wt. %掺杂PVK的聚合物电致 发光器件的电致发光光谱图。
[0038] 【图4】为本发明制备的TPA-2q_PtCl2 1. Owt. %~8. Owt. %掺杂PVK的聚合物电致 发光器件的辐射强度图。
[0039] 【图5】为本发明制备的TPA-2q_PtCl2 1. Owt. %~8. Owt. %掺杂PVK的聚合物电致 发光器件的外量子效率曲线图。
[0040] 【图6】为本发明制备的3TPA-2q-PtCl2在2-甲基四氢呋喃溶液中的紫外-可见吸 收光谱图。
[0041] 【图7】为本发明制备的3TPA-2q_PtCl2在2-甲基四氢呋喃溶液中的荧光发射光谱 图。
[0042] 【图8】为本发明制备的3TPA-2q_PtCl2 l.Owt. %~8.0wt. %掺杂PVK的聚合物电 致发光器件的电致发光光谱图。
[0043] 【图9】为本发明制备的3TPA-2q_PtCl2 l.Owt. %~8.0wt. %掺杂PVK的聚合物电 致发光器件的辐射强度图。
[0044] 【图10】为本发明制备的3TPA-2q_PtCl2 1 ·Owt · %~8·Owt · %掺杂PVK的聚合物电 致发光器件的外量子效率曲线图。
【具体实施方式】
[0045] 下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但这些具体实施方案不以任何方式 限制本发明权利要求的保护范围。
[0046] 实施例1
[0047] 环金属铂配合物TPA-2q_PtCl2的合成
[0048]
[0049] 1.1中间体1的合成
[0050] 在 100mL单口瓶中，依次加入4-叔丁基苯胺(537mg，3.6mmol)，1,3-二溴苯(2.50g, 10·8mmol),叔丁醇钠（1 ·04g, 10·8mmol),三(二亚苄基丙酮）二钯（166mg,0·29mmol), 1,1 双(二苯基膦)二茂铁（16〇11^，0.291]11]1〇1)和甲苯(4〇11^)。在氮气氛围下搅拌加热至120°(3，反 应18h，冷却至室温。加入50mL乙酸乙酯继续搅拌30min。抽滤，收集滤液，减压蒸馏除去溶 剂，以正己烷/乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶液为洗脱剂进行柱层析分离，得产物785mg， 产率47.5% ,Η NMR(400MHz，CDC13)S :7.30(d，J = 8.5Hz，2H)，7.16(d，J= 16.4Hz，2H) ,7.10 (q ,J = 8.1Hz,4H),6.98(t ,J = 8.2Hz,4H),1.33(s,9H).EI-MS:460.1for[M+].
[0051 ] 1.2中间体2的合成
[0052] 氮气氛围下，在50mL三口瓶中，加入正丁基锂（1.6M正己烷溶液，1.3mL，2. lmmol)， 将反应体系降温至-7 8 °C。然后缓慢滴加1 -溴异喹啉的四氢呋喃（T H F)溶液（3 6 6 m g， 1.76mmol，4mL THF)，继续搅拌30min。升温至0°C，缓慢滴加氯化锌溶液（1.0M THF溶液， 1 · 76mL，1 · 76mmo 1)。升温至25°C，加入中间体 1 的THF溶液（200mg，0 · 44mmo 1，4mL THF)和四 (三苯基磷钯）（5111^，0.044111111〇1)。在氮气氛围下搅拌加热至75°(3反应3811。停止反应，待反 应物冷却至室温后将其倒入100mL蒸馏水中，二氯甲烷萃取(3X30mL)。合并有机相后用无 水硫酸镁干燥过夜，过滤，滤液进行减压蒸馏除溶剂，得一黄色固体粗产物。以石油醚:乙酸 乙酯= 3:1(体积比）的洗脱剂对粗产品进行柱层析分离，得161mg蓝色固体，收率66% NMR(400MHz，CDCl3)S:8.58(d，J = 5.5Hz，2H)，8.02(d，J = 8.5Hz，2H)，7.84(d，J = 8.2Hz， 2H)，7.62(t，J = 5.5Hz，4H)，7.48(s，2H) ,7.44-7.34(m，4H)，7.30(dd，J= 12.0,7·7Ηζ，6Η)， 7.18(d ,J = 8.3Hz,2H) ,1.30( s,9H) ,MALDI-MS(m/z): 556.27for[M+]. 13C NMR(100MHz, CDC13)5:31.46,34.34,120.05,123.9,124.11,124.62,125.34,126.31,126.69,126.96, 127.63,129.48,136.83,140.52,142.14,144.90,146.35,147.99,160.42.
[0053] 1.3芳胺型四齿环金属铂配合物TPA-2q_PtCl2的合成
[0054] 在50mL单口瓶中，依次加入中间体2( 171mg , 0 · 31mmol),氯亚钼酸钾（128mg , 0.31mmol)和冰醋酸（10mL)。体系氮气保护，控温125°C反应45h。停止反应，冷却至室温后抽 滤，收集固体。固体出产品以二氯甲烷为洗脱剂进行柱层析分离，得86mg橙黄色固体，收率 34% ,Η NMR(400MHz，CDCl3)S:9.02(d，J = 5.6Hz，2H)，8.97((1, J = 8.0Hz，2H)，8.00(d，J = 7.4Hz,2H) ,7.89(d,J = 5.1Hz,2H) ,7.82(t,J= 11.4Hz,4H) ,7.77(d,J = 7.4Hz,2H) ,7.67 (d,J = 7.8Hz,2H) ,7.39(d,J = 5.8Hz,2H),7.11(t,J = 7.9Hz,2H),6.42(d,J = 7.6Hz,2H), 1.46(s,9H) ,MALDI-MS(m/z) :819.242for[M+],783.258for[M-Cl ]+,748.286for[M-2C1 ] + 〇
[0055] 实施例2
[0056] 环金属铂配合物3TPA-2q_PtCl2的合成
[0057]
[0058] 2.1中间体3的合成
[0059] 实施例2中的中间体3的合成与实施例1中的中间体1的合成类似。得到白色固体， 收率36%</H NMR(400MHz，CDC13)S:7.33(s，2H)，7.31(s，4H)，7.28(d，J = 5.3Hz，6H)，7.25 (s，4H)，7.19(s，2H)，7.13(s，2H)，7.05(d，J=5.4Hz，10H)，7.02(s，4H)，1.33(s，9H),1.31 (s，36H).MALDI-MS(m/z):1169.521for[M+] .13C 匪R(100MHz，CDC13)S :31.46,34.34, 120.68,122.50,123.23,124.01,124.30,124.50,126.14,126.55,127.56,132.12,143.67， 143.81,144.74,146.08,148.23,149.17.
[0060] 2.2中间体4的合成
[0061 ]实施例2中的中间体4的合成与实施例1中的中间体2的合成类似。得到白色固体， 收率32% ,Η NMR(400MHz，CDCl3)S:8.57(d，J = 5.3Hz，2H)，8.04(d，J = 8.1Hz，2H)，7.83((1, J = 7.9Hz，2H)，7.57(dd，J= 19.8,11 ·9Ηζ，8Η) ,7.47-7.39(m，6H)，7.26(s，12H)，7.05(dd，J =14·0，8·0Hz，14Η)，1·31(s，46Η)·MALDI-MS(m/z):1266·834for[Μ+] · 13C 匪R(100MHz， αχη3)δ:31.45,34.30,120.05,122.17,122.58,124.04,124.34,126.07,126.28,126.70， 126.89,127.15,127.78129.95,133.76,136.80,140.83,142.11,142.24,144.92,145.77， 147.74,148.33,160.54.
[0062] 2.3芳胺型四齿环金属铂配合物3TPA-2q_PtCl2的合成
[0063] 实施列2中的3TPA-2q_PtCl2的合成与实施列1中的TPA-2q_PtCl 2合成类似。得到橙 黄色固体，收率24%</H NMR(400MHz，CDCl3)S:9.04(t，J = 6.8Hz，4H)，8.02(d，J = 8.2Hz, 4H) ,7.91(d ,J = 5.8Hz,2H) ,7.87-7.74(m,4H), 7.68(d ,J = 7.5Hz , 2H) ,7.49(d ,J = 7.6Hz , 2H),7.27(s,12H),7.05(d,J=7.1Hz,12H),6.64(s,2H),1.42(s,9H),1.32(s,36H).MALDI- MS(m/z):1529.806for[M+],1493.821for[M-C