聚酰胺树脂组合物和成型品的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚酷胺树脂组合物和成型品。
【背景技术】
[0002] 聚酷胺树脂的强度、耐热性、耐化学品性优良，且比重优良、即比重比金属小，因 此，一直W来作为金属替代材料用于汽车的机构部件等。
[0003] 特别是发动机周边的构件要求在高溫环境下的耐久性，因此，提出了各种耐热老 化性优良的聚酷胺树脂组合物(例如参见专利文献1、2)。
[0004] 需要说明的是，本说明书中，上述"耐热老化性"是指所谓的对热氧化的耐受性， 即，在保持成型品形状的烙点W下的高溫条件下、在大气气氛下中长时间放置时，能够保持 实用上充分的机械特性，并且色调的变化少。
[0005] 近年来，作为用于提高燃油经济性的手段之一，进行了汽车的小型化。由此，具有 汽车发动机室的部件高密度化、发动机室内的环境溫度升高的倾向。
[0006] 此外，为了提高燃油经济性，还利用增压器进行了发动机的高输出功率化，与此相 伴，具有发动机室内的环境溫度越来越高的倾向。
[0007] 因此，与W往相比要求聚酷胺树脂具有高溫条件下的长期的耐热老化性。具体而 言，即使在150°C~230°C的高溫条件下长时间使用时也能够保持实用上充分的机械特性、 并且色调变化少的耐久材料的要求提高。
[000引作为提高聚酷胺树脂的耐热老化性的技术，已知有添加铜化合物(铜的氧化物或 盐)的技术。
[0009] 另外，作为同样地提高耐热老化性的技术，公开了在烙点不同的两种聚酷胺中配 合铜化合物和氧化铁的技术(例如参见专利文献3)、在聚酷胺中配合微粒元素铁的技术(例 如参见专利文献4)、W及在聚酷胺中配合微细分散化金属粉末的技术(例如参见专利文献 5)。
[0010] 另一方面，公开了添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物及其制造方法(例如参见专 利文献6至12)。
[0011] W往已知上述添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物的热滞留稳定性优良。
[0012] 需要说明的是，"热滞留稳定性"是指如下特性:将聚酷胺树脂组合物保持于烙点 W上的溫度而使其成为烙融状态时，树脂的分解和变质的程度低，结果，可W抑制由保持于 烙点W上的溫度的行为引起的聚酷胺树脂组合物的机械物性的降低或色调的变化。
[001引另外，公开了在聚酷胺树脂中添加烙点更低的树脂和热稳定剂的技术(例如参见 专利文献13)。
[0014]现有技术文献 [001引专利文献
[0016] 专利文献1:日本特表2013-501095号公报
[0017] 专利文献2:日本特表2013-521393号公报
[001引专利文献3:日本特表2008-527129号公报
[0019] 专利文献4:日本特表2006-528260号公报
[0020] 专利文献5:日本特表2008-527127号公报 [0021 ] 专利文献6:日本特开2005-206662号公报
[0022] 专利文献7:日本特开2004-91778号公报
[0023] 专利文献8:日本特开昭49-116151号公报
[0024] 专利文献9:日本特开2008-7563号公报 [00巧]专利文献10:日本特开2006-316244号公报 [00%] 专利文献11:日本特开2005-281616号公报 [0027] 专利文献12:日本特开2004-91778号公报 [002引专利文献13:日本特表2008-527129号公报
【发明内容】
[0029] 发明所要解决的问题
[0030] 但是，在专利文献1~12记载的技术中，尚未得到具有高水准的耐热老化性的聚酷 胺树脂组合物，不能满足如上所述的在高溫条件下的长期的耐热老化性的要求。
[0031] 因此，鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的在于提供具有高水准的耐热老化 性的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
[0032] 用于解决问题的手段
[0033] 本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现分别含有规定量的聚酷胺 树脂、侣酸金属盐和规定的化合物的聚酷胺树脂组合物具有高水准的耐热老化性，即能够 有效地抑制烙点W下的氧化劣化。
[0034] 旨P，本发明如下所述。
[0035] [1]-种聚酷胺树脂组合物，其含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选自 由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0036] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0037] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0038] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0039] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0040] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为下述含量：
[0041 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0042] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0043] (C3)成分:1~50质量份。
[0044] [2]如上述[1]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述（C)的化合物为选自由上述 (C1)~(C3)组成的组中的至少两种W上的组合。
[0045] [3巧日上述[1]或[2]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(A)聚酷胺树脂为烙点 240°CW上的聚酷胺树脂。
[0046] [4巧日上述[1]至[3]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(A)聚酷胺树脂为聚 酷胺66。
[0047] [5巧日上述[1]至[4]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)侣酸金属 盐为侣酸钢。
[0048] [6巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.1~20质量份。
[0049] [7巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.5~20质量份。
[0050] [引如上述[1]至[7]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(D)除侣酸金属 盐之外的无机填料。
[0051] [9巧日上述[引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上述(C3)成 分的合计100质量份，上述(D)成分的含量为10~250质量份。
[0052] [10巧日上述[1]至[9]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 (C1)成分。
[0053] [11巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分为 铜盐。
[0054] [12巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C1)成分为面化 铜和/或乙酸铜。
[0055] [13巧日上述[1]至[12]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A) 成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(C1)的W金属元素计的量为0.003~0.05质量 份。
[0056] [14巧日上述[1]至[13]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)成分与 上述(C1)成分的质量比(B)/(C1)为上。
[0057] [15巧日上述[10]至[14]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(C1-2)碱金 属面化物和/或碱±金属面化物。
[0058] [16巧日上述[15]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分的金属元素与上 述(C1-2)成分的面素元素的摩尔比（面素元素/金属元素)为2~50。
[0059] [17巧日上述[1]至[16]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C)成分至 少含有(C2)成分。
[0060] [1引如上述[1]至[17]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C2)为受阻 酪化合物。
[0061] [19巧日上述[17]或[1引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C2)成分的含量为1~10质量份。
[0062] [20巧日上述[1]至[19]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 上述(C3)成分。
[0063] [21巧日上述[1]至[20]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C3)成分的含量为5~50质量份。
[0064] [22巧日上述[1]至[21]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为烙点低于 240°C的聚酷胺树脂。
[0065] [23巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 聚酷胺6。
[0066] [24巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 该(C3)成分所含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。
[0067] [2引一种成型品，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物。
[0068] [26]-种汽车用材料部件，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组 合物。
[0069] [27]侣酸钢在制造具有耐热老化性的聚酷胺成型品中的应用。
[0070] 发明效果
[0071] 根据本发明，能够提供耐热老化性优良的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
【具体实施方式】
[0072] W下，对用于实施本发明的方式下简称为"本实施方式"）详细地进行说明。
[0073] W下的本实施方式为用于说明本发明的例示，并不旨在将本发明限定于W下的内 容。本发明可W在其主旨的范围内适当变形而实施。
[0074] [聚酷胺树脂组合物]
[0075] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选 自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0076] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0077] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0078] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0079] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0080] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为如下含量：
[0081 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0082] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0083] (C3)成分:1~50质量份。
[0084] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物通过为上述组成，能够发挥优良的耐热老化性。
[0085] W下，对本实施方式的聚酷胺树脂的各构成要素详细地进行说明。
[0086] ((A)聚酷胺树脂）
[0087] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂下，有时记载为"(A)成 分聚酷胺树脂"为在主链中具有酷胺键(-NHC0-)的聚合物。
[0088] 作为聚酷胺树脂，不限于W下示例，可W列举例如:通过二元胺与二元簇酸的缩聚 而得到的聚酷胺树脂、通过内酷胺的开环聚合而得到的聚酷胺树脂、通过氨基簇酸的自缩 合而得到的聚酷胺树脂、w及通过构成运些聚酷胺树脂的两种w上单体的共聚而得到的共 聚物。
[0089] 作为(A)聚酷胺树脂，可W仅单独使用上述聚酷胺树脂的一种，也可W并用两种W 上。
[0090] W下，对聚酷胺树脂的原料进行说明。
[0091 ] <二元胺〉
[0092] 作为上述二元胺，不限于W下示例，可W列举例如:脂肪族二元胺、脂环族二元胺、 芳香族二元胺等。
[0093] 作为上述脂肪族二元胺，不限于W下示例，可W列举:例如乙二胺、丙二胺、四亚甲 基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、屯亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚 甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十Ξ亚甲基二胺等碳原子数2~20的直链饱 和脂肪族二元胺;例如2-甲基五亚甲基二胺(也记作2-甲基-1,5-二氨基戊烧）、2,2,4-Ξ甲 基六亚甲基二胺、2,4,4-Ξ甲基六亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺、2,4-二甲基八亚甲基 二胺等碳原子数3~20的支链饱和脂肪族二元胺;等。作为该支链饱和脂肪族二元胺，可W 列举例如具有由主链分支出的取代基的二元胺。
[0094] 作为上述脂环族二元胺(也记作脂环式二元胺），不限于W下示例，可W列举例如： 1，4-环己烧二胺、1，3-环己烧二胺、1，3-环戊烧二胺等。
[0095] 作为上述芳香族二元胺，不限于W下示例，可W列举例如：间苯二甲胺、对苯二甲 胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺等。
[0096] <二元簇酸〉
[0097] 作为上述二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如脂肪族二元簇酸、脂环族二元 簇酸、芳香族二元簇酸等。
[0098] 作为上述脂肪族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如：丙二酸、二甲基丙二 酸、班巧酸、2,2-二甲基班巧酸、2,3-二甲基戊二酸、2,2-二乙基班巧酸、2,3-二乙基戊二 酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、Ξ甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、十二烧二酸、十四烧二酸、十六烧二酸