共聚物胶乳和含有该胶乳的纸涂布用组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种共聚物胶乳和含有该胶乳的纸涂布用组合物。
【背景技术】
[0002] 近年来，涂布纸由于其印刷效果好等缘故，被应用于大量的印刷品中。在季刊、月 度报纸等定期刊物中，所有的页面都使用涂布纸的情况也有大幅度增加。特别是，在邮购业 务中的直邮邮件（Direct Mail)、产品目录等中，其基本上所有的页面都使用了涂布纸。
[0003] 通常，纸涂布用组合物是由将粘土或碳酸钙等白色颜料分散于水中而成的颜料分 散液、用于将颜料相互之间和颜料与原纸之间进行粘接固定的粘合剂、以及其它的添加剂 来构成的水性涂料。作为粘合剂，使用了诸如以苯乙烯-丁二烯系共聚物胶乳为代表的合 成乳液粘合剂，诸如以淀粉、酪蛋白为代表的天然粘合剂。其中，苯乙烯-丁二烯系共聚物 胶乳的品质设计的自由度大，作为最适于用作纸涂布用组合物的粘合剂，目前已得到广泛 应用。已知苯乙烯-丁二烯系共聚物胶乳的性能会影响到纸涂布用组合物的性能、制造涂 布纸时的操作性或最终涂布纸的表面强度、印刷光泽等品质。
[0004] 另一方面，近年来，随着颜料低成本化的推进，从昂贵的高岭土转向廉价的碳酸钙 的配合比率在增加。因此，需求一种适于这种高碳酸钙配方的纸涂布用组合物。尤其是在 高碳酸钙配方中，多数情况下是减小碳酸钙颜料的粒径来应对白纸光泽的降低。但是，在高 碳酸钙配合纸涂布用组合物中所使用的碳酸钙的粒径小的情况下，粘度稳定性差，纸涂布 用组合物的粘度随着时间推移而升高，因此，有在涂布纸制造工序中出现涂布操作性差的 趋势。
[0005] 为了解决上述课题，例如，在日本特开2010 - 070899号公报中介绍了一种改进涂 布操作性的技术，其是通过规定作为乙烯系不饱和羧酸单体使用的一元酸与二元酸的重量 比率（一元酸/二元酸）和共聚物胶乳的粒径，改进碳酸钙的配合比率高的纸涂布用组合 物在制造涂布纸时的涂布操作性。但是，这些改进技术尚未达到充分满足纸涂布用组合物 的粘度稳定性所需的性能的水平，强烈要求进一步改进共聚物胶乳。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的课题
[0007] 本发明的目的在于，提供一种共聚物胶乳，根据其可获得粘度稳定性优良，且在涂 布纸制造工序中的涂布操作性良好的纸涂布用组合物。
[0008] 解决课题的方法
[0009] 本发明提供一种共聚物胶乳，其特征在于，是将脂肪族共辄二烯系单体25~55重 量％、氰乙烯系单体3~30重量％、乙烯系不饱和羧酸单体3~15重量％和能够与它们共 聚的其它单体〇~69重量％进行乳液聚合而获得的共聚物胶乳，作为乙烯系不饱和羧酸单 体含有富马酸3重量％以上，并且，富马酸在乙烯系不饱和羧酸单体中占有的比率是77重 量％以上。
[0010] 另外，本发明还提供一种共聚物胶乳，其特征在于，是将脂肪族共辄二烯系单体 25~55重量％、氰乙烯系单体3~30重量％、乙烯系不饱和羧酸单体3~15重量％和能 够与它们共聚的其它单体（即，可共聚的其它单体）〇~69重量％进行乳液聚合而获得的 共聚物胶乳，作为乙烯系不饱和羧酸单体含有富马酸3重量％以上，并且，富马酸在乙烯系 不饱和羧酸单体中占有的比率是77重量％以上，而且在乳液聚合的体系内投入了单体总 量的40重量％时，已经全量投入了富马酸。
[0011] 发明效果
[0012] 基于本发明，能够提供一种共聚物胶乳，根据其可获得粘度稳定性优良，且在涂布 纸制造工序中的涂布操作性良好的纸涂布用组合物。特别是在粘度稳定性差的高浓度纸涂 布用组合物和碳酸钙配合比率高的纸涂布用组合物中有效。
【具体实施方式】
[0013] 本发明的共聚物胶乳是通过将脂肪族共辄二烯系单体、氰乙烯系单体、乙烯系不 饱和羧酸单体和能够与它们共聚的其它单体进行乳液聚合而获得。
[0014] 作为脂肪族共辄二稀系单体，可以举出：1，3-丁二稀、2 -甲基一 1，3-丁二稀、 2, 3 -二甲基一 1，3 -丁二稀、2 -氯一 1，3 -丁二稀、取代直链共辄戊二稀类、取代和侧链 共辄己二烯类等。作为脂肪族共辄二烯系单体，可使用它们中的一种或两种以上。特别优 选使用1，3 -丁二烯。
[0015] 作为氰乙烯系单体，可以举出：丙烯腈、甲基丙烯腈、α -氯代丙烯腈、α -乙基 丙烯腈等。作为氰乙烯系单体，可使用它们中的一种或两种以上。特别优选使用丙烯腈或 甲基丙烯腈。
[0016] 作为乙烯系不饱和羧酸单体，除了富马酸之外，还可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、 巴豆酸、马来酸、衣康酸等一元酸或二元酸（酐）。作为乙烯系不饱和羧酸单体，可单独使用 富马酸，或者也可以将富马酸与作为乙烯系不饱和羧酸单体例举的化合物中的一种或两种 以上进行组合使用。可对它们在上述范围内使用。
[0017] 作为能够与上述脂肪族共辄二烯系单体、上述氰乙烯系单体或上述乙烯系不饱和 羧酸单体进行共聚的其它单体，或者，作为能够与上述脂肪族共辄二烯系单体、上述氰乙烯 系单体和上述乙烯系不饱和羧酸单体进行共聚的其它单体，可以举出：烯基芳香族单体、不 饱和羧酸烷基酯单体、含羟基烷基的不饱和单体、不饱和羧酸酰胺单体等。
[0018] 作为烯基芳香族单体，可以举出：苯乙烯、α -甲基苯乙烯、甲基一 α -甲基苯乙 烯、乙烯基甲苯和二乙烯基苯等。作为烯基芳香族单体，可使用它们中的一种或两种以上。 特别优选使用苯乙烯。
[0019] 作为不饱和羧酸烷基酯单体，可以举出：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、 马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、衣康酸二甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、丙烯酸2 -乙 基己酯等。作为不饱和羧酸烷基酯单体，可使用它们中的一种或两种以上。特别优选使用 甲基丙烯酸甲酯。
[0020] 作为含羟基烷基的不饱和单体，可以举出：丙烯酸β -羟乙酯、甲基丙烯酸β - 羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸 3-氯一 2 -羟丙酯、马来酸二（乙二醇）酯、衣康酸二（乙二醇）酯、马来酸2-羟乙酯、 马来酸双（2 -羟乙基）酯、富马酸2 -羟乙基甲酯等。作为含羟基烷基的不饱和单体，可 使用它们中的一种或两种以上。特别优选使用丙烯酸β -羟乙酯。
[0021] 作为不饱和羧酸酰胺单体，可以举出：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯 酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等。作为不饱和羧酸酰胺单体，可使 用它们中的一种或两种以上。特别优选使用丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0022] 并且，除了上述单体之外，乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙 烯等通常用于乳液聚合中的单体均可使用。
[0023] 对本发明的共聚物胶乳的单体组成而言，当设定单体总量为100重量％时，脂肪 族共辄二烯系单体为25~55重量％、氰乙烯系单体为3~30重量％、乙烯系不饱和羧酸 单体为3~15重量％以及能够与它们共聚的其它单体（即，可共聚的其它单体）为0~69 重量％，且需要作为乙烯系不饱和羧酸单体含有富马酸3重量％以上并且富马酸在乙烯系 不饱和羧酸单体中占有的比率为77重量％以上。
[0024] 若脂肪族共辄二烯系单体的含量低于25重量％，则涂布纸的表面强度差；若超过 55重量％，则胶乳膜的粘着性增加，在制备涂布纸时的涂布操作性差，特别是容易附着在支 承辊等上。优选脂肪族共辄二烯系单体的含量为35~50重量％。
[0025] 若氰乙烯系单体的含量低于3重量％，则共聚物胶乳的聚合稳定性差，若超过30 重量％，则涂布纸的油墨干燥性降低。
[0026] 若乙烯系不饱和羧酸单体的含量低于3重量％，则涂布纸的表面强度差；若超过 15重量％，则共聚物胶乳自身的粘度变高，使基于送液栗进行的共聚物胶乳的输送搬运性 变差等操作性发生恶化。
[0027] 在作为乙烯系不饱和羧酸单体的富马酸的含量低于3重量％时，纸涂布用组合物 的粘度稳定性差。从进一步抑制共聚物胶乳自身的高粘度化的观点出发，优选富马酸的含 量为7重量％以下，更优选富马酸的含量为3. 5~7重量％。更优选富马酸的含量为4~ 5. 5重