一种含铽、钨的异金属配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于金属配合物科学及技术领域，具体涉及一种含有三(2-甲基吡啶)胺配体的铽、钨混金属配合物及其制备方法。
技术背景
[0002]由于混金属配合物具有配位方式灵活多变，结构复杂多样等特点，几年来受到研究人员的关注，尤其含有稀土离子的混金属配合物，因其独特的光学性质而被广泛应用。
[0003]目前，过渡-稀土混金属配合物的研究越来越受到重视，例如采用挥发法，在乙腈和甲醇的混合溶剂中合成的多核过渡-稀土混合金属簇合物[Mn3Ce205 (PhCOO) 9 (CH30H) ].2CH3CN，其晶胞内存在较强的31 - ji堆积作用，而其磁性簇合物内Μη离子之间存在铁磁性耦合作用[王会生等，无机化学学报，2009，29，1459];以适当比例将稀土铽配合物掺加到农用塑料薄膜中，制备出可以使太阳光的紫外部分转换为作物光合作用需要的绿光的稀土光转换膜[王曼丽等，光谱学及光谱分析，2013，33，1009];通过溶胶-凝胶工艺，在稀盐酸催化下合成的铽配合物具有很小的矫顽力、剩余磁化强度及磁滞回线面积，表现出软铁磁性[吴连斌等，高等学校化学学报，2011，32，1744];采用克莱森缩合反应合成的混配体三元铽配合物，通过荧光光谱研究其发光性质，配合物表现出稀土离子Tb3+的特征发射，且发光强度较大[任晓明等，光谱学与光谱分析，2011，31，2973];利用稀土元素特殊的发光性质，将几种稀土铽(III)的配合物复合于苯乙烯(St)/甲基丙烯酸(HMA)的共聚体系之中，制备了具有发光功能的透明树脂，赋予了树脂新的功能[王冬梅等，高等学校化学学报，2001,22,295];将一类新型稀土配合物Tb (BA)3(phen)掺杂到导电聚合物PVK中获得了纯正、明亮的绿光发射[肖静等，光谱学与光谱分析，2005，25，1552]。
[0004]目前对于过渡-稀土混合金属配合物的研究相对较少，因此具有较大的研究空间。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供了一种由三(2-甲基吡啶)胺配体构筑的铽、钨混金属配合物及其制备方法，具有较大的潜在应用价值。
[0006]本发明提供的混金属配合物的化学组成中含有三(2-甲基吡啶)胺(tpma)配体。本发明公开的混金属配合物的红外光谱如图1所示，其特征在于它的红外光谱的特征吸收峰如下:3417cm 1 (s)，2105cm 1 (s)，1605cm 1 (m)，1445cm 1 (w)，1385cm 1 (w)，1091cm 1 (s)，1016cm 1 (w)，768cm 1 (w)，635cm 1 (w)。
[0007]本发明的制备方法如下:
[0008]按计量比分别将配体三(2-甲基吡啶)胺与TbCl3.6Η20配置成无水甲醇溶液，常温搅拌下混合，搅拌2h后过滤，将装有滤液的烧杯放入盛有异丙醚的容器内，采用气-液界面扩散法得到Tb (tpma) Cl3配合物。再将Tb (tpma) Cl 3配合物和K 3 [ff (CN) 8]分别配置成水溶液，常温搅拌下混合，搅拌2h后过滤，滤液在空气中静置，缓慢挥发，约两周后可以得到目标产品。TbCl3.6H20、K3[W(CN)S]和 tpma 的质量之比为:1.29: 1.76: 1。
【附图说明】
[0009]图1:配合物的红外光谱图；
【具体实施方式】
[0010]实施例1配合物的合成:
[0011]将0.lmmol 的 TbCl3.6H20 (0.0374g)和 0.lmmol 的 tpma (0.029g)各溶于 5ml 无水甲醇中，混合上述两种溶液，常温搅拌2小时后过滤，将装有滤液的烧杯放入盛有异丙醚的容器内，采用气-液界面扩散法得到Tb (tpma)(:13配合物。再将0.lmmol的Tb (tpma)C13(0.0555g)和0.lmmol K3[ff(CN)8] (0.05lg)配置成水溶液，常温下搅拌2h后过滤，滤液在空气中静置，缓慢挥发，约两周后可以得到目标产品。基于金属Tb元素含量计算产率为32%。
[0012]实施例2配合物的红外光谱测定:
[0013]配合物的红外光谱测定采用KBr压片法，用Nicolet330FT-1R红外光谱仪在4000?500cm1范围内录得，具体峰值见图1。
【主权项】
1.一种含有三(2-甲基吡啶)胺配体的铽、钨异金属配合物及其制备方法。2.根据权利要求1所述的由三(2-甲基吡啶)胺构筑的铽、钨混金属配合物，其特征在于它的红外光谱的特征吸收峰如下:3417cm 1 (s), 2105cm 1 (s)，1605cm 1 (m)，1445cm 1 (w)，1385cm 1 (w)，1091cm 1 (s)，1016cm 1 (w)，768cm 1 (w)，635cm 1 (w)。3.根据权利要求1所述的由三(2-甲基吡啶)胺构筑的铽、钨混金属配合物及其制备方法，其特征在于它包括以下步骤: 1)按计量比分别将TbCl3.6H20和tpma配置成无水甲醇溶液； 2)常温搅拌下混合两种溶液，搅拌2h后过滤； 3)将装有滤液的烧杯置于放入盛有异丙醚的容器内，得到Tb(tpma) Cl3配合物； 4)按计量比分别将Tb(tpma)Cl#PK3[W(CN)s]配置成水溶液并混合，常温搅拌2h后过滤； 5)将所得溶液过滤，滤液在空气中静置、缓慢挥发，约两周后得目标产品。4.根据权利要求3所述的由三(2-甲基吡啶)胺构筑的铽、钨混金属配合物及其制备方法，其特征在于所述的！13(:13*6!120、1(3[￥化的8]和七?111&的质量之比为:1.29: 1.76: 1。5.根据权利要求3所述的由三(2-甲基吡啶)胺构筑的铽、钨混金属配合物的制备方法，其特征在于所述的反应条件是在室温下，利用磁力搅拌。
【专利摘要】本发明涉及一种含有三(2-甲基吡啶)胺配体的铽、钨异金属配合物及其制备方法。合成方案为按计量比分别将配体三甲基吡啶胺与TbCl3·6H2O配置成无水甲醇溶液，常温搅拌下混合，搅拌2h后过滤，将装有滤液的烧杯放入盛有异丙醚的容器内，采用气-液界面扩散法得到Tb(tpma)Cl3配合物。再将Tb(tpma)Cl3和K3[W(CN)8]分别配置成水溶液，常温搅拌下混合，搅拌2h后过滤，滤液在空气中静置，缓慢挥发，约两周后可以得到目标产品。
【IPC分类】C07F19/00
【公开号】CN105294782
【申请号】CN201510815643
【发明人】夏军, 龚小林, 崔振, 刘明兴
【申请人】天津工业大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月20日