一种全氢苊的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及全氢苊的制备方法。
【背景技术】
[0002] 全氢苊是制备1，3_二甲基金刚烷的主要原料，是制备金刚烷类药物的重要中间 体。金刚烷类药物是一种优良痴呆症治疗药，临床研究证实其对血管型痴呆症有良好疗效。 由苊为原料合成全氢苊，重排后生成1，3_二甲基金刚烷，再合成金刚烷类药物，是一种经济 可行，适宜工业化生产的有效方法。文献报道中全氢苊制备方法主要有以下几种:方法一： 美国专利US4 783 565采用铑、钌作催化剂，在160 °C，15MPa下反应4h。方法二:催化剂 为Pd/C，石油醚做为溶剂，在170°C，1.5-2.0MPa下反应5h。上述合成全氢苊路线中，主要 存在反应压力要求高，或催化剂价格昂贵，溶剂回收损耗等问题。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中存在的缺点，本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种 能得到高收率、具有广泛工业前景的全氢苊的制备工艺。
[0004]本发明的合成过程和方案如下： 将工业苊加入95%乙醇中，加热回流溶解后，冷却结晶离心得精制苊，滤液蒸馏回收。
[0005]高压釜中加入精制苊和催化剂RaneyNi后，用氢气置换釜内气体后，充氢气让釜 内压力升至0.8MPA，升温到180°C左右开始反应5小时，在反应过程中不断补充氢气，并使釜 内压力缓慢上升，反应最后压力在4 · 0ΜΡΑ。
[0006]反应结束后冷却降温，过滤催化剂得到全氢苊。
[0007]制备全氢苊的反应式如下：
本发明的有益效果在于:本发明方法在制备过程中，采用RaneyNi作为催化剂，价格便 宜，更适用于工业生产；由于对原料进行了提纯处理，因此可以将反应初始温度从220°C降 低到180°C，反应压力从8.0ΜΡΑ降低到4.0ΜΡΑ，在加氢反应过程中不使用溶剂，增加了单次 产量且不存在回收溶剂，使反应效率、收率、产品纯度得到极大提高，反应条件更温和;并且 整个工艺过程中不产生废水废气，仅有少量原料提纯后废渣，更符合环保需要。本方法适合 工业生产。
【具体实施方式】
[0008]以下实施例子有助于理解本发明。
[0009]实施例1 在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%)，加热回流溶解后，倒入烧杯 中冷却结晶，过滤得产品940g(含量约99%)。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊，加入lOg催化剂RaneyNi(催化剂可回用），用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气置换高压釜内气 体三次，通入氢气到0.8MPA，缓慢升温到180°C，此时釜内压力在1.5-2.0MPA，釜内压力会随 着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降，需5小时左右，冷却降温 泄压。抽滤催化剂，得无色液体315.6g，经气相检测分析，四种异构体的总含量99. 3%，反 应收率为98.8%，，总收率为92.9%。
[0010] 实施例2 在2升烧瓶内加入1000ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%)，加热回流溶解后，倒入烧杯 中冷却结晶，过滤得产品930g(含量约99.5%)。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊，加入 l〇g催化剂RaneyNi(催化剂可回用），用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气置换高压釜 内气体三次，通入氢气到0 · 8MPA，缓慢升温到180°C，此时釜内压力在1 · 5-2 · 0ΜΡΑ，釜内压力 会随着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降，需5小时左右，冷却 降温泄压。抽滤催化剂，得无色液体315.9g，经气相检测分析，四种异构体的总含量99. 4% ，反应收率为98.9%，总收率为92.0%。
[0011] 实施例3 在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%)，加热回流溶解后，倒入烧杯 中冷却结晶，过滤得产品920g(含量约99.5%)。然后在1升加氢釜内加入30(^精制苊，加入58 新催化剂RaneyNi和10g实施例1中的回收催化剂，用氮气置换高压釜内气体1次，再用氢气 置换高压釜内气体三次，通入氢气到〇.8MPa，缓慢升温到180°C，此时釜内压力在1.5-2.0ΜΡΑ，釜内压力会随着反应进程不断降低，持续补充消耗的氢气，到氢气压力不再下降， 需5小时左右，冷却降温泄压，抽滤催化剂，得无色液体315.6g，经气相检测分析，四种异构 体的总含量99. 2%，反应收率为98.8%，总收率为90.9%。
【主权项】
1. 一种全氢苊的制备方法，该制备方法的步骤为： 将工业苊加入95%乙醇中，加热回流溶解后，冷却结晶离心得精制苊，滤液蒸馏回收。2. 高压釜中加入精制苊和催化剂RaneyNi后，用氢气置换釜内气体后，充氢气让釜内 压力升至0.8MPA，升温到180°C左右开始反应5小时，在反应过程中不断补充氢气，并使釜内 压力缓慢上升，反应最后压力在4 ·OMPA。3. 反应结束后冷却降温，过滤催化剂得到全氢苊。
【专利摘要】本发明涉及化学领域，全氢苊的制备方法，该制备方法的步骤为：1）将工业苊加入95%乙醇中，加热回流溶解后，冷却结晶离心得精制苊，滤液蒸馏回收。2）高压釜中加入精制苊和催化剂Raney？Ni后，用氢气置换釜内气体后，充氢气让釜内压力升至0.8MPA，升温到180℃左右开始反应5小时，在反应过程中不断补充氢气，并使釜内压力缓慢上升，反应最后压力在4.0MPA。3）反应结束后冷却降温，过滤催化剂得到全氢苊。该方法操作简单、清洁、环保、收率高、设备投入少。
【IPC分类】C07C5/10, C07C13/547
【公开号】CN105461499
【申请号】CN201510838825
【发明人】韦红映, 安建华
【申请人】杭州普洛赛斯检测科技有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年11月27日