，2,2,6,6-五甲基一4一哌啶 基)酯、甲基丙烯酸1，2,2,6,6-五甲基一4一哌啶基酯等。
[0091] 其中，优选癸二酸双（1，2,2,6,6-五甲基一 4一哌啶基）酯、癸二酸甲基1，2,2,6， 6- 五甲基一 4一哌啶基酯、1，2,3,4一丁烷四羧酸四（1，2,2,6,6-五甲基一4一哌啶基）酯 等。它们可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0092 ]树脂组合物的总量中的受阻胺系化合物(E)的含量优选为0.01~10质量％、更优选 为0.5~7质量％、进一步优选为1~4质量％。受阻胺系化合物(E)的含量在前述范围内时，从 提高耐热性方面和提高固化物的力学物性方面考虑是优选的。
[0093] 对于本发明的树脂组合物而言，在不妨碍本发明的效果的范围内，除了可含有聚 合物(A)和聚合物(B)之外，还可含有将法呢烯以外的共辄二烯化合物聚合而得到的不具有 可聚合的官能团的共辄二烯系聚合物。作为法呢烯以外的共辄二烯化合物，可举出丁二烯、 异戊二稀、2，3-二甲基丁二稀、2-苯基丁二稀、1，3-戊二稀、2-甲基一 1，3-戊二稀、1， 3 一己二稀、1，3 -辛二稀、1，3 -环己二稀、2 -甲基一 1，3 -辛二稀、1，3,7 -辛二稀、香叶 稀、氯丁二稀等。
[0094] 另外，对于本发明的树脂组合物而言，在不妨碍本发明的效果的范围内，除了聚合 物(A)和聚合物(B)之外，还可含有将法呢烯以外的共辄二烯化合物和芳族乙烯基化合物共 聚而得到的不具有可聚合的官能团的共辄二烯化合物一芳族乙烯基化合物系共聚物。作为 共辄二烯化合物的例子，可使用与前述同样的共辄二烯化合物。
[0095] 作为芳族乙烯基化合物，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、 3 一甲基苯乙稀、4 一甲基苯乙稀、4 一丙基苯乙稀、4 一叔丁基苯乙稀、4 一环己基苯乙稀、4 一 十二烷基苯乙烯、2,4一二甲基苯乙烯、2,4一二异丙基苯乙烯、2，4,6-三甲基苯乙烯、2 - 乙基一4 一苄基苯乙稀、4 一（苯基丁基）苯乙稀、1 一乙烯基蔡、2 -乙烯基蔡、乙烯基恩、N， N-二乙基一4一氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4一甲氧基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙 稀、二乙烯基苯等。
[0096]除了聚合物(A)和聚合物(B)以外可含有的前述共辄二烯系聚合物和共辄二烯化 合物一芳族乙烯基化合物系共聚物的含量没有特别限制，在树脂组合物中，优选为50质量％ 以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为10质量%以下。
[0097] <树脂组合物的制造方法> 作为本发明的树脂组合物的制造方法，没有特别限制，例如，可通过以下方式来制造： 在室温下，使用搅拌机、捏合机(kneader)等通常的混合装置，将前述聚合物(A)、前述聚合 物(B)、聚合引发剂(C)和根据需要使用的其他成分混合。
[0098] <树脂组合物的熔融粘度> 本发明的树脂组合物的38°C下的熔融粘度优选为15Pa_s以下、更优选为12Pa_s以下、 进一步优选为l〇Pa_s以下。树脂组合物的熔融粘度在前述范围内时，可在被涂布面上均匀 地涂布树脂组合物，也容易防止气泡的混入，因此，涂布性变得良好。需要说明的是，本说明 书中，树脂组合物的熔融粘度是利用后述的实施例中记载的方法求出的值。
[0099] 对于本发明的树脂组合物而言，熔融粘度低，固化性优异，而且可得到强度、柔软 性和透明性优异的固化物，因此，可合适地用于粘接剂、粘合剂(尤其是光学用粘合剂）、涂 覆剂、密封材和油墨等用途。
[0100] [固化物] 本发明的固化物是将前述本发明的树脂组合物固化而得到的产物，例如，可通过向本 发明的树脂组合物照射能量射线或将其加热，从而使前述聚合物(A)和聚合引发剂(C)反 应，由此进行固化。
[0101] 作为用于进行固化的能量射线，优选紫外线。作为紫外线源，例如，可举出氙灯、低 压水银灯、高压水银灯、金属卤化物灯、微波方式准分子灯等。作为照射紫外线的气氛，优选 氮气、二氧化碳等惰性气体气氛或降低了氧浓度的气氛。
[0102] 照射气氛温度优选为10~200°C，UV照射量优选为200~10,000mJ/cm2。
[0103] [光学用粘合剂] 本发明的光学用粘合剂是含有前述本发明的树脂组合物的光学用粘合剂，可合适地用 于智能手机、液晶显示器、有机EL显示器等电子设备等。
[0104]前述光学用粘合剂也可在不超出本发明的目的的范围内，根据需要适当添加各种 添加剂。作为前述添加剂，例如，可举出增粘剂、增塑剂、颜料、着色剂、防老化剂、紫外线吸 收剂等。 实施例
[0105] 以下，通过实施例详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
[0106] 本实施例和比较例中使用的各成分如下所述。 <聚合物(A) > ?通过后述的制造例1，2得到的聚合物(A - 1)和(A-2) <聚合物(B) > ?通过后述的制造例3,4得到的聚合物(B - 1)和(B-2) <聚合引发剂(〇> ?聚合引发剂(C 一 I) 2 -羟基一 2 -甲基一 1 一苯基丙烷一 1 一酮 BASF株式会社制，商品名"DAROCUR 1173" <单体(D)> ?甲基丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯 日立化成工业株式会社制，商品名"7 7 ^夕l^FA-512M" <受阻胺系化合物(E) > ?受阻胺系化合物(E - 1) 癸二酸双（1，2,2,6,6 -五甲基一4一哌啶基）酯与癸二酸甲基1，2,2,6,6 -五甲基一 4一哌啶基酯的混合物 BASF株式会社制，商品名"TINUVIN 765" <其他聚合物(X) > ?聚合物(X - 1)~(X-3) 通过后述的制造例5~7得到的聚合物(X - 1)、（X-2)和(X-3)。
[0107] <制造例！~？> 制造例1:在分子内具有甲基丙烯酰基的聚异戊二烯(A - 1)的制造 通过将正丁基锂作为引发剂在正己烷中对异戊二烯进行阴离子聚合，得到数均分子量 36,000的聚异戊二烯。向该聚异戊二烯100质量份中添加马来酸酐1.5质量份，在180 °C下进 行15小时反应，由此，得到平均每1分子具有3个酸酐基的聚异戊二烯。接下来，向该平均每1 分子具有3个酸酐基的聚异戊二烯100质量份中添加2.0质量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯， 遮光后在120°C下进行10小时反应，由此，得到平均每1分子具有3个甲基丙烯酰基的改性液 状聚异戊二烯（以下也称为"聚合物(A- 1 )"）。聚合物(A- 1)的物性示于表1。
[0108] 制造例2:在分子内具有甲基丙烯酰基的聚法呢烯(A-2)的制造 在进行了氮气置换的容量5升的高压釜中，装入环己烷1520g和仲丁基锂10.5质量%环 己烷溶液7.8g，然后升温至50°C，添加 β-法呢烯1510g，进行2小时聚合。将得到的聚合溶液 注入到甲醇中，使未改性聚合物再沉淀，进行过滤，在80°C下进行10小时真空干燥，由此，得 至Ij 1200g的聚法呢烯(未改性聚合物）。
[0109] 在进行了氮气置换的容量1升的高压釜中装入得到的聚法呢烯100质量份，添加马 来酸酐1.5质量份和BHT(2,6-二叔丁基一4一甲基苯酚，本州化学工业株式会社制）1质量 份，在160°C下进行20小时反应，由此，得到平均每1分子具有11个酸酐基的聚法呢烯。接下 来，向该聚法呢烯100质量份中添加2.0质量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯，遮光化，在80°C 下进行6小时反应，得到平均每1分子具有11个甲基丙烯酰基的改性液状聚法呢烯（以下也 称为"聚合物(A-2)"）。聚合物(A-2)的物性示于表1。
[0110] 制造例3:聚法呢烯(B-1)的制造 在进行了氮气置换并经干燥的耐压容器中装入作为溶剂的环己烷241g、作为引发剂的 仲丁基锂（10.5质量%环己烷溶液)28.3g，升温至50°C，然后添加 β-法呢烯342g，进行1小时 聚合。用甲醇处理得到的聚合反应液，使用水洗涤聚合反应液。将洗涤后的聚合反应液与水 分离，在70°C下进行12小时干燥，由此，得到液状聚法呢烯（以下也称为"聚合物(B - 1)"）。 聚合物(B - 1)的物性示于表1。
[0111] 制造例4:聚法呢烯(B - 2 )的制造 在进行了氮气置换并经干燥的耐压容器中装入作为溶剂的环己烷304g、作为引发剂的 仲丁基锂（1〇.5质量%环己烷溶液）1.58，升温至5〇°(：后，添加0 -法呢烯3〇28，进行1小时聚 合。用甲醇处理得到的聚合反应液，使用水洗涤聚合反应液。将洗涤后的聚合反应液与水分 离，在70°C下进行12小时干燥，由此，得到液状聚法呢烯（以下也称为"聚合物(B - 2)"）。聚 合物(B - 2)的物性示于表1。
[0112] 制造例5:聚异戊二烯(X - 1)的制造 通过将正丁基锂作为引发剂在正己烷中对异戊二烯进行阴离子聚合，得到数均分子量 20,000的液状聚异戊二烯。聚异戊二烯(X- 1)的物性示于表1。
[0113] 制造例6:聚丁二烯(X -2)的制造 通过将正丁基锂作为引发剂在正己烷中对丁二烯进行阴离子聚合，得到数均分子量9， 〇〇〇的液状聚丁二烯。聚丁二烯(X-2)的物性示于表1。
[0114] 制造例7:聚丁二烯(X - 3)的制造 通过将正丁基锂作为引发剂在正己烷中对丁二烯进行阴离子聚合，得到数均分子量 44,000的液状聚丁二烯。聚丁二烯(X-3)的物性示于表1。
[0115] [表 1]
[0116] <实施例1~9> 以表2所示的比例将各制造例中得到的聚合物(A- 1)、（A - 2)、（B- 1)、（B - 2)、（X - 2)、聚合引发剂(C一 1)、单体(D)和受阻胺系化合物(E)投入到不锈钢制300mL容器中，在室 温下，使用搅拌叶片混合20分钟，由此，制造200g的树脂组合物。利用下述方法评价得到的 树脂组合物。结果示于表2。
[0117] <比较例1~6> 以表3所示的比例配合各制造例中得到的聚合物(A - 1)、（A-2)、（X - 1)~(X-3)、聚 合引发剂(C 一 1)和单体(D)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造树脂组合物，进行评价。 结果不于表3。
[0118] <评价方法> (1)数均分子量和分子量分布的测定 使用Tosoh株式会社制6?(： - 8020，以样品/四氢呋喃=511^/1〇1^的浓度进行调整、测 定。
[0119] 数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)利用GPC(凝胶渗透色谱法）以标准聚苯乙 烯换算分子量求出。测定装置和条件如下所示。 装置:Tosoh株式会社制GPC装置"GPC8020" 分离柱:Tosoh株式会社制"TSKgelG4000HXL" ?检测器:Tosoh株式会社制"RI - 8020" ?洗脱液:四氢呋喃(和光纯药工业株式会社制） ?洗脱液流量:1.0ml/分钟 样品浓度:5mg/10ml ?柱温:40°C。
[0120] (2)熔融粘度、玻璃化转变温度、和官能团当量 利用Brookfield型粘度计(BROOKFIELD ENGINEERING LABS. INC.制）测定前述制造例 中得到的聚合物(A - 1)、（A - 2)、（B-1)、（B - 2)和(X-1)~(X - 3)、以及各实施例和比较 例中得到的树脂组合物的38 °C下的熔融粘度。
[0121] 采集制造例1~7中得到的聚合物IOmg至铝盘，利用差示扫描量热测定(DSC)，在10 °C/分钟的升温速度条件下，测定差示热分析图（thermogram)，将DDSC的峰顶的值作为玻璃 化转变温度。
[0122] 使用日本电子株式会社制1H-NMR测定装置(500MHz)，在样品/氘代氯仿=IOOmg/ ImL的浓度、累积次数512次、测定温度50°C下测定1H-NMR波谱。
[0123] 对于测定聚合物(A)而得到的波谱，由来源于甲基丙烯酰基的双键的峰、与来源于 聚合物主链的双键的峰的面积比，算出相对于1当量甲基丙烯酰基的聚合物的质量，即官能 团当量。
[0124] 另外，对于每1根分子链的可聚合的官能团数，由聚合物(A)的数均分子量、和利用 上述的方法求出的官能团当量算出。
[0125] (3)外观 将实施例和比较例中得到的树脂组合物注入到纵70mm、横70mm、厚0.5mm的模具中，用 厚50μπι的PET膜覆盖组合物表面，然后使用UV照射装置(使用株式会社'2-工只·二 一求P -シ3^制水银灯HAK125L-F)，设定为照度45mW/cm2、输送机速度0.25m/min，在1次 操作中照射l，〇〇〇mJ/cm 2的UV。反复进行3次，得到固化物。从固化物剥离PET膜后，通过目视 而进行观察，按照下述基准评价透明性。 <评价基准> 5:无色透明 4:虽然确认到非常轻微的着色但仍透明 3:虽然确认到稍微着色但仍透明 2:虽然确认到明显的着色但仍透明 1:不透明。
[0126] (4)断裂强度和断裂伸长率 从上述(3)中得到的固化物中冲裁宽6mm、长70mm的长条状的样品，利用卜口 ^公 司制拉伸试验机测定以50mm/min的拉伸速度进行拉伸试验时的断裂强度和断裂伸长率。
[0127] [表 2]
[0129] 由表2、3可知，实施例1~3和实施例6、7的树脂组合物由于含有具有作为可聚合的 官能团的甲基丙烯酰基的聚异戊二烯(A - 1)和聚法呢烯(B - 1或B - 2)，所以与仅含有具有 甲基丙烯酰基的聚异戊二烯(A - 1)的比较例4相比，均为低粘度，在不损害外观的情况下， 断裂伸长率提高。另外，在实施例2、3和6中，与比较例4相比，还改善了断裂强度。此外，如实 施例8所示，即使并用其他共辄二烯聚合物，也同样地确认到粘度降低效果、固化膜的断裂 伸长率改善效果。此外，由实施例9和比较例6的比较表明，即使对于单体(D)的含量多的树 脂组合物，也同样地确认到粘度降低效果、固化膜的断裂伸长率和断裂强度改善效果。
[0130] 实施例4和5的树脂组合物由于含有分子内具有作为可聚合的官能团的甲基丙烯 酰基的聚法呢烯(A - 2)和聚法呢烯(B - 1)，所以与仅含有具有甲基丙烯酰基的聚法呢烯 (A-2)的比较例5相比，改善了粘度和断裂伸长率、断裂强度。
[0131] 另一方面，比较例1~3的树脂组合物是向在分子内具有甲基丙烯酰基的聚异戊二 烯(A - 1)中配合聚异戊二烯(X - 1)或聚丁二烯(X - 2或X - 3)而得到的组合物，但与配合了 聚法呢烯的实施例1~3相比，断裂伸长率均降低。
[0132] 另外，通过实施例1与比较例2的比较表明，对于具有同等程度的分子量的聚法呢 烯(B - 1)和聚丁二烯(X-2)而言，使用聚法呢烯时，粘度降低效果优异。
【主权项】
1. 树脂组合物，其含有聚合物(A)、聚合物(B)和聚合引发剂(C)，所述聚合物(A)包含来 源于共辄二烯化合物的单体单元(al)、且具有可聚合的官能团，所述聚合物(B)包含来源于 法呢烯的单体单元(bl)、且不具有可聚合的官能团，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比[(A)/ (B)]为0.01~100。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于聚合物(A)和聚合物(B)合计100质 量份，还含有0.01~1，〇〇〇质量份的单体(D)。3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，聚合引发剂(C)在树脂组合物的总量中 的含量为0.1~20质量％。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，还含有在树脂组合物的总量 中占0.01~10质量%的受阻胺系化合物(E)。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物，其中，聚合物(A)和聚合物(B)中的 至少一方的38°C下的熔融粘度为0.1~3,000Pa-s。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物，其中，聚合物(B)的数均分子量为1， 000 ~100 万。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，构成聚合物(B)的单体单元仅 由来源于法呢烯的单体单元(bl)组成。8. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，构成聚合物(B)的单体单元含 有来源于法呢烯的单体单元(bl)和来源于法呢烯以外的单体的单体单元(b2)。9. 根据权利要求8所述的树脂组合物，其中，单体单元(b2)为来源于法呢烯以外的共辄 二稀化合物的单体单元。10. 根据权利要求8所述的树脂组合物，其中，单体单元(b2)为来源于芳香族乙烯基化 合物的单体单元。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的树脂组合物，其中，构成聚合物(A)的单体单元 仅由来源于共辄二烯化合物的单体单元(al)组成。12. 根据权利要求1~10中任一项所述的树脂组合物，其中，构成聚合物(A)的单体单元 含有来源于共辄二烯化合物的单体单元(a 1)和来源于共辄二烯化合物以外的单体的单体 单元(a2)。13. 根据权利要求11或12所述的树脂组合物，其中，作为单体单元(al)的共辄二烯化合 物为选自法呢烯、异戊二烯和丁二烯中的至少1种。14. 根据权利要求1~13中任一项所述的树脂组合物，其中，聚合物(A)所具有的可聚合 的官能团为选自可具有取代基的（甲基)丙烯酰基、环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基团和烷 氧基甲硅烷基中的至少1种。15. 固化物，其是将权利要求1~14中任一项所述的树脂组合物固化而得到的。16. 光学用粘合剂，其含有权利要求1~14中任一项所述的树脂组合物。
【文档编号】C08F290/12GK105829372SQ201480052669
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年3月28日
【发明人】元田哲史, 加登大辅, 平田惠
【申请人】株式会社可乐丽, 爱美瑞公司