异氰酸酯/硅氧烷聚醚组合物的利记博彩app
【专利说明】异氰酸酯/硅氧烷聚醚组合物
[0001] 本发明涉及一组合物，其包括含有至少一个通过氨基甲酸酯键与有机基相连的聚 醚基的式（I)的硅氧烷，优选连接的有机基具有一个或多个异氰酸酯基团或聚氨基甲酸酯 键，和一个或多个含有两个或多个异氰酸酯基团的化合物，特征在于所述组合物不包括不 含有硅的多元醇，或其与异氰酸酯的反应产物，也涉及所述组合物用于制备聚氨基甲酸酯 和聚氨基甲酸酯泡沫的用途，也涉及由此制备的聚氨基甲酸酯和聚氨基甲酸酯泡沫以及它 们的用途。 现有技术：
[0002] W0 2009/003165描述了创新型发泡剂的混合物，其必须具有特定添加剂以抵消所 述发泡剂降解产物对所用硅氧烷表面活性剂的损害作用。
[0003] US 2009/0099273描述了使用无 Si表面活性剂以避免由胺和含氟发泡剂形成的 反应产物而产生的问题。然而，仅有有限几种表面活性剂可用。
[0004] 这两种选择意味着在泡沫制备中的实质性限制。因此需要没有上述缺点且适 合于在泡沫的制备中用作有机硅表面活性剂，而不论使用何种发泡剂。
[0005] DE 102008054774、W0 2009/130194 和 W0 2011/113708 描述 了用带 有-NH-C(O)-基团和自由0H基团的硅氧烷制备（阻燃）聚氨基甲酸酯泡沫，该硅氧烷通过 含0H基硅氧烷，特别是含有羟甲基或羟甲基醚基的硅氧烷，与异氰酸酯反应制备。
[0006] US 3957843描述了制备聚醚硅氧烷，其中所述聚醚还可以不在末端带有0H基团， 而是可以与-在其它的反应物中-单官能异氰酸酯反应。
[0007] DE 2558523描述了支化聚硅氧烷-聚烯烃共聚物及其作为PU泡沫稳定剂的应用。 这里，所述支化是通过有机硅氧烷与多异氰酸酯反应而产生的，所有异氰酸酯官能团随后 与单官能聚醚反应。
[0008] 本发明的目的是提供制备聚氨基甲酸酯泡沫的方法，其中可以避免发泡剂和它们 的降解产物对所述泡沫稳定剂（硅氧烷表面活性剂）的损害。
[0009] 令人惊奇地，已经发现式（I)化合物及包含具有两个或多个异氰酸酯官能团的化 合物和式（I)化合物的组合物可实现该目的。
[0010] 令人吃惊的是文献US 3957843和DE 2558523没有提供任何迹象表明其中所述的 硅氧烷对由发泡剂（或由其它组分）所造成的损害性化合物所引发的降解更具耐受性。
[0011] 本发明相应地提供组合物，其包括如下定义的式（I)的硅氧烷，条件是具有至少 有一个式（II)的基，和一个或多个含有两个或多个异氰酸酯基团的化合物，特征在于所述 组合物不包括不含硅的多元醇，或其与异氰酸酯的反应产物。
[0012] 本发明同样还提供制备聚氨基甲酸酯泡沫的方法，特征在于使用本发明组合物， 及通过该方法制备的聚氨基甲酸酯泡沫，以及它们的应用，用于和/或用作冷库保温、隔热 板、夹层元件、绝缘管、喷涂泡沫、1和/或1. 5组分罐装泡沫（can foam)、人造木材、建模 泡沫、包装泡沫、床垫，家具衬垫、汽车座椅的衬垫、头枕、仪表板、汽车内饰、汽车车顶衬、吸 声材料、方向盘、鞋底、地毯背衬泡沫、泡沫过滤器、密封泡沫和粘合剂或用于生产相应的产 品。
[0013] 本发明组合物的优点在于所述用作泡沫稳定剂的硅氧烷具有几乎无限的保存期 限。因为所述泡沫稳定剂只在实际生产泡沫的过程中才与发泡剂接触，因此不会因发泡剂 或用于制备PU泡沫的任何其它组分，或它们后续产品，而发生损害。
[0014] "几乎无限的保存期限"是指，在本发明的上下文中，本发明组合物优选至少3个月 是储存稳定的，即在该储存期间之后，与新鲜制备的组合物相比，在发泡步骤中没有明显改 变。在本文中，应指出的是，储存条件根据异氰酸酯选择；换句话说，例如，所述组合物不经 受高温（大于50°C)或大气中湿气形式的水分（每周大于50毫克/千克组合物）。这类 处理和储存异氰酸酯的说明可在异氰酸酯生产商，例如，如BASF的MDI手册信息中找到。
[0015] 除了它们良好的保存时间，本发明组合物的特点还在于特别简单的加工方式，因 为所述组合物可作为异氰酸酯组分在制备步骤中直接加入。
[0016] 本发明方法的好处在于，在可能预配制的多元醇和/或催化剂、水/发泡剂和任选 的其它添加剂的混合物中，其作为随时可用的聚氨基甲酸酯泡沫体系销售，所存在的化学 品可包括一些会损害硅氧烷的试剂。因此，避免了该类体系因长期储存而导致相应的泡沫 性质损坏问题。
[0017] 本发明方法和本发明组合物的好处特别在于它们可被用在使用卤代烯烃和/或 甲酸发泡剂的双组分发泡方法中，用此方法所得聚氨基甲酸酯泡沫有非常好的绝热性质和 闭孔含量。
[0018] 在单组分体系中，硅氧烷降解的问题通常不出现，因该类体系使用较温和的催化 剂和/或不同的发泡剂。例如，单组分体系不含有水。然而，为了改善发泡性质（就泡沫 产率、细孔含量和开孔含量而言），在此使用本发明组合物生产单组分体系也可能是有益处 的。
[0019] 本发明聚氨基甲酸酯泡沫的好处在于其表现出一贯的高品质，即特别精细的孔结 构和特别少的泡沫缺陷（空隙、裂纹、致密化）。
[0020] 本发明的不同主题通过下述实例描述，不旨在将本发明限制在这些示例性的实施 方案中。下面所指出的范围、通式或化合物的类别旨在涵盖不仅是明确指出的相应范围或 化合物组，还涵盖由提取单个值（范围）或化合物而得到的所有子范围和化合物的子组。 在本说明书引用文件处，旨在任何该文件的内容，特别是已被引用文件中有关事实的内容， 应该完全属于本发明的公开内容。任何百分比，除非另有说明，都是重量百分比数值。下述 报道的任何平均数，除非另有说明，都是重量的平均值。任何下述指定并通过测量得到的参 数，除非另有说明，都是在25°c和101，325Pa的压力下测量的。
[0021] 本发明文中的聚氨基甲酸酯泡沫（HJ泡沫）是作为基于异氰酸酯和多元醇和/或 含有异氰酸酯反应性基团的化合物的反应产物而得到的泡沫。这里，除了同名的聚氨基甲 酸酯，也可以具有所形成的其它官能团，例如，如脲基甲酸酯、缩二脲、脲或异氰脲酸酯。在 本发明的意义上，相应地，PU泡沫的理解不仅是聚氨基甲酸酯泡沫（PUR泡沫），还是聚异氰 脲泡沫（PIR泡沫）。优选聚氨基甲酸酯泡沫是硬质聚氨基甲酸酯泡沫。
[0022] 本发明组合物，包括式（I)的硅氧烷
[0023]
[0027] a每次出现都独立地是0 - 500,优选1 - 300和更特别是2 - 150，
[0028] b每次出现都独立地是0 - 60,优选1 - 50和更特别是1 - 30，
[0029] c每次出现都独立地是0 - 10,优选0或>0 - 5，
[0030] d每次出现都独立地是0 - 10,优选0或>0 - 5，
[0031] c'每次出现都独立地是0-10,优选0或>0-5，
[0032] d'每次出现都独立地是0 - 10,优选0或>0 - 5，
[0033] 条件是对于式（I)的每个分子，T单元的R3' = R 3时平均值Σ d+d'和每个分子Q 单元的R3'= R3时平均值Σ c+c'，在每种情况下都不大于50,每个分子D单元的平均值Σ a 不大于2000,和每个分子带有R1的硅氧基单元的平均值Σ b不大于100，
[0034] R每次出现都独立地是至少一个选自以下组中的基：具有1至20个C原子的线 性、环状或支化的、脂族或芳族的、饱和或不饱和烃基，优选甲基，
[0035] R2每次出现都独立地是R1或R，
[0036] R3'每次出现都独立地是R3或R，
[0037] R1不同于R且每次出现都独立地是有机基和/或选自以下组中的基：
[0038] -CH2-CH2-CH2-0- (CH2-CH20_) x- (CH2-CH (R，）0-) y-R"
[0039] -CH2-CH2-0- (CH2-CH20_) x- (CH2-CH (R，）0-) y-R"
[0040] -CH2-Riv
[0041] -CH2-CH2-(0)x"-R iv
[0042] -CH2-CH2-CH2-0-CH 2-CH (OR") -CH20R"
[0045] -CH2-CH2-CH2-0-CH 2-C(CH20R〃)2-CH2-CH3, R1 优选为
[0046] -CH2-CH2-CH2-0- (CH2-CH20_) x- (CH2-CH (R，）0-) y-R '，和 / 或
[0047] -CH2-CH2-0- (CH2-CH20_) x- (CH2-CH (R'）0-) y-R " 和 / 或
[0048] -CH2_Riv，
[0049] 其中
[0050] x是0 - 100,优选>0,更特别是1 - 50，
[0051] X' 是 0 或 1，
[0052] y是0 - 1