一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]本发明首次提出并合成了氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。该杂环化合物属于新型杂环化合物，国内外还没有其合成报道。本发明以磺酰腙类化合物为原料，在碱性条件下与N-氯代丁二酰亚胺反应，生成氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。本发明具有操作简单，反应条件温和，合成工艺和纯化方法简单收率高等优点。
【发明内容】
[0003]本发明目的在于提供一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物。
本发明的又一目的在于提供一种制备上述化合物的方法。
为实现上述目的，本发明提供的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构如附图1，其中R1，R2为氢原子，烷基，芳基等。
本发明提供的制备方法，主要步骤是:磺酰腙，添加剂，碱在O?25 ° C温度下反应I?24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到1，2，3，4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物，产率在60?95%。所得化合物经核磁共振谱图(1H-NMR和13C-NMR)和红外光谱确认，高分辨确定，结构无误。
本发明采用取代或未取磺酰腙可以由苯甲醛和磺酰肼类化合物合成，而苯甲醛和磺酰肼类化合物可以直接从市场上购买。本发明采用的添加剂为N-碘代丁二酰亚胺，N-氯代丁二酰亚胺，N-溴代丁二酰亚胺，碘单质等，用量为1~2个当量。
本发明采用的碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，氢氧化钾，甲醇钠等碱，用量为I个当量。 本发明的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。
【附图说明】
[0004]图1是氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式的图。
图2是以对甲苯磺酰腙类化合物为原料制备氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物反应方程式的图。
【具体实施方式】
[0005]其反应过程如下附图2，其中R1，R2为氢原子，烷基，芳基等。
具体制备方法举例一:0.5毫摩尔4-甲基-N’ - (4-硝基苯亚甲基)苯磺酰肼，I毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺(添加剂)，0.5毫摩尔氢氧化钾(碱)和I毫升硝基甲烷混合在一起，在O ° C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到5-对硝基苯基-2-对甲基苯基-1，2，3，4-氧杂噻二唑-2-氧化物，收率为89%。熔点为 100~101。C;核磁共振氢谱 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, 2H, / = 8.7Hz)7.75 (d, 2H, J= 8.3Hz) 7.66 (d, 2H, J= 8.7Hz) 7.42 (d, 2H, J= 8.2Hz) 2.51 (s,3H);核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 152.2，149.6，146.5，135.6，133.5，130.0，129.7，128.6，123.5，21.8;红外光谱 FTIR (film): 2925，2854，1595，1525，1377，1332，1175，1108，1089，855，814，754，719，702 cm1;高分辨质谱HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H11N3NaO4S[M+Na] +: 340.0362.Found: 340.0375.具体制备方法举例二:0.5毫摩尔4-甲基-N’ -苯亚甲基苯磺酰肼，I毫摩尔N-氯代丁二酰亚胺(添加剂)，0.5毫摩尔氢氧化钾(碱)和I毫升硝基甲烷混合在一起，在O ° C温度下充分搅拌反应5小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到5-苯基-2-对甲基苯基-1,2，3，4-氧杂噻二唑-2-氧化物，收率为67%。熔点为102~103 ° C;核磁共振氢谱 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.76 (d, 2H, / - 8.2 Hz) 7.51 (m, 3H)7.42-7.35 (dd, 4H, J = 18.5，7.7 Hz) 2.48 (s, 3H);核磁共振碳谱 13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 154.62，149.17，145.59，134.45，131.56，129.71，128.86，128.64，128.24，21.75;红外光谱 FTIR (film): 2922，2851，1596，1567，1493，1447，1374，1331，1188，1174，1090，1025，976，813，766，717，695，666 cm1;高分辨质谱HRMS (ESI, TOF) m/z: Calcd for C14H12N2NaO2S[M+Na]+: 295.0512.Found: 295.0531。
【主权项】
2.本发明通常采用的碱为氢氧化钾，用量为1当量；通常采用的添加剂为N-氯代丁二酰亚胺，用量为1~2当量；通常采用的有机溶剂为硝基甲烷。
【专利摘要】本发明涉及一类氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物及其制备方法。所制备的氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物结构式如附图，其中R1，R2为氢原子，烷基，芳基等。制备方法：磺酰腙，添加剂，碱在0～25°C温度下反应1～24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2,3,4-氧杂噻二唑-2-氧化物类化合物，产率在60～95%。其中添加剂为N-碘代丁二酰亚胺，N-氯代丁二酰亚胺，N-溴代丁二酰亚胺，碘单质等；碱为碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，氢氧化钾，甲醇钠等。
【IPC分类】C07D291/04
【公开号】CN105330613
【申请号】CN201510803875
【发明人】吉元昭, 吴彦超, 李惠静
【申请人】哈尔滨工业大学（威海）
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年11月20日