一种5-氨基四氮唑的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机合成技术领域，特别设及一种5-氨基四氮挫的合成方法。
【背景技术】
[0002] 5-氨基四氮挫又名C-氨基四挫、TA，板状晶体或柱状晶体，难深溶于乙醇，不溶于 乙酸，在18°C时能溶于85倍的水中；在碱液中，用高儘酸钟处理，生成偶氮四挫盐；用亚硝 酸钢及稀盐酸处理，即变成相应的重氮化物；与氨氧化物混合爆炸，其硝酸盐、高氯酸盐有 极强的爆炸性。其可作为原料制取多种性能极为优异的高能材料，用作汽车安全气囊填充 剂，在医药化工上也用于医药合成，W及高能有机化合物的合成；试剂上用于有机配体，用 它直接和金属配位。
[000引 目前，国内外生产厂家几乎都W乙酸乙醋、DMF、DMS0等有机溶剂作为反应体系溶 剂，在相转移催化剂的作用下经过多次萃取、蒸馈、分离等复杂的工序制得5-氨基四氮挫 盐，然后经过酸化制得5-氨基四氮挫粗品，精制得到5-氨基四氮挫精品。现有的制备5-氨 基四氮挫的方法存在工艺流程复杂、操作步骤繁多、有机溶剂损耗多的特点，不利于工业化 生产。
[0004] 因此，研发一种工艺简单、安全易操作且产品收率高的5-氨基四氮挫的合成方法 是非常有必要的。
【发明内容】
阳〇化]本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、安全易操作且产品收率高的 5-氨基四氮挫的合成方法。 阳006]为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种5-氨基四氮挫的合成方法，其 创新点在于：将原料配比为1:1~1 :1. 5的双氯胺和叠氮化钢及一定量的催化剂加入高压 蓋中，再加入溶剂，升溫至60~180°C，保溫反应1~48小时；然后冷却至室溫，排气，在溫 度为60~150°C，真空度为0. 085~0. 098MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为 10%的盐酸调残留液抑至4~5之间，充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四 氮挫，反应式为：
[0007] 进一步地，所述催化剂为Ξ氣化棚乙酸、氯化锭、氣化氨锭、氯化锋、漠化锋、Ξ氯 化侣、酸性活性白±或酸性离子交换树脂中的一种，且催化剂的加入量为双氯胺的5~ 50〇/〇。
[0008] 进一步地，所述溶剂为DMS0、DMF、水、乙醇、甲醇、甲苯、苯或二甲苯中的一种。
[0009] 本发明的优点在于：本发明5-氨基四氮挫的合成方法，W便宜的双氯胺为原料， 经过和叠氮化钢发生【1，3】-偶极加成生成5-氨基四氮挫，采用高压蓋，提高反应的安全 性，适用于工业化生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率可达70%W上。
【具体实施方式】
[0010] 下面的实施例可W使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发 明限制在所述的实施例范围之中。
[0011] 实施例1 取双氯胺84克，叠氮化钢130克及催化剂氯化锭30克，加入高压蓋，再加入溶剂DMF250ml，升溫至130°C，保溫反应8小时，然后冷却至室溫，排气，在溫度为120°C，真空度 为0. 09MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液PH至4，充分 冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮挫125克。 阳〇1引 实施例2 取双氯胺84克，叠氮化钢130克及催化剂Ξ氣化棚乙酸15克，加入高压蓋，再加入溶 剂DMF250ml，升溫至130°C，保溫反应8小时，然后冷却至室溫，排气，在溫度为120°C，真空 度为0. 09MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液PH至4，充 分冷却析出粗产品，抽滤，干燥后得5-氨基四氮挫117克。
[0013] 下表是实施例1~2的5-氨基四氮挫的合成方法合成产品收率的情况：
由上表可W看出，通过本发明5-氨基四氮挫的合成方法合成的产品，产品收率可达 70〇/〇W上。
[0014] 本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明 书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有 各种变化和改进，运些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围 由所附的权利要求书及其等效物界定。
【主权项】
1. 一种5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：将原料配比为1:1~I :1. 5的双氰 胺和叠氮化钠及一定量的催化剂加入高压釜中，再加入溶剂，升温至60~180°C，保温反应 1~48小时；然后冷却至室温，排气，在温度为60~150°C，真空度为0. 085~0. 098MPa的 条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液PH至4~5之间，充分冷 却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑，反应式为：2. 根据权利要求1所述的5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：所述催化剂为三氟 化硼乙醚、氯化铵、氟化氢铵、氯化锌、溴化锌、三氯化铝、酸性活性白土或酸性离子交换树 脂中的一种，且催化剂的加入量为双氰胺的5~50%。3. 根据权利要求1所述的5-氨基四氮唑的合成方法，其特征在于：所述溶剂为DMSO、 DMF、水、乙醇、甲醇、甲苯、苯或二甲苯中的一种。
【专利摘要】本发明涉及一种5-氨基四氮唑的合成方法，将原料配比为1:1～1：1.5的双氰胺和叠氮化钠及一定量的催化剂加入高压釜中，再加入溶剂，升温至60～180℃，保温反应1～48小时；然后冷却至室温，排气，在温度为60～150℃，真空度为0.085～0.098MPa的条件下减压回收溶剂；最后用质量浓度为10%的盐酸调残留液pH至4～5之间,充分冷却析出粗产品，再抽滤，干燥后得5-氨基四氮唑。本发明的优点在于：本发明5-氨基四氮唑的合成方法，以便宜的双氰胺为原料，经过和叠氮化钠发生【1,3】-偶极加成生成5-氨基四氮唑，采用高压釜，提高反应的安全性，适用于工业化生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率可达70%以上。
【IPC分类】C07D257/06
【公开号】CN105348210
【申请号】CN201510778016
【发明人】邱志刚, 窦清玉
【申请人】江苏恒祥化工有限责任公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月16日