一种2’-硝基二苯甲酮的制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明属于精细化工领域，特别是涉及一种精细化工中间体的制备方法。
【背景技术】
[0002] 已有专利和文献中的方法要么使用昂贵的原料和催化剂才能得到产物。要么就无 法进行工业化规模声场。我们采用常规的傅克反应三氯化铝催化剂进行反应，得到的收率 很低不超过10%。无法进行工业生产。
【发明内容】
[0003] 为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种收率高、成本低、安全性好、对环 境友好，并且适合工业化生产的2'-硝基二苯甲酮的制备方法。
[0004] 为了达到上述目的，本发明提供的2'_硝基二苯甲酮的制备方法包括按顺序进行 的下列步骤：
[0005] (1)以苯作为原料，以卤代烃作为溶剂，在催化剂的作用下与2-硝基苯甲酰氯进行 缩合，反应温度为_l〇°C~40°C，反应结束后加入酸进行处理，过滤，结晶，得到2 ' -硝基二苯 甲酮2'-硝基二苯甲酮；
[0006] 本发明的合成路线如下：
[0007]
[0008] 所述的步骤（1)中卤代烃为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2_二氯乙烷、氯苯中的至 少一种，卤代烃与苯的用量比为0~20ml:lg。
[0009] 所述的步骤(1)中所述的步骤(1)中2-硝基苯甲酰氯用量为苯摩尔量的0.1-5倍。 [0010]所述的步骤（1)中催化剂为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌中的一种或几种，用量为 苯摩尔量的0.1-5倍。
[0011] 所述的步骤（1)中的酸选自盐酸、硫酸、硝酸、乙酸或丁酸中的至少一种，酸的用量 为苯摩尔量的2-10倍。
[0012] 所述的步骤（1)中结晶所用的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、正己烷、 石油醚、甲苯、异丙醚和甲基叔丁基醚中的至少一种。
[0013] 本发明提供的2'-硝基二苯甲酮的制备方法以苯作为原料，在催化剂的作用下与 2-硝基苯甲酰氯进行缩合得到2 硝基二苯甲酮。
[0014] 本发明相对于现有技术的有益效果是：
[0015] (1)本制备方法的反应时间短，反应条件温和，所以安全性好。
[0016] (2)操作过程简单，所获得的产物纯度高
[0017] (3)不使用对环境有害的溶剂，生产成本低，因此适于工业化生产。
【具体实施方式】
[0018]下面结合具体实施例对本发明提供的2'-硝基二苯甲酮的制备方法进行详细说 明。
[0019] 实施例1:
[0020]在装有电动搅拌器和温度计的四口瓶中加入185.6g2-硝基苯甲酰氯（l.Omol)、 160.0g三氯化铝（1.2mol)和1000ml二氯甲烷，通入氮气保护，将该反应液的温度降至-5~0 °C，然后滴加93.7g苯（1.2mol)，滴加完毕后保温继续搅拌4小时。反应完毕后，将反应液倒 入1000mllmol/L的稀硫酸中，分出下层有机相。水相用500ml二氯甲烷萃取。合并有机相， 用500ml饱和碳酸氢钠溶液洗一次，再用500ml水洗三次至中性，加入200g无水硫酸镁干燥， 蒸出大部分二氯甲烷。残余液体加入500ml正己烷结晶，得到黄色固体2'-硝基二苯甲酮，烘 干得产品20.4g，收率9 %，纯度98.8 %。
[0021] 实施例2:
[0022]在装有电动搅拌器和温度计的四口瓶中加入185.6g2-硝基苯甲酰氯（l.Omol)、 243.3g三氯化铁（1.5mol)和1000ml二氯乙烷，通入氮气保护，将该反应液的温度降至-5~0 °C，然后滴加156.2g苯(2.Omol)，滴加完毕后保温继续搅拌4小时。反应完毕后，将反应液倒 入1000mllmol/L的稀盐酸中，分出下层有机相。水相用500ml二氯乙烷萃取。合并有机相， 用500ml饱和碳酸氢钠溶液洗一次，再用500ml水洗三次至中性，加入200g无水硫酸钠干燥， 蒸出大部分二氯乙烷。残余液体加入500ml石油醚结晶，得到黄色固体2'-硝基二苯甲酮，烘 干得产品202.2g，收率89 %，纯度98.5 %。
【主权项】
1. 一种2'-硝基二苯甲酮的合成方法，其特征在于:所述的制备方法包括按顺序进行的 下列步骤： (1)以苯作为原料，以卤代烃作为溶剂，在催化剂的作用下与2-硝基苯甲酰氯进行缩 合，反应温度为_l〇°C~40°C，反应结束后加入酸进行处理，过滤，结晶，得到2'-硝基二苯甲 酮。2. 根据权利要求1所述的一种2'-硝基二苯甲酮的制备方法，其特征在于:所述的步骤 (1)中卤代烃为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯中的至少一种，卤代烃与苯 的用量比为〇~20ml:lg。3. 根据权利要求1所述的一种2'-硝基二苯甲酮的制备方法，其特征在于:所述的步骤 (1)中所述的步骤(1)中2-硝基苯甲酰氯用量为苯摩尔量的0.1-5倍。4. 根据权利要求1所述的一种2'-硝基二苯甲酮的制备方法，其特征在于:所述的步骤 (1)中催化剂为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌中的一种或几种，用量为苯摩尔量的0.1-5倍。5. 根据权利要求1所述的一种2'-硝基二苯甲酮的制备方法，其特征在于:所述的步骤 (1)中的酸选自盐酸、硫酸、硝酸、乙酸或丁酸中的至少一种，酸的用量为苯摩尔量的2-10 倍。6. 根据权利要求1所述的一种2'-硝基二苯甲酮的制备方法，其特征在于:所述的步骤 (1)中结晶所用的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、正己烷、石油醚、甲苯、异丙醚 和甲基叔丁基醚中的至少一种。
【专利摘要】本发明公开了一种2’-硝基二苯甲酮的合成方法。该方法是以苯作为原料,在三氯化铝或三氯化铁催化剂作用下与2-硝基苯甲酰氯缩合而得到产品。本方法反应条件温和，安全性好。产生的副产物可以回收利用，且不使用对环境有害的溶剂，对环境友好，因此适于工业化生产。
【IPC分类】C07C201/12, C07C205/45
【公开号】CN105439869
【申请号】CN201511035245
【发明人】覃湘东, 刘彦春, 贾俊国
【申请人】天津英吉诺科技有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月31日