一种新型金属-有机骨架mil-101的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种金属-有机骨架MIL-101的制备方法。
【背景技术】
[0002]金属-有机骨架材料又称配位聚合物，是指由金属离子与有机配体通过配位键和其他一些弱作用力连接而成的具有超分子微孔网络结构的一种颇具应用前途的类沸石材料。这种材料具有丰富的孔状结构和很高的比表面积，同时具有孔结构规整、孔径大小设计可调、表面化学基团修饰可调等优点，使其在吸附分离、多相催化、环境保护和能源领域具有很好的应用前景。但由于金属-有机骨架材料的水热稳定性较差导致其在催化领域的应用受到限制，直到2005年F6rey等Ml报道了具有介孔孔道结构的金属-有机骨架材料MIL-101 (Cr)，该材料是以Cr30 (BDC)，三核结构为次级结构单元，Cr3-金属簇通过6个对苯二甲酸(BDC)延展为具有与MTN分子筛类似的拓扑结构。该材料被广泛用于催化领域。
【发明内容】
[0003]本发明旨在提出一种新型金属-有机骨架MIL-101的制备方法。
[0004]本发明所述一种新型金属-有机骨架MIL-101的制备方法，其包含以下试剂:CPE:分析纯，Fluka试剂有限公司；BDC:分析纯，阿拉丁试剂有限公司；40% (W)HF溶液、50%(W)H2O2溶液:分析纯，洛阳市化学试剂厂；Cr (NO 3)3.9H20、N, N- 二甲基甲酰胺(DMF);具体制备步骤如下:(I)称取1.333g Cr (NO3)3.9H20溶于20 mL蒸馏水中，充分溶解后，在电磁搅拌下加入0.5538gBDC ；(2)向混合液中滴加40% (W)的HF溶液0.2mL，搅拌20min ；(3)将得到的混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，升温至220°C，并恒温晶化Sh
[4]将得到的绿色混合液抽滤，用蒸馏水洗涤，得到绿色粉末和白色针状晶体的混合物，(5)将该混合物置于100 mLDMF中，100°C下充分搅拌Sh后，(6)抽滤，蒸馏水洗涤，得到绿色粉末MIL-101，并于200°C下真空干燥6h。
[0005]本发明所述材料具有较高的比表面积、介孔孔道和较好的水热稳定性，在高温(3000C )下不发生改变。
[0006]【具体实施方式】:
本发明所述一种新型HPWs / MIL — 101催化剂的制备方法，其包含以下试剂:CPE ??分析纯，Fluka试剂有限公司；BDC:分析纯，阿拉丁试剂有限公司；40% (W)HF溶液、50% (W)H2O2溶液:分析纯，洛阳市化学试剂厂；Cr(N03)3.9H20、N，N-二甲基甲酰胺(DMF);具体制备步骤如下:(I)称取1.333g Cr (NO3)3.9H20溶于20 mL蒸馏水中，充分溶解后，在电磁搅拌下加入0.5538gBDC ；(2)向混合液中滴加40% (W)的HF溶液0.2mL，搅拌20min ; (3)将得到的混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，升温至220°(:，并恒温晶化811(4)将得到的绿色混合液抽滤，用蒸馏水洗涤，得到绿色粉末和白色针状晶体的混合物，(5)将该混合物置于100 mLDMF中，100°C下充分搅拌Sh后，(6)抽滤，蒸馏水洗涤，得到绿色粉末MIL-101，并于200°C下真空干燥6h。
【主权项】
1.一种新型金属-有机骨架MIL-1Ol的制备方法，其特征在于包括以下步骤:(I)称取1.333g Cr(NO3)3.9Η20溶于20 mL蒸馏水中，充分溶解后，在电磁搅拌下加入0.5538gBDC ；(2)向混合液中滴加40% (W)的HF溶液0.2mL，搅拌20min ; (3)将得到的混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，升温至220°C，并恒温晶化Sh (4)将得到的绿色混合液抽滤，用蒸馏水洗涤，得到绿色粉末和白色针状晶体的混合物，(5)将该混合物置于100 mLDMF中，100°C下充分搅拌Sh后，(6)抽滤，蒸馏水洗涤，得到绿色粉末MIL-101，并于200°C下真空干燥6h。
【专利摘要】本发明所述一种新型金属-有机骨架MIL-101的制备方法。一种新型金属-有机骨架MIL-101的制备方法，具体制备步骤如下：（1）称取1.333g？Cr(NO3)3·9H2O溶于20mL蒸馏水中，充分溶解后，在电磁搅拌下加入0.5538gBDC；（2）向混合液中滴加40％(W)的HF溶液0.2mL，搅拌20min；（3）将得到的混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，升温至220℃，并恒温晶化8h；（4）将得到的绿色混合液抽滤，用蒸馏水洗涤，得到绿色粉末和白色针状晶体的混合物。本发明所述该材料具有较高的比表面积、介孔孔道和较好的水热稳定性，在高温(300℃)下不发生改变。
【IPC分类】C08G83/00, B01J31/22
【公开号】CN105566651
【申请号】CN201510785251
【发明人】郝青
【申请人】陕西玉航电子有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年11月17日