高密度聚乙烯的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于注塑制品，具体地用于盖和封闭件的制造的聚乙烯聚合物。 本发明还涉及一种用于制备所述聚合物的方法、包括所述聚合物的注塑制品和所述聚合物 用于生产注塑制品（如盖或封闭件）的用途。本发明的聚乙烯是具有特定分子量分布能够 形成就耐应力开裂性和拉伸模量方面和在制品外表（外观）而言具有有利性质的注塑制品 的多峰高密度聚乙烯。
【背景技术】
[0002] 注塑可用于制造各种各样的制品，包括具有相对复杂的形状和尺寸范围的制品。 注塑比如适合制造用作用于食品和饮料应用（如用于含有碳酸或非碳酸饮料的瓶），或用 于非食品应用（像用于化妆品和药品的容器）的盖和封闭件的制品。
[0003] 注塑是一种成型工艺，其中聚合物被熔融，然后通过注射填充到模具中。在初始注 射过程中，使用高压和聚合物熔体被压缩。因此，在注射进模具中时，聚合物熔体首先膨胀 或"松弛"以填充模具。然而，模具的温度比熔体的温度低，因此，随着聚合物熔体冷却，收 缩往往发生。为了补偿这种效果，施加背压。此后，聚合物熔体进一步冷却，使模塑制品能 够从模具中取出而不引起变形。
[0004] 注塑制品的重要性质是它的耐应力开裂性。应当理解的是，本发明的注塑制品不 应表现出脆性破坏，因此应具有高的耐应力开裂性。然而，耐应力开裂性的增加通常与拉伸 强度（拉伸模量）的降低有关。还应当理解的是，注塑制品最好是坚硬的。拉伸模量的这 种降低对于高密度聚乙烯（HDPE)来说尤其显著。本发明人寻找特殊是开发用于盖和封闭 件市场的具有改善的耐应力开裂性和高的拉伸模量的新型HDPE。然而，为了增加挑战，这些 改善必须不能以聚合物的加工性能或任何形成的制品的外观为代价。加工性能必须维持或 甚至改善以满足客户的需求。注塑制品被快速生产，加工性能的任何降低能够增加周期时 间，且因此降低工艺效率。
[0005] 本发明人发现，如果HDPE在适于注塑的熔体流动速率下具有分子量性质的一定 关系，则可以获得高应力开裂性和拉伸强度。具体地，本发明描述了一种具有定制的分子 量的多峰HDPE聚合物，其导致改善的全切口蠕变试验（FNCT)而不降低拉伸模量。我们的 FNCT相对于同类市售聚合物牌号的选择得到了明显改善。另外，使用这种聚合物生产的盖 或封闭件具有更好的外观，特别是在较低的高尖端和更少的天使的头发方面。
[0006] 当盖或封闭件在注塑工艺中形成时，通常在盖的顶部在注射点具有小缺陷。这种 缺陷是在盖的顶部的稍微凸起的部分且被称为高尖端。虽然它用肉眼很难观察，高尖端通 常在大多数的盖和封闭件的顶部可以被感觉到。本发明的聚合物使这种高尖端的尺寸被最 小化。
[0007] 我们在此附上高尖端（图2)和低的"高尖端"（通常是高度小于0· 5mm的高尖 端-图1)的图片，如图1和图2,该高尖端是一般不能接受的扩展，该低的"高尖端"是行业 内的目标。
[0008] 而且，当注塑工艺完成时，能够发生的另一个问题是天使的头发的形成。天使的头 发是在连续注塑工艺中当盖从注塑喷嘴移开时在盖的顶部在注射点处形成的像聚合物丝 的纤维。如果注塑工艺和所使用的聚合物不理想地适用于注塑工艺，那么聚合物熔体可以 拉伸形成这些像头发的纤维状。本发明的聚合物还最小化这种头发的形成。图3展示了天 使的头发在盖上的形成。天使的头发对盖的进一步操作可以产生严重的后果，例如并根据 其外观在其上印刷。
[0009] 本发明依据聚合物的用途，该聚合物通过比较它们的Z均分子量（Mz)、数均分子 量（Mn)和重均分子量（Mw)的值具有特定的分子量分布。本发明人发现Mz、Mw和Mn的特 定关系使聚合物具有有利的性质。具体地，因此，Mz/Mw的比值必须低于Mw/Mn的比值。权 利要求1中的关系定义了具有不明显的高分子量尾部的聚合物。然而这并不妨碍具有相对 宽的分子量分布Mw/Mn的聚合物。
[0010] 不希望受到理论的限制，可能是聚合物中存在高分量链加重了天使的头发问题。 可能是因为本发明的聚合物具有不明显的高分子量尾部，聚合物在最小化天使的头发方面 提供了益处。而且，本发明人假设高水平的Mz/Mw可能导致在盖上形成大的"高尖端"。因 此我们的聚合物可以形成小的"高尖端"。
[0011] 为避免疑义，这些高尖端很小以至于将它们切掉是不切实际的。而且，盖被大量快 速生产且即使在大量的盖上尝试切除方法的成本是过高的。
[0012] 在不损失加工性能的情况下，还能够获取本发明的HDPE的有利性质。再次，在本 发明的聚合物中的高Mw和低Mw链之间的关系意味着本发明的聚合物的加工性能优异。
[0013] 在EP-A-1940942中，HDPE组合物被主要描述用于吹塑应用。该组合物包括单峰 HDPE和高Mw单峰聚合物的共混物以因此形成双峰组合物。然而聚合物不能满足权利要求 1中的比值。
[0014] 本发明人已经将本发明的聚合物与广泛的具有可比拉伸模量的市售注塑牌号进 行了对比，表明权利要求1中的关系并非是在市售聚合物中可以发现的关系且是产生上述 强调的有利性质的关系。
【发明内容】
[0015] 从一方面，本发明提供了一种多峰聚乙烯聚合物，该多峰聚乙烯聚合物具有 0. 05-10. 0g/10min的MFR2、940kg/m3或更高的密度、900MPa或更高的拉伸模量以及其中
[0016] Mz/Mw< 0· 29 (M W/Mn) +0· 8 〇
[0017] 优选地，多峰聚乙烯聚合物包括低分子量均聚物组分和具有如C3-12的α烯烃共 聚单体的高分子量共聚物组分。
[0018] 因此，从另一方面，本发明提供了一种多峰聚乙烯聚合物，该多峰聚乙烯聚合物具 有低分子量均聚物组分和具有如C3-12的α烯烃共聚单体的高分子量共聚物组分，且具有 0. 05-10. 0g/10min的MFR2、940kg/m3或更高的密度、900MPa或更高的拉伸模量以及其中
[0019] Mz/Mw< 0· 29 (M W/Mn) +0· 8 〇
[0020] 本发明的聚合物具有大的Mw/Mn比值和小的Mz/Mw比值。这种分子分布结构导致 具有好的外观（如较小的高尖端和较少的天使的头发）的注塑制品，具体地盖和封闭件。
[0021] 从另一方面，本发明提供了一种多峰聚乙烯聚合物，该多峰聚乙烯聚合物具有 0. 05-10.0 g/lOmin的MFR2、940kg/m3或更高的密度、900MPa或更高的拉伸模量，其中
[0023] 和其中
[0024] Mz/Mw< 0· 29 (M W/Mn) +0· 8 〇
[0025] 优选地，所述多峰聚乙烯聚合物包括低分子量均聚物组分和具有如C3-12的α烯 烃共聚单体的高分子量共聚物组分。
[0026] 因此，从另一方面，本发明提供了一种多峰聚乙烯聚合物，该多峰聚乙烯聚合物具 有低分子量均聚物组分和具有如C3-12的α烯烃共聚单体的高分子量共聚物组分，且具有 0. 05-10. 0g/10min的MFR2、940kg/m3或更高的密度、900MPa或更高的拉伸模量，其中
[0028] 和其中
[0029] Mz/Mw< 0· 29 (M W/Mn) +0· 8 〇
[0030] 从另一方面，本发明提供了一种注塑或压塑制品，如盖或封闭件，包括如此前所定 义的聚合物。该盖或封闭件可能重l-10g。而且，本发明的盖或封闭件可以具有高度小于 0. 5mm，如高度小于0. 25mm的高尖端。
[0031] 从另一方面，本发明提供了如此前所定义的聚合物在注塑或压塑制品，如盖或封 闭件，的制造中的用途。
[0032] 从另一方面，本发明提供了一种用于制备如此前所定义的聚乙烯的方法，包括：
[0033] 使乙烯和任选至少一种C3-10的α烯烃共聚单体聚合以形成低分子量组分（A); 和随后
[0034] 在组分㈧存在的情况下，使乙烯和任选至少一种C3-10的α烯烃共聚单体聚合 以形成高分子量组分（B)。本发明还包括压塑或注塑所述方法的产物以形成制品。优选地， 在这种方法中所制备的多峰聚乙烯聚合物包括低分子量均聚物组分和具有如C3-12的α 烯烃共聚单体的高分子量共聚物组分。
[0035] 定义
[0036] 术语Mz指的是聚合物的Z均分子量。Mz通过建立热力学平衡测量，其中分子根据 分子大小分布。Mz对于样品中存在的最大分子比其他平均值更加敏感，因此我们在本发明 中所报告的值代表具有不明显的高分子量尾部的聚合物。
[0037] 发明详述
[0038] 已经发现，根据本发明的高密度聚乙烯聚合物提供了一种改善的用于压塑或尤其 是注塑，具体地用于盖和封闭件应用的材料，这种材料结合了非常优良的机械性能（如在 FNCT和拉伸模量方面）和优异的加工性能以及外观，如在高尖端和天使的头发方面。虽然 当盖被压塑时，天使的头发和高尖端的问题不是很关键，重要的是我们在压塑盖中所观察 到的在FNCT和拉伸模量方面的改善。
[0039] 本发明的聚合物是多峰高密度乙烯聚合物以及可以是乙烯均聚物或乙烯共聚物。 乙烯共聚物是指一种聚合物，其重量主